CN114829482A - 高功能发泡用树脂组合物及其制备方法 - Google Patents
高功能发泡用树脂组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114829482A CN114829482A CN202080086343.8A CN202080086343A CN114829482A CN 114829482 A CN114829482 A CN 114829482A CN 202080086343 A CN202080086343 A CN 202080086343A CN 114829482 A CN114829482 A CN 114829482A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- foaming
- resin composition
- weight
- parts
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
- C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/102—Azo-compounds
- C08J9/103—Azodicarbonamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/104—Hydrazines; Hydrazides; Semicarbazides; Semicarbazones; Hydrazones; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/107—Nitroso compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高功能发泡用树脂组合物及其制备方法,尤其是,涉及能够在制备例如内底(insole)、中底(midsole)、外底(outsole)等制鞋材料时提供高剖层撕裂强度(split tear strength)和高回弹性的高功能发泡用树脂组合物及其制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种高功能发泡用树脂组合物及其制备方法,具体涉及能够在制造制鞋材料,例如,内底(insole)、中底(midsole)、外底(outsole)等时提供高剖层撕裂强度(split tear strength)和高回弹性的高功能发泡用树脂组合物及其制备方法。
背景技术
高分子发泡体是指气泡共存于固态高分子内的双重状态的物体,被广泛用于吸水性材料、缓冲材料、隔热材料、吸声材料、电路基板等各种基板、支座等多种用途。历来被广泛使用的纤维、皮革等大多为高分子材料且为多孔性材料。首个人工制造的发泡体是天然胶乳发泡体,之后,合成胶乳等被用作发泡体的原料。近来,正朝着聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)等具有弹性的各种塑料发泡体发展,并且对发泡体种类及其发泡技术的研究正在活跃地进行。聚烯烃发泡体因其优秀的轻量性、耐化学性、冲击吸收性能、隔热及隔音等,被用于汽车、包装、建筑、海洋、医药、体育、休闲产业,其中,乙烯-乙酸乙烯(ethylene vinyl acetate,EVA)的柔韧性、冲击强度、透明性、加工性、耐臭氧性等优秀,因此,被广泛用于汽车工业及电气电子产品等,尤其是,发泡体因较低的比重和柔软的触感以及适当的强度和冲击特性,被广泛用于作为制鞋工业中的缓冲材料的内底(insole)和中底(midsole)。
通常,高分子发泡体的物性受发泡体的基础树脂的机械性能和开孔含量、尺寸、尺寸分布、形态等泡孔结构等的影响,还受诸如交联剂的浓度、成核剂等添加剂和加工技术以及加工条件等多种变量的影响,正对此进行大量的研究。
例如,韩国专利第10-2017-0081949号公开了一种微孔发泡纳米复合材料及其制备方法,该微孔发泡纳米复合材料包含高分子弹性体、纳米填充剂、至少两种两亲性高分子、化学发泡剂、发泡促进剂以及交联剂,能够提供微孔发泡纳米复合材料的增强的物理性质,并能够进行大规模商业生产。
另外,日本授权专利第6026895号公开了一种发泡体树脂组合物,该发泡体树脂组合物包含生物降解性树脂、聚丙烯树脂、柔性聚合物和核剂,能够提供高发泡率、优秀的强度、柔韧性以及恢复力,其中,所述生物降解性树脂包含淀粉。
另外,日本公开专利第2013-159632号提供了包含乙烯-乙酸乙烯共聚物、二烯类化合物和烯烃共聚物的热塑性弹性体组合物,以提供具有优秀的柔韧性、成型加工性、强度等的发泡体。
如上所述,对于旨在提供优秀的物性的发泡体组合物的开发正在活跃地进行,并且为了提供更优的物性,仍需要进行开发研究。鉴于上述内容,完成了本发明,尤其是,通过调节高分子发泡体所包含的成核剂的种类及尺寸来提供剖层撕裂强度及回弹性优秀的高功能发泡用组合物。
在先技术文献
(专利文献1)韩国公开专利公报第10-2017-0081949号(2017.07.13)
(专利文献2)日本授权专利公报第6026895号(2016.11.16)
(专利文献3)日本公开专利公报第2013-159632号(2013.08.19)
发明内容
技术问题
本发明的目的在于,解决上述的所有问题。
本发明的目的在于,提供剖层撕裂强度及回弹性优秀的高功能发泡用组合物。尤其是,其目的在于,调节高分子发泡体所包含的成核剂的种类及尺寸,以改善机械性能。
本发明的目的在于,提供高功能发泡用组合物作为制鞋材料。
技术方案
旨在达成上述本发明的目的并实现后述的本发明的特征效果的本发明的特征构成如下。
根据本发明的一实施例,提供一种发泡用树脂组合物,相对于100重量份的共混树脂,所述发泡用树脂组合物包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂、0.1~5重量份的交联剂、1~20重量份的发泡剂以及1~10重量份的发泡助剂。
根据本发明的一实施例,共混树脂中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),包含20~80重量份的烯烃类弹性体。
根据本发明的一实施例,提供一种包含所述发泡用树脂组合物的材料,其能够用于制鞋材料。
根据本发明的一实施例,提供一种发泡用树脂组合物的制备方法,该方法包括以下步骤:步骤(a),制备包含乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)及烯烃类弹性体的共混树脂;步骤(b),向所述共混树脂投入二氧化硅成核剂,并进行第一次捏合;步骤(c),向所述共混树脂加入交联剂、发泡剂以及发泡助剂,并进行第二次捏合。
根据本发明的一实施例,所述制备方法采用熔融共混法,可使用选自挤出机、捏合机(Kneader)、布拉本德塑化仪(Brabender Plasticorder)、混炼机(Mixing Roll)以及混合机中的至少一种。
有益效果
根据本发明的发泡用树脂组合物,能够在进行发泡加工时提供优秀的剖层撕裂强度和回弹性。另外,能够提供优秀的硬度、密度和能量损失系数,从而用作制鞋材料。
包含本发明的发泡用树脂组合物的制鞋材料能够提供优秀的耐磨性、耐冲击性以及轻量性。
附图说明
图1示出了本发明的比较例1的发泡组合物的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图2示出了本发明的实施例1的发泡组合物的扫描电子显微镜(SEM)照片。
具体实施方式
以下,通过本发明的优选实施例,对本发明的构成及作用进行更详细说明。只是,这是本发明的优选的示例,无论以何种含义都不能够解释为本发明限定于此。
未记载于此的内容为本领域技术人员能够充分推导的内容,因此省略其说明。
制备例1:发泡用树脂组合物的制备
使用莱斯特瑞兹(Leistritz)公司的双螺杆挤出机(twin screw extruder)(27mmΦ),加工温度为140~160℃,以制备共混(Blend)树脂。螺杆转速(Screw speed)为200~250rpm,喂料(feeding)速度为8~9kg/h。
之后,在二辊轧机(Two Roll-mill)中,以100~110℃的温度先投入不具有反应性的成核剂,并进行第一次捏合,之后,加入交联剂、发泡剂以及发泡助剂,并进一步捏合5分钟,从而最大限度地减少在制备共混物的过程中可能发生的发泡剂的早期分解,并制备发泡用树脂组合物。
制备例2:泡沫(预制体(Pre-Form))及飞纶(phylon)的制备
将87g的片状(Sheet)的发泡用树脂组合物放入对应的发泡模具,并在150kg/cm2、165℃的条件下,交联/发泡10分钟,从而制备预制体(Pre-Form)(发泡倍率为180%)。物性测量用的10mm厚度试样是通过利用切片机(Slicer)对预制体(Pre-Form)进行切割(Cutting)之后进行压缩,从而制成飞纶(phylon)形态。将预制体(Pre-Form)切割成80×180×18(W×L×H,mm)的尺寸并放入飞纶成型模具,在165℃下加热380秒之后,冷却380秒,压缩成型为10mm厚度,从而制备飞纶。
实施例1
制备例1中提供的树脂为共混树脂,相对于50重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)及50重量份的三元乙丙橡胶(EPDM),包含5重量份的二氧化硅成核剂、0.6重量份的交联剂(DCP)、10.4重量份的发泡剂(JRT-M)以及3重量份的发泡助剂(MB)。
此时,所述成核剂为二氧化硅成核剂(OCI KONASIL K-300),尺寸为7~40nm。
按照制备例2,将制备例1的发泡用树脂组合物制成预制体(Pre-Form),并将按照下表1的实验例进行试验的结果示于表2中。
比较例1
除了成核剂为二氧化硅成核剂(DEUREX S3012M)且尺寸为12μm以下以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例2
除了成核剂为二氧化硅成核剂(DEUREX S3017M)且尺寸为17μm以下以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例3
除了成核剂提供二氧化硅成核剂(ABC Nanotech SILNOS 230)且尺寸为2~4μm以下以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例4
除了成核剂为碳酸钙成核剂(BUWON B-50 M/B)且尺寸为50μm以下以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例5
除了成核剂为滑石(KOCH KC-5000C)且尺寸为3.5±0.5μm以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例6
除了成核剂为滑石(KOCH KCNAP-400)且尺寸为11.0±2.0μm以外,以与实施例1相同的方式进行。
实施例2~实施例6
除了实施例2中包含0.1重量份的成核剂,实施例3中包含0.3重量份的成核剂,实施例4中包含0.7重量份的成核剂,实施例5中包含1重量份的成核剂,实施例6中包含3重量份的成核剂以外,以与实施例1相同的方式进行。
比较例7
除了不包含成核剂以外,以与实施例1相同的方式进行。
实验例:物性评价
如下表1所示,对于按照上述实施例和比较例制备的泡沫(预制体(Pre-Form))和飞纶(phylon)进行物性评价。
表1
表2
查看作为表1的物性评价结果的表2,能够确认在二氧化硅成核剂的尺寸为7~40nm的实施例1中,能够在形成泡沫(foam)时,改变泡孔形态(Cellmorphology),形成微气泡,并因此提高泡沫(foam)的机械性能。
查看表3,能够确认在不同含量的成核剂的飞纶(phylon)物性测量值中,所包含的纳米尺寸的二氧化硅成核剂越多,则剖层撕裂强度(STS)越大,但回弹性越小。因此,能够确认实施例3是最优的数值,在实施例3中,在提供2.0kgf/cm以上的适当的剖层撕裂强度(STS)的同时,回弹性及能量损失系数均优秀。
即,通过试验能够确认粒径对成核效果产生的影响最大,并且纳米尺寸的粒子状的成核剂因其大比表面积而改善成核效果,从而提供具有微气泡的发泡体,进而能够提供剖层撕裂强度(STS)与回弹性均优秀且弹性和硬度等优秀的发泡用组合物。
因此,能够确认通过提供本发明的发泡用组合物,能够提供剖层撕裂强度及回弹性优秀的高功能组合物,并能够将其用于制鞋材料。
以上,通过诸如具体的构成要素等特定事项和经限定的实施例对本发明进行了说明,但这仅用于更全面地理解本发明,本发明不限于上述多个实施例,本领域技术人员能够从这些记载进行多种修改及变形。
因此,本发明的思想不限于上述说明的实施例,所附的权利要求书及其等同物或等价物均属于本发明的思想的范畴。
实施方式
后述的对本发明的详细说明将参照能够实施本发明的特定实施例作为示例。详细说明这些实施例,以使本领域技术人员能够足以实施本发明。本发明的多种实施例彼此不同但不必互斥。例如,记载于此的特定性状、结构以及特性能够与一实施例相关联,在不脱离本发明的精神及范围内,能够以其他实施例实现。另外,应当理解所公开的各个实施例内的个别构成要素的位置或配置能够在不脱离本发明的精神及范围内进行变更。因此,后述的详细说明并非旨在采用限定性的含义,只要恰当地说明,本发明的范围仅由所附的权利要求书及其等同范围限定。
以下,参照本发明的多个优选实施例进行详细说明,以使本领域技术人员能够容易地实施本发明。
根据本发明,提供高功能发泡用树脂组合物及其制备方法。
根据本发明的一实施例,共混树脂(blend resin)包含乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)和烯烃类弹性体。
根据本发明的一实施例,共混树脂中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),包含80~20重量份的烯烃类弹性体。在共混树脂中,当烯烃类弹性体的比例小于20重量份时,树脂的结晶度增加,导致树脂的弹性降低,当大于80重量份时,加工性降低,并且诸如发泡倍率或剖层撕裂强度(STS)的物性降低。
本发明的所述乙烯-乙酸乙烯共聚物(ethylene-vinyl acetate,EVA)是指由乙烯(ethylene)和乙酸乙烯(vinyl acetate)单体共聚而成的聚合物,通常,具有由乙烯单体制备而成的聚乙烯产品的基本性质与乙酸乙烯的性质的特性。与乙烯单体相比,乙酸乙烯单体包含乙酰氧基(acetoxy),因此其含量越高,极性(polar)性质越强。随着乙酸乙烯的含量增加,光学性质(光泽度)被改善,密度增加,但是因结晶度降低而柔韧性增加。另外,在共混树脂中,利用交联剂的交联反应性受分子结构的影响,官能团越多,交联反应性越强。
所述乙烯乙酸共聚物(EVA)中的乙酸乙烯(VA)的含有率为10~50重量%。当含量小于10重量%时,难以加工,当大于50重量%时,对结晶度不利。另外,乙烯-乙酸乙烯共聚物的乙酰氧基(acetoxy)的含量越大,交联反应性越好,但过多时需要在工艺中进行防止交联的控制,因此,优选上述范围。
所述乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)的所述熔流指数可以是1至10,程度分析方法为熔融指数(Melt Index),单位为g/10min。当熔流指数小于1时,因流动性降低而反应所需时间延长,而当大于10时,弹性和恢复力降低。
本发明的所述烯烃类弹性体的目的可以是在树脂组合物的发泡时保持树脂的熔体强度(Melt Strength)。此时,以125℃为基准,所述烯烃类弹性体的门尼粘度为25~75。门尼粘度(Mooney viscosity)为表示橡胶的粘度的值,会对橡胶的加工性以及加硫后的橡胶的物性产生影响。通过提供满足上述范围的烯烃类弹性体,能够防止在发泡加工中因高熔体强度而导致发泡加工性降低的问题,并能够提供优秀的柔韧性和加工性。
根据本发明的一实施例,以ASTM D1238为基准,所述烯烃类弹性体的熔融指数(MI)在190℃的2.16kg下为0.1~30g/10min,烯烃类弹性体的重均分子量为10,000~800,000g/mol。
根据本发明的一实施例,所述烯烃类弹性体包含选自C2~C20α-烯烃及乙烯-丙烯共聚物橡胶中的至少一种。所述C2~C20α-烯烃可以优选乙烯,此时,可以包含40~90重量%的乙烯。当包含40~90重量%范围的乙烯时,能够提供适当的硬链段(hard segment),因此,能够提供优秀的强度和成型加工性。
根据本发明的一实施例,所述乙烯-丙烯共聚物橡胶可以包括选自乙丙橡胶(EPR)及三元乙丙橡胶(EPDM)中的至少一种,可以优选三元乙丙橡胶(EPDM)。
根据本发明的一实施例,所述三元乙丙橡胶(EPDM)包含乙烯、丙烯以及亚乙基降冰片烯(ENB)。此时,包含40~80重量%的乙烯、10~50重量%的丙烯以及0.5~10重量%的亚乙基降冰片烯。
根据本发明的一实施例,提供一种发泡用树脂组合物,相对于100重量份的所述共混树脂,包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂、0.1~5重量份的交联剂、1~20重量份的发泡剂以及1~10重量份的发泡助剂。
更详细地,所述共混树脂中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),可以包含80~20重量份的烯烃类弹性体,优选相对于40~60重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),包含60~40重量份的三元乙丙橡胶(EPDM),以使发泡体充分地进行发泡,并且能够提供发泡组合物的优秀的弹性和恢复力。
尤其是,根据本发明的一实施例,相对于100重量份的所述共混树脂,可以包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂,可以优选包含0.1~5重量份。鉴于后述的实施例的表3的结果,能够确认由包含0.1~5重量份的二氧化硅成核剂的发泡用组合物制备而成的飞纶(phylon)的物性总体提高。尤其是,鉴于剖层撕裂强度(STS)、回弹性、能量损失系数,能够期待优秀的耐磨性、耐冲击性,并且鉴于硬度和密度值,能够期待优秀的轻量性。
根据本发明的一实施例,所述二氧化硅成核剂包括选自气相二氧化硅(fumedsilica)、熔融石英(fused silica)、沉淀二氧化硅(precipitated silica)、硅胶(silicagel)、硅溶胶(colloidal silica)以及结晶二氧化硅(crystalline silica)中的至少一种,可以优选气相二氧化硅(fumed silica)。鉴于后述的实施例的表2的结果,当提供纳米尺寸的二氧化硅成核剂时,能够在发泡用组合物形成泡沫(foam)时提供优秀的物性,尤其是,能够提供剖层撕裂强度(STS)和回弹性同时优秀且硬度优秀的发泡用组合物。
根据本发明的一实施例,所述二氧化硅成核剂的平均粒径为1~50nm,优选7~40nm的范围。
通常,成核剂的粒径越小,则比表面积(BET)越大,比表面积越大,则成核效果越强,从而生成更多的微气泡。在生成均匀的微气泡的情况下,能够改善发泡时泡沫(foam)的机械性能。因此,为了形成均匀的微气泡,可以提供7~40nm的二氧化硅成核剂,以改变泡孔形态(Cell morphology),从而形成微气泡,并提高泡沫(foam)的机械性能。当小于7nm时,比表面积增加并且表面能(Surface Energy)提高,会导致SiO2的凝结,当大于40nm时,难以提供均匀的微气泡,因此,优选上述范围。鉴于后述的表3的结果,能够确认根据成核剂的尺寸而改善泡沫(foam)机械性能值。
根据本发明的一实施例,所述交联剂可以是有机过氧化物,通常可以是二烷基有机过氧化物。例如,可以是选自1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯(DCP)、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷以及1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯中的至少一种,可以优选过氧化二异丙苯(DCP)。
尤其是,有机过氧化物中所包含的过氧化物被活化,以便提供用于从聚合物骨架提取氢原子并进行交联的位点,从而引发交联工艺。在发泡过程中通过这种方式对发泡体进行交联,从而能够提供具有经改善的物理性质的发泡成型品。尤其是,交联剂能够赋予发泡所需的优选的粘弹性。另外,为了进行交联发泡,优选乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)最先通过交联剂的分解而进行交联以获得适当的粘弹性,之后,发泡剂分解,从而形成气泡。发泡倍率基本上由发泡剂的添加量决定,乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)的弹性与气泡的形成存在较大的关系,因此,当相对于100重量份的共混树脂包含0.1~5重量份的交联剂时,能够提供令人满意的最终产品的物性。
根据本发明的一实施例,所述发泡剂为用于使气泡包含于橡胶或塑料等树脂内的添加剂,化学发泡剂可以提供有机发泡剂。例如,有机发泡剂可以包括选自偶氮二甲酰胺、二亚硝基五亚甲基四胺、P,P’-氧代双苯磺酰肼中的至少一种,可以优选偶氮二甲酰胺,还可以是变性的偶氮二甲酰胺。例如,可以提供能够通过商业渠道获取的JTR-M。
另外,相对于100重量份的共混树脂,可包含1~20重量份的发泡剂,从而提供轻量性、缓冲性、隔热性等物性,尤其是,在应用于制鞋材料的情况下,能够在剧烈的运动或步行时提供吸收所发生的冲击的作用。另外,当分解温度小于130℃时,所述发泡剂存在反应初期进行发泡的问题,而当大于200℃时,发泡时间过长,生产性存在问题,因此,优选130℃~200℃的范围。
根据本发明的一实施例,所述发泡助剂为金属氧化物,可以包括选自氧化锌、氧化钙、氧化镁、氧化锡、氧化镉以及氧化铅中的至少一种,可以优选氧化锌。相对于100重量份的共混树脂,可包含1~10重量份的所述发泡助剂,从而调节树脂组合物的发泡速度,并提高发泡率,调节发泡层内部的发泡密度。例如,可以提供BUWON公司的B-50ZnO M/B。
根据本发明的一实施例,除了所述发泡剂及发泡助剂以外,可进一步添加气泡生成促进剂、表面活性剂,以便能够对树脂内气泡的生成产生影响。另外,可根据需要而包括选自稳定剂、抗氧化剂、填充剂以及着色剂中的至少一种,以调节物性,但不限于此。
根据本发明的一实施例,提供包含发泡用树脂组合物的材料。材料能够应用于电子元器件材料、机械零件材料、汽车零部件材料、建筑材料、包装材料等,优选用于制鞋材料。能够用于要求超轻量化的中底(midsole)和内底(insole),还能够用于要求耐磨性及冲击吸收性的鞋面(upper)和外底(outsole),还能够用于鞋跟、拖鞋鞋底等,但不限于此。
另一方面,根据本发明的一实施例,提供一种发泡用树脂组合物的制备方法,该方法包括以下步骤:步骤(a),制备包含乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)及烯烃类弹性体树脂的共混树脂;步骤(b),向所述共混树脂投入二氧化硅成核剂,并进行第一次捏合;步骤(c),向所述共混树脂加入交联剂、发泡剂以及发泡助剂,并进行第二次捏合。此时,制备方法为熔融共混法。以下,制备方法中所包括的组合物能够适用与前述的树脂组合物和配比相同的内容,且省略重复说明。
根据本发明的一实施例,在所述步骤(a)中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),共混树脂包含20~80重量份的烯烃类弹性体。另外,烯烃类弹性体可以包含选自C2~C20α-烯烃及乙烯-丙烯共聚物橡胶中的至少一种。此时,可以包含所述乙烯-丙烯共聚物。相对于40~60重量份的所述乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA),优选包含60~40重量份的三元乙丙橡胶(EPDM)。此时,包含40~80重量%的乙烯、10~50重量%的丙烯以及0.5~10重量%的亚乙基降冰片烯。
根据本发明的一实施例,在所述步骤(b)中,相对于100重量份的共混树脂,包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂,并且二氧化硅成核剂的平均粒径为1~50nm,可以优选7~40nm。对于二氧化硅成核剂的含量和尺寸的说明与前述的内容相同。
根据本发明的一实施例,在所述步骤(b)中,投入二氧化硅成核剂并进行第一次捏合的步骤可以在100℃~150℃下进行。可以优选100℃~110℃,并且优选比其他添加组合物先投入不具有反应性的成核剂。
根据本发明的一实施例,在所述步骤(c)中,相对于100重量份的共混树脂,包含0.1~5重量份的交联剂、1~20重量份的发泡剂以及1~10重量份的发泡助剂,并进行第二次捏合的步骤。温度与步骤(b)相同,并且可以进行5分钟~15分钟。
根据本发明的一实施例,熔融共混法指的是加热至待共混(Blend)的高分子材料的熔融温度以上而使其熔化之后,利用机械力制备新的物质,在本发明中,可以在树脂的熔融温度下熔融之后进行压缩。
根据本发明的一实施例,所述熔融共混法可以使用选自挤出机、捏合机(Kneader)、布拉本德塑化仪(Brabender Plasticorder)、混炼机(Mixing Roll)以及混合机中的至少一种。
根据本发明的一实施例,所述挤出机优选熔融挤出机,能够根据在熔融工艺中投入的各种原材料而优化工艺条件,并实施工艺。在熔融工艺中,熔融温度可以是100℃~300℃,可以优选150℃~230℃。此时,熔流指数可以是0.1至60,程度分析方法为熔融指数(Melt Index),单位是g/10min。
根据本发明的一实施例,所述挤出机可以是选自单轴挤出机、双轴挤出机、单螺杆挤出机及双螺杆挤出机中的任一种,可以优选双轴压缩机。
Claims (21)
1.一种发泡用树脂组合物,其特征在于,
相对于100重量份的共混树脂,包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂、0.1~5重量份的交联剂、1~20重量份的发泡剂以及1~10重量份的发泡助剂。
2.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述共混树脂中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物,包含80~20重量份的烯烃类弹性体。
3.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述共混树脂中,相对于40~60重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物,包含60~40重量份的三元乙丙橡胶。
4.根据权利要求2所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述烯烃类弹性体包含选自C2~C20α-烯烃及乙烯-丙烯共聚物橡胶中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述乙烯-丙烯共聚物橡胶包括选自乙丙橡胶及三元乙丙橡胶中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述三元乙丙橡胶包含40~80重量%的乙烯、10~50重量%的丙烯以及0.5~10重量%的亚乙基降冰片烯。
7.根据权利要求2所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
以125℃为基准,所述烯烃类弹性体的门尼粘度为10~100。
8.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述二氧化硅成核剂的平均粒径为1~50nm。
9.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述二氧化硅成核剂包括选自气相二氧化硅、熔融石英、沉淀二氧化硅、硅胶、硅溶胶、结晶二氧化硅中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述交联剂包括选自1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷以及1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯中的至少一种。
11.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述发泡剂包括选自偶氮二甲酰胺、二亚硝基五亚甲基四胺、P,P’-氧代双苯磺酰肼中的至少一种。
12.根据权利要求1所述的发泡用树脂组合物,其特征在于,
所述发泡助剂包括选自氧化锌、氧化钙、氧化镁、氧化锡、氧化镉以及氧化铅中的至少一种。
13.一种包含发泡用树脂组合物的材料,其特征在于,
包含根据权利要求1至12中任一项所述的发泡用树脂组合物。
14.根据权利要求13所述的包含发泡用树脂组合物的材料,其特征在于,
所述材料能够应用于选自电子元器件材料、机械零件材料、汽车零部件材料、建筑材料、包装材料以及制鞋材料中的至少一种。
15.一种发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤(a),制备包含乙烯-乙酸乙烯共聚物及烯烃类弹性体的共混树脂;
步骤(b),向所述共混树脂投入二氧化硅成核剂,并进行第一次捏合;以及
步骤(c),向所述共混树脂加入交联剂、发泡剂以及发泡助剂,并进行第二次捏合。
16.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
在所述步骤(a)的共混树脂中,相对于20~80重量份的乙烯-乙酸乙烯共聚物,包含20~80重量份的烯烃类弹性体。
17.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
在所述步骤(b)中,相对于100重量份的共混树脂,包含0.1~10重量份的二氧化硅成核剂。
18.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
在所述步骤(b)中,二氧化硅成核剂的平均粒径为1~50nm。
19.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
所述步骤(b)在100℃~150℃下进行。
20.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
在所述步骤(c)中,相对于100重量份的共混树脂,包含0.1~5重量份的交联剂、1~20重量份的发泡剂以及1~10重量份的发泡助剂。
21.根据权利要求15所述的发泡用树脂组合物的制备方法,其特征在于,
所述制备方法采用熔融共混法,使用选自挤出机、捏合机、布拉本德塑化仪、混炼机以及混合机中的至少一种。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2019-0164430 | 2019-12-11 | ||
KR1020190164430A KR20210074430A (ko) | 2019-12-11 | 2019-12-11 | 고기능성 발포용 수지 조성물 및 그 제조방법 |
PCT/KR2020/015085 WO2021118059A1 (ko) | 2019-12-11 | 2020-10-30 | 고기능성 발포용 수지 조성물 및 그 제조방법 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114829482A true CN114829482A (zh) | 2022-07-29 |
Family
ID=76330512
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202080086343.8A Pending CN114829482A (zh) | 2019-12-11 | 2020-10-30 | 高功能发泡用树脂组合物及其制备方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2023509346A (zh) |
KR (1) | KR20210074430A (zh) |
CN (1) | CN114829482A (zh) |
TW (1) | TWI780526B (zh) |
WO (1) | WO2021118059A1 (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030009904A (ko) * | 2001-07-24 | 2003-02-05 | 한국신발피혁연구소 | 와이퍼 블레이드용 발포 성형체와 그 제조방법 |
JP2003192824A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Inoac Corp | ラテックスフォームおよびその製造方法 |
CN1503819A (zh) * | 2001-01-08 | 2004-06-09 | 3M | 包括表面改性的纳米颗粒的泡沫体 |
CN105385015A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-09 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种超轻eva鞋底及其制备方法 |
CN108841070A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-11-20 | 泉州师范学院 | 一种eva发泡组合物及其制备方法 |
CN109602122A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-12 | 泉州邦尼生物科技有限公司 | 一种耐压缩透气鞋垫 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58125725A (ja) * | 1982-01-19 | 1983-07-26 | Maruchiu Sangyo Kk | 履物底材用架橋発泡体の製造法 |
JPH06107840A (ja) * | 1991-04-24 | 1994-04-19 | Tonen Chem Corp | エラストマー発泡体の製造方法 |
JPH08283443A (ja) * | 1995-04-12 | 1996-10-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱可塑性エラストマーの発泡成形物 |
TWI375681B (en) * | 2005-03-17 | 2012-11-01 | Dow Global Technologies Llc | Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins |
KR100711609B1 (ko) * | 2006-04-21 | 2007-04-27 | 김병혁 | 열가소성 엘라스토머 발포체의 조성물 |
JP5351737B2 (ja) * | 2009-01-16 | 2013-11-27 | 日東電工株式会社 | 加熱発泡シート、充填発泡部材および中空部材の内部空間の充填方法 |
JP2013159632A (ja) | 2012-02-01 | 2013-08-19 | Bridgestone Corp | 熱可塑性エラストマー組成物及び発泡体 |
JP5940428B2 (ja) * | 2012-10-19 | 2016-06-29 | 積水化成品工業株式会社 | ポリオレフィン系樹脂発泡体 |
JP6026895B2 (ja) | 2013-01-23 | 2016-11-16 | Dmノバフォーム株式会社 | 発泡性樹脂組成物及び発泡体 |
CN105566732B (zh) * | 2015-11-30 | 2018-06-19 | 常州碳润新材料科技有限公司 | 一种车用高发泡隔音材料及其制备方法 |
KR101851234B1 (ko) | 2016-01-05 | 2018-04-24 | 넥쌍 | 미세발포성 나노복합체 및 이의 제조방법 |
KR102386374B1 (ko) * | 2016-05-18 | 2022-04-13 | 주식회사 쿠라레 | 발포 성형체, 댐 러버, 댐 러버와 패널의 복합체, 음향 투과 손실을 증대시키는 방법 |
KR102659023B1 (ko) * | 2016-09-29 | 2024-04-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 포옴용 블렌드, 이로부터 제조된 포옴 및 이를 포함하는 물품 |
-
2019
- 2019-12-11 KR KR1020190164430A patent/KR20210074430A/ko not_active Application Discontinuation
-
2020
- 2020-10-30 JP JP2022535749A patent/JP2023509346A/ja active Pending
- 2020-10-30 CN CN202080086343.8A patent/CN114829482A/zh active Pending
- 2020-10-30 WO PCT/KR2020/015085 patent/WO2021118059A1/ko active Application Filing
- 2020-12-01 TW TW109142133A patent/TWI780526B/zh active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1503819A (zh) * | 2001-01-08 | 2004-06-09 | 3M | 包括表面改性的纳米颗粒的泡沫体 |
KR20030009904A (ko) * | 2001-07-24 | 2003-02-05 | 한국신발피혁연구소 | 와이퍼 블레이드용 발포 성형체와 그 제조방법 |
JP2003192824A (ja) * | 2001-12-27 | 2003-07-09 | Inoac Corp | ラテックスフォームおよびその製造方法 |
CN105385015A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-09 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种超轻eva鞋底及其制备方法 |
CN108841070A (zh) * | 2018-05-17 | 2018-11-20 | 泉州师范学院 | 一种eva发泡组合物及其制备方法 |
CN109602122A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-12 | 泉州邦尼生物科技有限公司 | 一种耐压缩透气鞋垫 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI780526B (zh) | 2022-10-11 |
JP2023509346A (ja) | 2023-03-08 |
TW202130725A (zh) | 2021-08-16 |
WO2021118059A1 (ko) | 2021-06-17 |
KR20210074430A (ko) | 2021-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1828313B1 (en) | High melt strength thermoplastic elastomer composition | |
JP5346285B2 (ja) | ポリオレフィン熱可塑性加硫エラストマー | |
WO1998002483A1 (en) | Cross-linked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene | |
US20080262116A1 (en) | Cross-Linked Polypropylene Resins, Method of Making Same, and Articles Formed Therefrom | |
EP2516543A1 (en) | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same | |
JP2004099869A (ja) | 発泡体及びその製造方法 | |
CN111511819A (zh) | 具有改善的性质的泡沫组合物及其应用 | |
JPH11343362A (ja) | 熱可塑性エラストマー発泡体 | |
US11192992B2 (en) | Thermoplastic vulcanizates for foaming applications | |
US10508184B2 (en) | Foaming agent masterbatches for foaming thermoplastic vulcanizates | |
KR101350890B1 (ko) | 용융장력이 우수한 열가소성 엘라스토머 수지 조성물과 이를 이용한 열가소성 엘라스토머 발포체 및 그 제조방법 | |
CN1116350C (zh) | 交联的乙烯-烯烃共聚物泡沫体及其生产方法 | |
JP6564548B2 (ja) | 樹脂発泡体及びそれを用いた靴底用部材 | |
TWI780526B (zh) | 高功能發泡用樹脂組合物及其製備方法 | |
JP4087304B2 (ja) | 発泡体用オレフィン系エラストマー組成物及びその用途 | |
CN1316453A (zh) | 发泡橡胶、其制法以及含有该发泡橡胶的复合材料 | |
KR101985866B1 (ko) | 에틸렌 비닐아세테이트와 2차원 소재 필러를 포함하는 나노 복합체 및 이의 제조방법 | |
JP2665373B2 (ja) | 部分架橋熱可塑性エラストマー発泡体およびその製造方法 | |
US20070082962A1 (en) | Resin composition for foam molding, foam and method for producing the foam | |
CN107163417B (zh) | 一种发泡用组合物、发泡材料及其制造方法 | |
JPS6155126A (ja) | 架橋発泡体 | |
KR940006459B1 (ko) | 열가소성 수지 발포용 조성물 | |
KR101678616B1 (ko) | 전자선 가교 열가소성 고내열 올레핀계 복합탄성체 발포폼재를 제조하기 위한 조성물 및 이를 이용한 전자선 가교 열가소성 고내열 올레핀계 복합탄성체 발포폼재 제조방법 | |
WO2023117513A1 (en) | Polyolefin compositions suitable for high resilience foams | |
TW202319473A (zh) | 可動態交聯的聚合物組成物、物件及其方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |