JPS627743A - エチレンと酢酸ビニルおよび（又は）アクリル酸若しくはメタクリル酸アルキルエステルとの変性共重合体からの軟質低密度フオ−ム物質 - Google Patents

エチレンと酢酸ビニルおよび（又は）アクリル酸若しくはメタクリル酸アルキルエステルとの変性共重合体からの軟質低密度フオ−ム物質

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JPS627743A
JPS627743A JP61108738A JP10873886A JPS627743A JP S627743 A JPS627743 A JP S627743A JP 61108738 A JP61108738 A JP 61108738A JP 10873886 A JP10873886 A JP 10873886A JP S627743 A JPS627743 A JP S627743A
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copolymer
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vinyl acetate
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foam
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JP61108738A
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コルラド・ブリクタ
アンニバレ・ベツツオリ
アンジエロ・ボルギ
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Montedipe SpA
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    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体を物理的方法に従って発泡させることは知られて
おり、溶融樹脂に液化ガスを加え、そして該ガスを（押
出機オリフィスの出口で）蒸発させるとき、気泡構造が
生ずる。而して、従前形成されたフオーム物質は、例え
ば受容されない収縮や密度の経時変化すなわち劣悪な寸
法安定性の如き欠点を有する。かかる欠点を軽減するた
めに、特定の発泡剤が提案されている。例えば特公昭６
０−４３４１には〜２−ジクロルテトラフルオルエタン
〔アルゴ７レン（Ａ１ｇｏｆｒ＠ｎｅ）　１１４として
も知られている〕が提案されている。しかしながら、こ
の方法によっても、上記欠点を完全に排除して高品質フ
オーム物質を得ることはなお可能でない。それは特に、
低密度（ρ＜１００１９／ｍ”）物質の表面平滑性に関
して真実である。
最近の論文に、寸法安定性を調節するための特殊な添加
剤とりわけ脂肪酸アミド、対応アミンおよび脂肪酸エス
テルを含むポリオレフィン組成物の押出発泡（米国特許
第４，２１４，０５４号）や脂肪酸とポリオールとの半
エステル（米国特許第３、６４４．２３０号および同第
３，７５５．２０８号）を含むポリオレフィン組成物の
押出発泡か報告されている。また、上記添加剤として米
国特許第４、！１４５．０４１号の脂肪族エステルおよ
び半エステル並びに対応技？Ｉｆ（特公昭７８−１０２
９７１、同７９−３４３７４および同７９−５９４６７
）が思い起こされる。あいにくなことに、これらの添加
剤も亦、密度の非常に低い（２０〜４０神／ｃ＋ｗ”）
軟質フオームが要求される場合いくつかの欠点を有する
。事実、ポリオレフィンとの劣ｇな相容性により、発泡
後拡散現象が生じ、そのためフオーム物質は、湿気の存
在で金属と接触するとき腐蝕ゆえの劣悪な安定性を示し
、かくして断熱および電気絶縁に関し不十分な特性値を
示す（これは、例えばケーブルの外被ないし絶縁の場合
に真実である）。また、これらの方法は、看過し得ない
発泡剤消費を要求する。
化学発泡剤例えばアゾシカ−ボンアミド（Ｈ，Ｎ−００
Ｃ−Ｎ＝Ｎ−ＣＯＯＮＨ，）によるポリオレフィンの発
泡も報告されている。この場合、ポリオレフィン銀量に
、例えば過酸化物により実現される横断’Ｃ−Ｃ−結合
の形成下で架橋が生ずる〔後記式（１）を参照〕。かか
る架橋によって、重合体に関する、より広範な粘弾性が
発泡工程のあいだ利用可能となる。
しかしながら、この場合、架橋の結果生ずる溶融重合体
の粘度上昇によって通常の押出が不可能となり、そのた
め発泡は架橋の前ではなくそのあとか或いは架橋と同時
に生ずると認められる。高品質フォーム物質を工業規模
で製造する場合、従前化学発泡剤のみが用いられ、それ
によって緻密な（発泡してない）半製品を得ることがで
き、次いで該半製品は、架橋とそして、発泡成形のあい
だ発泡剤の分解による放出ガスで惹起せる熱膨張とに付
される。かかる方法は大量の固定化を要求し、また食品
包装および建築分野に結びつけられる材料の如き低密度
（特にρ＝２５〜ｓｏｋｇ／ｍ”）フォーム物質を得る
ことができない。該物質は通常、断熱の見地から、適当
な消火特性をも要求される（例えば、本出願人のヨーワ
ツパ特許第１４４ＣＭ５号を参照のこと）。
然るに、本出願人は、寸法安定性調節のための添加剤が
不存在でも、（寸法安定性および表面平滑性が可で、表
面しわも気泡壁での亀裂もなく、圧縮強度の高い而して
）包装分野のみならず断熱若しくは電気絶縁に適する顕
著な軟質低密度物質を得ることのできる、エチレン−酢
酸ビニル共重合体基剤組成物の、物理発泡剤を用いた押
出発泡方法を見出した。この方法はまた、押出機の押出
能力を高めるだけでなく、ハロゲン化液体発泡剤の消費
量を低めることもできる。
その最も広い態様において、本発明は、エチレンと酢酸
ビニルおよび（又は）アクリル酸若しくはメタクリル酸
アルキルエステルとの共重合体よりなる軟質低密度フオ
ーム物質にして、−該共重合体が選択的態様で少くとも
部分的に再構造化されて後述せる特定の融合構造を示し
、上記共重合体内でのコモ／マー量が５〜３０重量％好
ましくは５〜１５重Ｍ％より好ましくは１５〜１０重社
％範囲であり、また 上記共重合体が実質上ゼロないしは５重量％未満量の非
加水分解性ゲル〔イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　
１０７６安定剤入りテトラリン中８０℃で不溶〕を含有
し、 上記フォームのメルト７ワーインデツクス（ＭＦＩ）が
ｔ１９／１０ｍｉｎ以下（２，１６Ｊ１９．１９０℃に
おいて）であること を特徴とするフオーム物質に関する。
加水分解に対する共重合体の挙動に関しては、「プラス
チ・ラント・カウトシュクＣＰｌａｓｔｅ　ｕｎｄＫａ
ｔｌｔｓｅｈｕｋ）Ｊ（Ｖｏｌ、　１９　（１９７２年
）、＆８、ｐ５ｄ５）に記載されたＭ、レッジ−Ｌ　（
ＲＷｔｚｓｅｈ）とＭ、シエーンフエルト（ＳｃｈＷｎ
ｆ＠１ｄ）の論文に詳述されている。
メルト７ｐ−インデックス（ＭＦＩ）は、共重合体又は
共重合体組成物の流動度に相当し、粘度が高くなるにつ
れ低下する。初期重合体（合成重合体、まだ再構音化さ
れていない）のＭＦＩは１以上であることがふされしく
、好ましくは１〜４更に好ましくは１１６〜２　Ｊｉ’
　／　１０　ｍｉｎである。
本発明は特に、ＥｖＡ共重合体（エチレン／酢酸ビニル
共重合体）（例えばＣＯの如き他のコモノマーも存在し
うる）から得られるフォーム物質に関する。好ましくは
、初期（再構造化されていない）ＥＶＡ重合体はり、９
２〜α９５Ｊｉｌ／ｃｍ畠　（より好ましくは０．９２
０〜ｏ、　ｑ　３５　）の密度を有し、また例えば、低
密度、中密度若しくは高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レンおよびエチレン−プロピレン共重合体よりなる群か
ら選ばれる別の重合体少くとも１種を２０重量％まで（
好ましくは５〜１０重量％計部有するブレンド形で用い
ることもできる。ここで、本明細書中に使用せる用語に
関し詳述する◎先ず、「選択的態様で再構造化」された
共重合体において、二つのポリエチレン鎖間に形成され
る下記（りタイプニ ーｔ；Ｍ−ｕＭ１−（Ｌ；＊　ｈ、　）Ｈ−の横断−Ｃ
−Ｃ−結合による架橋は実質上存在しない。而して、共
重合体鏡開に上記ＣＩ）の結合とは異なる新しいタイプ
の横断結合が必要であり、そのような結合（下記式■お
よび式Ｉを参照）は、前出レツシュ＆シエーンフエルト
の論文や、［アクタ・ボリメリカ（Ａｅｔａ　Ｐｏｌｉ
ｍａｒｉｅａ）Ｊ　　（ｖｏ１３１　（１９８０）、厘
４、ｐ２４３〜２４７）に記載のタブリフＣＴａｐＨｅ
ｋ）　＆レツシュの論文に述べられている如く実質止金
て加水分解しうる。これらの論文に記されている結合の
成るものを以下に示す： Ｃ＝ＯＣ＝０ 菅 ■ −ＣＨ−ＣＨｌ− シエーンフエルトが最初に報告した結合（Ｉ［）はこは
く酸ブリッジと略称し得、またタブリフとレツシュが報
告した結合ＣＭ＞は修酸ブリッジと略称しうる０本発明
の再構造化共重合体は、塑性流れに関して最良の流動学
的性質をもたらすラジカル反応からなる所謂「−投法反
応アロ七ス」によって最も好ましく取得されつる。この
特徴はまた物理発泡剤（通常フルオルクロル炭化水素）
との接触で溶融樹脂の粘度および温度を非常に容易に調
節制御することを可能にする。
共重合体の再構造化に用いられつるラジカル開始剤は、
例えば過安息香酸ｔ−ブチル、５．３−ビス−（ｔ−ブ
チルペルオキシ）酪酸エチルおよび１．１−ビス−（ｔ
−ブチルペルオキシ）−＆５，５−トリメチルシクロヘ
キザン並びにこれらの混合物の如き、分解温度が１２０
〜２００℃（好ましくは１４０〜１６０℃）範囲の過酸
化物である。
この、最後に挙げた過酸化物の場合、遠択曲回構造化を
促進するために提案されつる量は、Ｏ，ＯＳ〜α５０重
歪％好ましくは０．１〜０．２重量％（共重合体に対し
）である。別の過酸化物を用いる場合、その量は当１ｆ
ｆｉ（モル濃度）のラジカル中心をもたらす如きものと
する。例えば、アゾ化合物、スルホン酸ヒドラジド、１
．２−ジフェニルエタン誘導体等の如き非過酸化物ラジ
カル開始剤も同様に用いつるが、但し該開始剤は選択的
再構造化を促進し、しかも不溶性非加水分解性ゲルの形
成下で架橋を生じないものとする。なお、該ゲルの構造
は、前記式（１）により例示される如く、鎖のポリエチ
レン部分間の横断−〇−Ｃ−結合によって表わされる。
かかる望ましくない非加水分解性結合は、例えば、過酸
化物の量が多ずぎるときに生ずる。
物理発泡剤として、例えば、ジクロルテトラフルオルエ
タン、フルオルトリクロルメタン５よびこれらの混合物
、好ましくは１．２−ジクロルテトラフルオルエタンお
よび（又は）その、二酸化炭素との混合物の如き液体若
しくは低沸点有機フルオル誘導体が用いられうる。これ
らの発泡剤は４０重量％までの量〔好ましくは１５〜３
０Ｐ）ＩＲ（すなわち共重合体１００部当りの重置部数
）〕で用いられる。更に、抗酸化剤、安定剤（紫外線お
よび金属の作用に抗するもの）、潤滑剤、顔料、核剤（
例えばタルクの如き各種けい酸塩）、金属酸化物（例　
ｚｎＯ）、脂肪酸の金属塩（例　ステアリン酸亜鉛）等
を好ましくは３重量％以下の量で加えることができる。
更にまた、成る種の゛消火剤を３％より高い濃度で加え
ることもできる。而して、既述の加水分解性融合構造を
生せしめる再構造化のラジカル度応を臨界的態様で抑制
する添加剤は全て排除されるべきことは明らかである。
本発明の一つの実施態様に従えば、重合体組成物を好ま
しくは、物理発泡剤の存在で押出発泡させる直前通常０
．５〜２０　ｍｉｎの滞留時間押出機内で均質化し粗砕
する。この均質化のあいだ、１２０〜２００℃（より好
ましくは１３０〜１６０℃）で重合体の少くとも部分的
な選択的再構造化が注目されたが、同じ再構造化は引続
く押出発泡において、ふっ素化液体発泡剤の射出前ない
し射出後にも引続き生じ終局的に完結した。既に再構造
化している粗砕組成物は引続き上記添加物の全て（特に
安定剤）と混合することができる。而して、再構造化の
ためには該添加物の使用は従前得策でなかった。
別の、より好ましい実施態様に従えば、ＥＶＡ共重合体
にラジカル開始剤を配合し、例えばシグマブレードを有
する通常の粉末ミキサー内（或いはヘンシェル型高速ミ
キサー又は単純タンブラ−内）１室温で餌の添加剤を混
合したのち、予備的熱粗砕を行なわず、常法に従って一
軸若しくは二軸スクリュー押出ラインにより、物理発泡
剤を用いる押出発泡へと直接供給する。過酸化物によっ
てもたらされる再構造化は大部分が１３０〜１６０℃で
しかも通常ＣＬ５〜１０　ｍｉｎ内に生ずる。液体若し
くは粉末形状の添加剤を均質化し、これを粒状物の表面
に一様な態様で分散させ、物理的に付着せしめることに
より、後続処理のあいだ沈降しないようにすることは不
可欠である。
この二番目の実施態様は「一段」法と略称しつる。驚く
べきことに、本出願人は、まさにこの「一段」操作のあ
いだ、新規なフォーム物質の顕著な特徴の原因をなす修
酸ないしこはく酸ブリッジの形成がハロゲン化液体発泡
剤による共重合体の膨潤により相当促進されることを見
出した。また、このようにして、不溶性ゲルの形成が実
際上ゼ四にまで低められうる。
下記例は本発明を例示するが、いかなる態様にもこれを
限定するものではない。なお、下記例に共通する手順を
以下に示すニ フオーム物質を評価するために、外径６０躊、内径４　
”ｌ　ｗｎ　、長さ５０備の管状試験片を調製し、該試
験片を延長収縮（ｐｒｏｔａｅｔ＠ｄ　ｓｈｒｉｎｌｃ
ｍｇｏ）　（発泡後）に付した。寸法の安定化が得られ
たのち、外部平滑性および表面状態を評価した。発泡か
ら７日後、収縮率を、次式に従い試験片の体積変化率と
して算定した。
収縮率（発泡からｎ日後）： 表面状態および平滑性については、表１の脚注に示す尺
度を基準にして評価した。通常の応泪では、フオーム物
質が１５％未満の収縮率を有することが好ましい。
ＫＶＡ共重合体よりなるベース樹脂〔商品名ペイロン（
Ｂａｙｌｏｎ）Ｖｌ　０Ｈ４６０ｓバイ３−ル社製品蓼
酢酸ビニル含ｆｆ１８．５重量％、有効密度０．９２８
１１　／　ｃｆｆｌ”　、メルトフローインデックスＣ
ＤｌＮ５５７５５又はＡＳＴＭ　　Ｄ　−１２３８−８
２に従い、２．１６に９．１９０℃で測定した値）１５
Ｆ／１０ｍｉｎ）１００重量部に、適当なミキサー中室
温で、ステアリン酸亜酸１５重量部、タルク０．８重量
部、硫黄含有フェノール系抗酸化剤〔商品名イルガノッ
クス１９５５１チバ・ガイギー社製品〕α１重量部およ
びワセリン油０．２重量部を一様に混合させた。この混
合物を（ブランクとして）、出口断面が内径１α５閤、
外径１五５鱈のオリフィスを備えた二軸押出機ＬＭＰ−
ＲＣ２７（Ｌ／Ｄ＝１６．６１０＝９０龍）に供給した
。そのあと、スクリュー長さの約三分の−の箇所でアル
ゴ７レン１１４を３０重量部注入した。而して、アルゴ
フレンの導入箇所より前の押出機部分（すなわち均質化
が生ずる部分）での滞留時間を約５　ｍｉｎとした。流
出温度は約９５℃であった。かくして形成せるフオーム
管状製品は４０　ｋｇ　／　ｍ”の密度を有した。この
製品から試験片を得、収縮テストと表面状態の評価に付
した。その結果を表１に掲載する。試験片は著しい収ａ
ｌ（発泡後）を示し、それは７日後も続いた。また、表
面状態は荒さやむらがあるため低品質であった。かくし
て得られたフォーム物質はそれゆえに十分な寸法安定性
を示さず、品質の低いものであった。
例１に記載の比較用組成物に１２．０重量部の自己消炎
性「マスターバッチＪ（Ｓｂ、０．２０ｆｉ泣％および
デカブロムジフェニルエーテル６０ｆｉｉ％を含有する
ＩＶＡを基剤とした樹脂の８０重量％濃厚マスターバッ
チ）を配合した。そのあと、λ３−ジメチルー２．３−
ジフェニルブタン（活性剤として）０６１ｉ量部を加え
、最後に、スカラー量の過酸化物開始剤すなわち表１に
示す如く基剤樹脂１００部当り０．０，０５．０．１お
よびα２重量部の１，１−（ｔ−ブチルペルオキシ）−
４５，５−トリメチルシクロヘキサン〔これは、トリボ
ノックス（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ）　　２９　Ｂ　−５０と
して知られる製品０．０．１、α２およびα４部に相当
〕を導入した。トリボノックス２９Ｂ−５０（アクゾ社
製品）はＤＯＰ（ジー２−エチルへキシル７タレート）
中５０％の上記開始剤溶液である。次いで、全体を一軸
スクリユー押出機（Ｌ／Ｄ＝２５、スクリュー径＝６０
■）内約１４０”Ｃの温度で約２ｍｉｎ内に粗砕した。
イルガノックス１０７６を安定剤とするテトラヒト四ナ
フタレン溶液での８０℃における極限粘度−〔η〕の値
およびメルトフローインデックスを謁ぺた。イルガノッ
クス１０７６は、β−（４５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）ブマピオン酸のオクタデシルエステ
ルを基剤とするチバ・ガイイー社製フェノール系抗酸化
剤の商品名である。極限粘度の測定は、１９７７年に再
認可されたＡＳＴＭ−Ｄ−２８５７−７に従い実施した
。８０℃に加熱したテトラヒドロナフタレン中には不溶
性残留物が残らなかった。これは、（１）　Ｉイブのエ
チレン性結合を含有する不溶性ゲルが存在しないことの
証拠である。また、該共重合体はほぼ完全に加水分ｍし
得た。極限粘度お上びＭＦＩの値を第１図および第２図
に示す。例３〜例５の再構造化フオーム物質は、より高
い極限粘度を特徴とする（これらフォームは、実際上、
テトラヒドロナフタレン中８０℃で不溶のゲルを含まな
かった）が、同時にそれらは、メルト７０−インデック
スの有意な低下を示している。粗砕した組成物を次いで
例１と同じ二軸スクリュー押出機に供給し、該スクリュ
ー長さの約三分の−においてｔ２−ジクロルテトラフル
オルエタン３０重量部を注入し、その間溶融物質の流出
温度を約１０５℃に保持した。その結果を表１に掲載す
る。
例３〜例５に従うとき、密度が低く、寸法安定性の非常
に良好な、そして表面平滑性、弾性特性および圧縮強ざ
において夫々良、可および優とＪ、ｉｉ価される軟質フ
ォーム物質を得た。該物質はそれゆえ、例えば包装若し
くは建築分野（パイプの断熱、ケーブルの電気絶縁等の
ための外ｐ／１）に適している。
例　　６ 例１の比較ブランクに１．１−ビス−（ｔ−ブチルペル
オキシ）−３，５，ｓ−ｈリメチルシク０ヘキサン０２
重量部（５０重量％のＤＯＰ溶液）を配合した。室温で
混合したのち、該ブレンドを例１の二軸スクリュー押出
機に供給した。アルゴ７レンの注入よりも前の約１４０
℃における押出機初期部分で、「選択的」再構造化が起
き、それと同時にブレンドの均質化が約５　ｍｉｎ内で
生じた。そのあと、ｔ２−ジクロルテトラフルオルエタ
ン３０重量部を（スクリュー長さの約三分の−の箇所で
）注入し、その間溶融樹脂の流出温度を約１０５℃に保
持した。得られた物質は、例３〜例５に記載の前処理を
行なわなくても、驚くほどはるかに低い密度Ｃ３３に９
／ＷＬ”）を示した。しかも、このフオーム物質は良好
な寸法安定性および十分な表面平滑性を有した。このこ
とはまた、密度を等し　　１くすれば、ふっ素化発泡剤
の消費量を低めうろこ　　　□とをも意味する。
注目すべきは、特定の「選択的」再構造化がより広い粘
弾性範囲の利用を許容し、それはまたより高い押出温度
での作業を可能にし、同時に時間当りの押出量を高める
ということである。
例　　７ 異なるＥＶＡベース樹脂〔商品名エルパックス（Ｅｌｖ
ａｘ）　７６０　、デュポン社製品、酢酸ビニル含１１
ｒｐ、ｓ重量％（先行例よりも高い）、有効密度α９３
ｆｉ／Ｃｍ”、メルト７０−インデックス２．０〕１０
０部に、低密度単独重合体ポリエチレン（ベイ田ン２５
Ｌ４３０、バイエル社製品、有効密度α９２３１１／ｃ
ｒｎ”　、ＭＦＩ５．８　）　１０１ｉ量部を配合した
。この・樹脂にステアリン酸亜鉛１５重量部、タルクα
８部、例１と同じフェノール系抗酸化剤α１部およびワ
セリン油Ｑ、２部を混合し、最後に例６と同じ過酸化物
開始剤（１５重量部を加えて、例６に記載の如く処理し
、申分のない結果を得た。
表１にその結果を掲載する。
【図面の簡単な説明】
第１図は、例２（比較）」および「例３」〜「例５」の
生成物に関する過酸化物開始剤量対極限粘度値「η」（
安定剤入りテトラヒドロナフタレン中８０℃）を示すグ
ラフである。第２図は、同じ弁型合体に関する過酸化物
開始剤量対メルトフローインデックス値を示すグラフで
ある。 、ｊ−一−’−″′１ 代理人の氏名　　倉　内　基　弘　。 同　　　　　　　風　　間　　弘　　志　　ｉ　　　゛
パ・、−一・ 両 構 鏝 橿 の 粘 度 １帽ｋａ用（ｉヤ、會看λ

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）エチレンと酢酸ビニルおよび（又は）アクリル酸
    若しくはメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体か
    らの軟質低密度フォーム物質にして、該共重合体が選択
    的態様で少くとも部分的に再構造化されて特定の融合構
    造（II）および（又は（III）すなわち修酸および（又
    は）こはく酸ブリッジを示し、 前記共重合体内でのコモノマー量が５〜３０重量％範囲
    であり、また前記共重合体が実質上ゼロないしは５重量
    ％未満量の非加水分解性ゲルを含有し、 −前記フォームのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）
    が１．１ｇ／１０ｍｉｎ以下（２．１６ｋｇ、１９０℃
    において）であることを特徴とするフォーム物質。
  2. （２）コモノマーが酢酸ビニルであり、共重合体中の酢
    酸ビニル含量が５〜１５重量％好ましくは７．５〜１０
    重量％である、特許請求の範囲第１項記載のフォーム物
    質。
  3. （３）共重合体が別異の重合体物質特に、低密度、中密
    度若しくは高密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよび
    エチレン−プロピレン共重合体より選ばれる物質を２０
    重量％まで、好ましくは５〜１０重量％含有する特許請
    求の範囲第２項記載のフォーム物質。
  4. （４）選択的再構造化が、出発合成共重合体と、該共重
    合体に対し０．０５〜０．５重量％（好ましくは０．１
    〜０．２％）量の１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキ
    シ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン又は当量
    の別の過酸化物若しくは他のラジカル開始剤にして分解
    温度が１２０〜１６０℃好ましくは１５０〜１６０℃範
    囲のものとを１２０〜２００℃好ましくは１３０〜１６
    ０℃の温度で接触させることにより遂行されることを特
    徴とする、特許請求の範囲第２項記載のフォーム物質。
  5. （５）化学発泡剤ないしはその誘導体を実質上含まない
    ことを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載のフォー
    ム物質。
  6. （６）フォーム物質が、１，２−ジクロルテトラフルオ
    ルエタンよりなる物理発泡剤〔随意他の常用コアジュバ
    ント（特に二酸化炭素）と混合される〕によつて得られ
    、また該物質発泡剤の量が共重合体に対し好ましくは１
    ０〜４０重量％であることを特徴とする、特許請求の範
    囲第２項記載のフォーム物質。
  7. （７）１以上好ましくは１〜４（より好ましくは１．３
    〜２）のＭＦＩおよび０．９２〜０．９５好ましくは０
    ．９２〜０．９３５ｇ／ｃｍ＾３の密度を有する、随意
    常用添加剤と混合されるエチレンと酢酸ビニルとの出発
    共重合体と、該共重合体に対し０．０５〜０．５０重量
    ％好ましくは０．１〜０．２重量％の１，１−ビス（ｔ
    −ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロ
    ヘキサン又は当量の別の過酸化物若しくは他のラジカル
    開始剤とを、高温すなわち１２０〜２００℃好ましくは
    １３０〜１６０℃で接触させ、かくして共重合体の少く
    とも部分的な（＞５０％）選択的再構造化が遂行され、
    またＭＦＩが好ましくは１．１より小さな値にまで低下
    し、 このようにして得られた少くとも部分的に再構造化せる
    共重合体を含有するブレンドに、物理発泡剤好ましくは
    、随意ＣＯ＿２との混合形をなすクロルフルオル炭化水
    素剤を（常法に従い）、共重合体に対し好ましくは１０
    〜４０重量％注入することを特徴とする、特許請求の範
    囲第２項記載のフォーム物質の製造方法。
  8. （８）共重合体と過酸化物との間の高温における滞留時
    間が０．５〜２０ｍｉｎである、特許請求の範囲第７項
    記載の方法。
  9. （９）７．５〜１０重量％範囲の酢酸ビニル含量および
    １．３〜２（ｇ／１０ｍｉｎ）のＭＦＩを有する出発共
    重合体と、該共重合体に対し０．１〜０．２重量％量の
    １，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，５，５
    −トリメチルシクロヘキサンとを、高温好ましくは１３
    ０〜１６０℃で０．５〜２０ｍｉｎのあいだ接触させ、
    かくして共重合体の少くとも部分的な選択的再構造化が
    遂行され、ＭＦＩが１．１の値よりも低くなりそして再
    構造化せる共重合体の非加水分解性不溶性（テトラヒド
    ロフラン中８０℃で）ゲル含量が実質上ゼロないし５重
    量％未満となり、このように再構造化せる共重合体に、
    随意ＣＯ＿２との混合形をなす１，２−ジクロルテトラ
    フルオルエタンを（常法に従い）、共重合体に対し好ま
    しくは１０〜４０重量％注入すること を特徴とする、特許請求の範囲第７項記載の方法。
  10. （１０）過酸化物との高温接触および１，２−ジクロル
    テトラフルオルエタンの注入が一段法押出発泡すなわち
    、予備的熱粗砕を行なわずに直接押出機内で実施される
    、特許請求の範囲第７〜９項のいずれか一項記載の方法
    。
JP61108738A 1985-05-15 1986-05-14 エチレンと酢酸ビニルおよび（又は）アクリル酸若しくはメタクリル酸アルキルエステルとの変性共重合体からの軟質低密度フオ−ム物質 Pending JPS627743A (ja)

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