JPH06107840A - エラストマー発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高い発泡倍率と耐熱性を有し、均一で微細気
泡と柔軟性にも優れるエラストマー発泡体を提供する。 【構成】 (a) エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
エラストマー、(b) エチレン−酢酸ビニル共重合体及び
(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチレン共重合体と
からなる組成物に、発泡剤及び架橋剤を配合し、溶融混
練後、加熱加圧発泡に次いで常圧加熱発泡を行うエラス
トマー発泡体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はエラストマー発泡体を製
造する方法に関し、特に耐熱性及び均一性に優れた高発
泡倍率の発泡体を製造する方法に関する。

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

【０００２】近年、熱可塑性樹脂の発泡体として、種々
のものが実用化されている。例えば発泡ポリスチレン、
発泡ポリウレタン、発泡ポリオレフィンや架橋発泡ポリ
オレフィン等であるが、これらの発泡体は弾性力の点で
は必ずしも十分でない。

【０００３】そこで弾性力が要求される分野において
は、エチレン−プロピレン共重合体ゴムやエチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム等の熱可塑性オレフィン
系エラストマーによる発泡体が注目されている。このよ
うな熱可塑性オレフィン系エラストマー発泡体の製造方
法としては、熱可塑性オレフィン系エラストマーに、発
泡剤とともに有機過酸化物等の架橋剤を添加し、加熱下
に架橋反応を進行させた後、常圧下で発泡剤の分解温度
以上に加熱することによるものが知られている（例えば
特開昭56-79131号) 。

【０００４】しかしながら、この方法によるエラストマ
ー発泡体は、気泡が比較的大きく、気泡の均一性に劣る
だけでなく、柔軟性や機械的強度にも劣るという問題が
ある。そこで、本出願人は、このような問題を解決する
ために有機過酸化物を含有するエラストマー組成物を加
圧下で加熱し、架橋構造を形成するとともに、発泡剤を
分解させ、除圧することにより発泡させる方法について
先に特許出願した (特願平1-209376号) 。この方法によ
り、気泡の均一性、柔軟性及び機械的性質に優れたエラ
ストマー発泡体が得られるようになった。

【０００５】しかしながら、この方法によるエラストマ
ー発泡体は、20倍以上の高発泡倍率とした場合に、部分
的に亀裂等を生じることがあり、また耐熱性が低下し、
気泡が大型化する傾向がある。

【０００６】したがって、本発明の目的は、高発泡倍率
とするのが容易であり、高温時の熱収縮率が小さく、均
一で微細な気泡を有し、もって柔軟性や機械的性質に優
れたエラストマー発泡体を製造する方法を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重合体とを含有
するエラストマーに、低密度ポリエチレン及び／又はエ
チレンを主な構成単位とする共重合体を配合してなる組
成物を、加圧下で発泡させた後、続いて常圧下で発泡さ
せれば、高発泡倍率とすることができ、しかも得られる
発泡体は高温時の熱収縮率が小さく、均一で微細な気泡
を有し、もって柔軟性や機械的性質に優れていることを
見出し、本発明に想到した。

【０００８】すなわち、本発明のエラストマー発泡体の
製造方法は、(a) エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム30〜70重量％と、(b) エチレン−酢酸ビニル共重
合体70〜30重量％と、前記(a) ＋前記(b) の合計60〜90
重量部に対して(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチ
レン系共重合体40〜10重量部とを配合してなる樹脂成分
と、発泡剤及び架橋剤とを前記発泡剤の分解温度未満の
温度で溶融混練した後、加圧下で前記発泡剤の分解温度
以上の温度に加熱し、続いて除圧して発泡させ、次いで
得られた架橋発泡体を常圧下で前記加熱温度以上の温度
で、さらに発泡させることを特徴とする。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
エラストマー発泡体は、(a) エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴムと、(b) エチレン−酢酸ビニル共重合
体（EVA)と、(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチレ
ン系共重合体を配合してなる樹脂成分からなる。

【００１０】本発明において(a) エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（EPDM) とは、エチレン、プロピ
レン及びジエン化合物からなる熱可塑性エラストマーの
ことである。上記ジエン成分としては、エチリデンノル
ボルネン、1,4-ヘキサジエン、及びジシクロペンタジエ
ンなどがある。

【００１１】エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ム（EPDM) は、エチレンの含有率が60〜70モル％、プロ
ピレンの含有率が30〜40モル％、及びジエン成分の含有
率が１〜10モル％であり、ヨウ素価が１〜15であること
が好ましい。より好ましい範囲は、エチレンが62〜66モ
ル％、プロピレンが33〜37モル％、及びジエン成分が３
〜６モル％で、ヨウ素価が３〜12である。

【００１２】さらに、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴムのムーニー粘度 (ML₁₊₈,120℃) は、20〜100
が好ましく、特に35〜70が好ましい。

【００１３】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体ゴム（EPDM)は、その共重合体の
特性を損なわない範囲内で、たとえばブテン−１あるい
は４−メチルペンテン−１などの他のα−オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位などの他の繰り返し単位を、
10モル％以下の割合まで含んでもよい。

【００１４】本発明において(b) エチレン−酢酸ビニル
共重合体（EVA)は、酢酸ビニルの含有率が10〜30重量％
の共重合体である。特に本発明においては、酢酸ビニル
の含有率が17〜30重量％の範囲内にあるものが好まし
い。上記酢酸ビニルの含有率が10重量％より低いと、弾
力性に富んだ発泡体の形成が困難となる。

【００１５】このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体
（EVA)のメルトインデックス (MI、190 ℃、2.16kg荷
重) は、10〜20g/10分が好ましい。

【００１６】本発明においてはこのようなエラストマー
の発泡成形時の溶融張力を上昇させることを目的として
に(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチレン系共重合
体を配合する。

【００１７】本発明において、低密度ポリエチレンと
は、密度が0.935g/cm ³ 以下、好ましくは0.910 〜 0.9
35 g/cm ³ のポリエチレンである。またそのメルトイン
デックス (MI、190 ℃、2.16kg荷重) は、１〜８g/10分
が好ましい。メルトインデックスが１ｇ/10 分未満で
は、エラストマー組成物の溶融張力が上昇しすぎるため
高倍率発泡が困難になる。一方８ｇ/10 分を超えると溶
融張力が減少するため好ましくない。このような低密度
ポリエチレンとしては、高圧法により重合した低密度ポ
リエチレン (ＬＤＰＥ）及び低圧法により重合した低密
度ポリエチレン（線状低密度ポリエチレン：ＬＬＤＰ
Ｅ）が挙げられるが、本発明においてはいずれのもの用
いることができる。特に高圧法により重合した低密度ポ
リエチレン (ＬＤＰＥ）が好ましい。

【００１８】また本発明においてエチレン系共重合体と
は、エチレンを主成分とし、20重量％以下程度の他のα
−オレフィンや、ビニル系化合物等と共重合体したもの
である。このようなエチレン系共重合体としては、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレ
ート共重合体（EEA)、エチレン−プロピレン共重合体、
エチレン−ブテン共重合体、エチレンのアイオノマー等
が挙げられる。これらの中では、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（EVA)が好ましい。なお、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（EVA)の場合、酢酸ビニルの含有量は５〜20
重量％、好ましくは10〜15重量％である。

【００１９】このようなエチレン系共重合体のメルトイ
ンデックス (MI、190 ℃、2.16kg荷重) は、１〜８g/10
分が好ましく、特に１〜３ｇ/10 分が好ましい。メルト
インデックスが１ｇ/10 分未満では、エラストマー組成
物の溶融張力が上昇しすぎるため高倍率発泡が困難にな
る。一方８ｇ/10 分を超えると溶融張力が減少するため
好ましくない。

【００２０】上述したような(a) エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴムと、(b) エチレン−酢酸ビニル共
重合体と、(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチレン
系共重合体の配合割合は、まず、エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴムが30〜70重量％、好ましくは40〜
60重量％であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体が70〜
30重量％、好ましくは60〜40重量％である。エチレン−
プロピレン−ジエン共重合体ゴムが30重量％未満では
(エチレン−酢酸ビニル共重合体が70重量％を超えると)
、得られるエラストマー発泡体の耐熱性が低下し、ま
た70重量％を超えると (エチレン−酢酸ビニル共重合体
が30重量％未満では) 、十分に高い発泡倍率とするのが
困難となる。

【００２１】また(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエ
チレン系共重合体の配合量は、(a)エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム＋(b) エチレン−酢酸ビニル共
重合体の合計60〜90重量部に対して、10〜40重量部、好
ましくは70〜80重量部に対して、20〜30重量部である。
(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエチレン系共重合体
の配合量が10重量部未満では、発泡時に樹脂の割れやふ
くれ (大気泡) が発生しやすく、高発泡倍率とするのが
困難であり、一方40重量部を超えるとエラストマー発泡
体としての特性である弾力性が失われる。

【００２２】また、このような組成物は、メルトインデ
ックス（190 ℃、2.16Kg荷重）が0.5 〜2.0 ｇ／ 10 分
で、溶融張力(190℃) が８〜20ｇであるのが好ましい。
溶融張力が８ｇ未満では、加熱発泡時において練成物か
ら発泡ガスが逸散し易く高発泡倍率の発泡体が得難くな
り、一方20ｇを越えると高張力となるため亀裂等が発生
し易くなる。

【００２３】このような樹脂成分に対して発泡剤を含有
する。本発明に使用し得る発泡剤としては、常温では液
体状又は固体状であるが、樹脂成分の架橋時の温度では
分解又は気化する化合物で、架橋反応を実質的に妨害し
ない限り任意のものが使用できる。その具体的な例とし
ては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属
塩、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ヒドラゾジ
カルボンアミド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジ
ドなどがある。これらの発泡剤は、それぞれの種類や発
泡倍率によって任意に配合量を変えることができる。

【００２４】なお、上記発泡剤の他に、後述する第一段
階での発泡剤の分解温度を調整するために酸化亜鉛等の
金属酸化物、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩、尿素
化合物等の発泡助剤を添加してもよい。発泡助剤を添加
する場合、その添加量は使用する発泡助剤の種類により
適宜設定すればよい。

【００２５】本発明で用いる架橋剤としては、有機過酸
化物を挙げることができ、具体的にはジクミルパーオキ
サイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル
-2,5- ジ-(tert- ブチルパーオキシ) ヘキサン、2,5-ジ
メチル-2,5- ジ(tert-ブチルパーオキシ) ヘキシン-3、
ベンゾイルパーオキサイド、p-クロロベンゾイルパーオ
キサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、te
rt- ブチルパーオキシべンゾエート、ジアセチルパーオ
キサイド、ラウロイドパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル等が挙げられる。

【００２６】本発明において、架橋剤の添加割合は樹脂
成分を基準（100 重量部）として、0.2 〜3.0 重量部で
あり、特に0.3 〜2.0 重量部の範囲内にするのが好まし
い。上記架橋剤の配合割合が0.2 重量部より低いと、架
橋効果が顕著でなく、また3.0 重量部を超えると架橋が
進み過ぎて、発泡体に亀裂を生じやすくなる。

【００２７】なお、本発明においては、上記架橋剤の他
に架橋助剤、充填剤、酸化防止剤、着色剤などの添加剤
を適宜配合することもできる。

【００２８】次にエラストマー発泡体を製造する方法を
説明する。本発明の方法においては、まず上述したよう
な樹脂成分、発泡剤、架橋剤及び必要に応じて添加され
る架橋助剤、その他の添加剤を混練する。

【００２９】混練温度はベースとなる樹脂成分が溶融す
る温度から発泡剤及び架橋剤の分解温度未満の範囲で適
宜設定すればよいが、通常90〜 160℃の範囲で行うのが
好ましい。なお、必要以上に長時間にわたる混練は、樹
脂成分の架橋反応を進行させることになるため好ましく
ない。

【００３０】上記のような混練は、二軸押出機、ロール
混練機、バンバリミキサー等の混練機により行うことが
できる。

【００３１】次に混練物を高圧密閉容器内に入れ、高温
高圧下に架橋させる。架橋温度としては、有機過酸化物
が分解する温度で、130 〜160 ℃が好ましい。またその
際の圧力は、10〜200kg/cm² 程度とするのが好ましい。
このような温度、圧力条件下での架橋時間は10〜60分間
であればよい。この架橋反応の後、高圧密閉容器を開放
することにより発泡を行う (第１段目の発泡) 。なお、
本発明においてはこの第１段目の発泡の際に、発泡体に
割れやふくれ等が生じるのを防止するために、発泡倍率
を５〜15倍程度とする。このような発泡倍率とするに
は、上述した架橋温度、容器内の圧力及び発泡助剤の添
加量等を適宜調整すればよい。

【００３２】続いてこの一次発泡体を無負荷状態で、所
定の発泡倍率まで発泡させる (第２段目の発泡) 。第２
段目の発泡の際の加熱温度は140 〜200 ℃の範囲内で、
上述した第１段目の発泡温度以上とする。特に第１段目
の発泡温度よりも10〜30℃程度高い温度とするのが好ま
しい。発泡温度が上述した第１段目の発泡温度よりも低
いと、二段発泡による架橋及び発泡の進行が得られな
い。また加熱時間については５〜60分程度である。な
お、上述したような無負荷状態での発泡は１度に行う必
要はなく、第一段目の加熱温度より順次高い温度として
複数回で行ってもよい。

【００３３】このように二段階で発泡することにより得
られる発泡体の発泡倍率は、樹脂成分の組成、発泡剤の
含有量、温度、圧力等によりコントロールすることが可
能であるが、特に20〜30倍程度とするのに好適である。
上述したような本発明の方法により得られるエラストマ
ー発泡体は、20倍以上の発泡倍率を有していても、発泡
体に亀裂やふくれ等を生じることがなく、高温時の熱収
縮率が小さく、均一で微細な気泡を有し、もって柔軟性
や機械的性質に優れている。

【００３４】

【作用】本発明の方法においては、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重
合体と、低密度ポリエチレン及び／又はエチレン系共重
合体とからなる組成物を、加圧下で発泡させた後、続い
て常圧下で発泡させている。このため、高発泡倍率とす
るのが容易であり、しかも得られる発泡体は高温時の熱
収縮率が小さく、均一で微細な気泡を有し、もって柔軟
性や機械的性質に優れている。

【００３５】このような効果が得られる理由については
必ずしも明らかではないが、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重合体と
を含有するエラストマーに、低密度ポリエチレン及び／
又はエチレン系共重合体を配合すると、加成性では成り
立たない溶融樹脂の流動性の上昇及び溶融張力の上昇が
得られ、発泡時のふくれ (大気泡) の発生を防止するこ
とができ、加えて加圧と無負荷状態の２段階で発泡させ
ることにより１段階目の発泡による気泡の歪を矯正する
とともに、さらに２段目で架橋を進行させているので高
発泡倍率と耐熱性の向上が達成されるためであると考え
られる。

【００３６】

【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、各実施例及び比較例において原料樹脂と
しては以下のものを用いた。 [1] エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム ＥＰＤＭ：〔プロピレン含有量27重量％、ヨウ素価12、
ムーニー粘度 (ML₁₊₈ ,120℃) 50〕 [2] エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＡ−１：〔密度0.950 g/cm³ 、メルトインデックス
(MI、190 ℃、2.16kg荷重) 15ｇ/10 分、酢酸ビニル含
有量28重量％〕 [3] エチレン系共重合体 低密度ポリエチレン ＬＤＰＥ：〔密度0.923 g/cm³ 、MI 6.3ｇ/10 分〕 エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶＡ−２：〔密度0.930 g/cm³ 、MI 1.4g/10分、酢酸
ビニル含有量15重量％〕

【００３７】実施例１〜４、比較例１、２ 第１表に示す配合割合のエチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム（EPDM)と、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（EVA-1)と、エチレン系共重合体として低密度ポリエ
チレン(LDPE)と、エチレン−酢酸ビニル共重合体（EVA-
2)の合計100 重量部に対して、発泡剤としてアゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）と、発泡助剤として酸化亜鉛
（ZnO)及びステアリン酸亜鉛(StZn)と、架橋剤としてジ
クミルパーオキサイド(DPC) とを第１表に示す配合比で
添加し、常温でヘンシェルミキサーを用いて、予備混合
した後、約120 ℃でロール混練を行った。混練後の樹脂
組成物を100 mm×100 mm×10mmの試験片に成形した。

【００３８】次いでこの試験片を内容積100 mm×100 mm
×10mmの金型内に設置し、140 ℃で180kg/cm² に加圧
し、15分間保持した後開放し、発泡させた (第１段目の
発泡)。

【００３９】続いて得られた発泡体を160 ℃に加熱して
無負荷の状態で約10分間放置し、発泡を継続させた (第
２段目の発泡) 。

【００４０】得られたエラストマー発泡体の発泡倍率、
耐熱性(80 ℃における熱収縮率) の測定及び外観の観察
を行った。結果を第２表に示す。

【００４１】なお、比較のために、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の２成分に発泡剤、発泡助剤、架橋剤を添加したも
のを２段階で発泡したもの（比較例１）及び実施例１の
樹脂成分に第１表に示す割合で発泡剤、発泡助剤、架橋
剤を添加したものを加圧下で１段階で発泡させたもの
（比較例２）及びエチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重合体の２成分に発
泡剤、発泡助剤、架橋剤を添加したもの１段階で発泡さ
せたもの（比較例３）について、同様にして発泡倍率、
耐熱性(80 ℃における熱収縮率) の測定及び外観の観察
を行った。結果を第２表に示す。

【００４２】 第 １ 表 組 成 （重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ ＥＰＤＭ ４３ ４３ ４０ ４０ ＥＶＡ−１ ２８ ２８ ４０ ４０ ＬＤＰＥ ９ ９ − ２０ ＥＶＡ−２ ２０ ２０ ２０ − ＡＤＣＡ １０ １３ １０ １０ ＺｎＯ 0.1 − 0.1 0.1 ＳｔＺｎ 0.1 1.0 0.1 0.1 ＤＣＰ 0.45 0.4 0.4 0.4

【００４３】 第 １ 表 ( 続 き ) 組 成 （重量部） 比較例１ 比較例２ 比較例３ ＥＰＤＭ ６０ ４３ ６０ ＥＶＡ−１ ４０ ２８ ４０ ＬＤＰＥ − ９ − ＥＶＡ−２ − ２０ − ＡＤＣＡ １０ １０ ６ ＺｎＯ 0.1 0.6 1.0 ＳｔＺｎ 0.1 3.5 4.0 ＤＣＰ 0.4 0.4 0.4

【００４４】 第 ２ 表 物 性 （重量部） 実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 発泡倍率⁽¹⁾ ２４ ２８ ２３ ２４ (倍) 熱収縮率⁽²⁾ ２７ ３０ ３１ ２３ (％, at80℃) 均一性 ⁽³⁾ ○ ○ ○ ○

【００４５】 第 ２ 表 ( 続 き ) 物 性 （重量部） 比較例１ 比較例２ 比較例３ 発泡倍率⁽¹⁾ ２１ ２３^* １２^* (倍) 熱収縮率⁽²⁾ −^** −^** ４０ (％, at80℃) 均一性 ⁽³⁾ × × ○ 注) ＊：一段発泡のみ。 ＊＊：亀裂発生のため測定せず。

【００４６】(1) 発泡倍率：発泡前の樹脂の密度を１と
し、１／発泡体の見掛け体積の重量（密度）＝発泡倍率
とした。 (2) 熱収縮率：100 mm×100 mm×10mmの発泡体を80℃で
７日間加熱し、（加熱前の発泡体の面積−加熱後の発泡
体の面積）／加熱前の発泡体の面積×１００＝熱収縮率
（面積）とした。 (3) 発泡体の均一性：発泡体の外観を観察し、気泡が微
細で均一なものを○、気泡が大きく不均一なものや亀裂
のあるものを×とした。

【００４７】第２表より明らかなように本発明の方法に
よるエラストマー発泡体は、高発泡倍率とすることがで
き、しかも熱収縮率が小さく、微細かつ均一な気泡を有
するものであった。これに対しエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴムと、エチレン−酢酸ビニル共重合体
を樹脂成分とする比較例１のエラストマー発泡体は発泡
倍率を高くしようとすると亀裂を生じた。また従来の方
法による比較例２のエラストマー発泡体も、発泡倍率を
高くしようとすると亀裂を生じた。

【００４８】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の方法によれ
ば、特定のエラストマー樹脂組成物を加圧架橋発泡及び
加熱架橋発泡の２段階で発泡させているので、高発泡倍
率とするのが容易であり、微細かつ均一な気泡を有し、
耐熱性が向上しているとともに、エラストマー特有の柔
軟性と弾力性を有する発泡体を得ることができる。

【００４９】このようにして得られるエラストマー発泡
体は、各種の用途に用いることができるが、特に大きな
衝撃吸収力や弾性に富むことが要求される用途に使用す
ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) エチレン−プロピレン−ジエン共重
   合体ゴム30〜70重量％と、(b) エチレン−酢酸ビニル共
   重合体70〜30重量％と、前記(a) ＋前記(b)の合計60〜9
   0重量部に対して(c) 低密度ポリエチレン及び／又はエ
   チレン系共重合体40〜10重量部とを配合してなる樹脂成
   分と、発泡剤及び架橋剤とを前記発泡剤の分解温度未満
   の温度で溶融混練した後、加圧下で前記発泡剤の分解温
   度以上の温度に加熱し、続いて除圧して発泡させ、次い
   で得られた架橋発泡体を常圧下で前記加熱温度以上の温
   度で、さらに発泡させることを特徴とするエラストマー
   発泡体の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の方法において、最初の
   段階における加熱温度を130 〜160 ℃とし、次の段階の
   温度を最初の段階の温度〜最初の段階の温度＋40℃の温
   度とすることを特徴とする方法。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の方法において、
   前記(b) エチレン−酢酸ビニル共重合体のメルトインデ
   ックス(190℃、2.16kg荷重) が10〜20ｇ/10分であり、
   前記エチレン系共重合体がメルトインデックス(190℃、
   2.16kg荷重)が１〜８ｇ/10 分のエチレン−酢酸ビニル
   共重合体であることを特徴とする方法。