CN1147859A - 逆反射制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的逆反射制品具有第一(32)和第二(34)片段，均由粘合剂层和许多部分嵌于粘合剂层(42)的正面的微球体(96)构成。第一片段还具有位于微球体嵌入部分的不透明反射性金属层(38)；而第二片段则没有这样的不透明反射性金属层，由此使得可从逆反射制品的正面看到底下的粘合剂层的颜色。第一和第二片段在日间照明条件下显现明显不同的颜色，在逆反射光照条件下观察时，两者具有显著不同的逆反射效率。由此，第一和第二片段互相反衬地突出显现，以加强逆反射制品的醒目性。

Description

逆反射制品及其制造方法
技术领域
本发明涉及(i)显示以高度可见性颜色片段为界的逆反射图像的制品，(ii)制造具有两个不同逆反射片段的制品的方法，以及(iii)在外表面粘合有逆反射制品的穿着制品。
发明背景
逆反射制品能够将入射光中的主要部分按其发射方向返回。这一独特性能使其被广泛用于公路建设及维护工人和消防人员穿着的服装制品。在服装上排布的逆反射制品其形式通常为荧光背景上的逆反射条。逆反射制品通过突出地显示穿着者的存在而提高了他们的安全性。这是由于它们可以使外衣不论在白天或夜晚的光照条件下都具有增强的醒目性。在日光条件下(强漫射环境光)，制品的荧光部分通过吸收非可见光后在可见谱区重发射而产生增强的醒目性。在夜晚的光照条件下(弱漫射环境光)，逆反射条被来自汽车前车灯和搜寻电筒的光线照射而发光，由此产生增强的醒目性。
逆反射、荧光有色制品的制造一直是通过在织物基材上涂覆一层由荧光颜料在有机粘合剂中形成的荧光物质，然后将具有所需形状的逆反射材料压合或粘合在荧光色织物表面的选定区域。多数情况中，然后将织物基材的背面(与固定有逆反射材料的荧光面相背的一侧)与路工或消防队员穿着的外衣的选定区域缝合、压合或粘合。Bingham的美国专利4,533,592中公开了一个这类产品的实例。图1中详细展示了一种已有技术逆反射制品的剖面图。
图1所示的逆反射制品10具有以有色片段14和14’为界线的逆反射段12。逆反射段12具有许多光学元件，典型的为部分嵌入粘合剂层20的微球体18。镜面反射金属层22位于微球体18嵌入部分后方。逆反射段12可以在有色织物15上延伸呈条带状。有色织物15通常具有涂在织物26上的荧光有色涂层24。在强漫射环境光下从X位置观看时，看到的产品10呈两侧以荧光有色织物(即所述的片段14和14’)为界的灰色条带(片段12)。在夜视条件下，当有光线照射其上时，逆反射条基本上是产品10上唯一高度可见的部分。
虽然产品10能够在强和弱环境光照条件下突出显示穿着者的存在而提供优良的醒目性，但是这种逆反射制品具有四个主要缺点：(i)结构物10中所用的材料层数过多；(ii)逆反射片12可能与下面的有色织物15分层脱落；(iii)在制造逆反射片12和将其用于有色织物15上时频繁使用以溶剂为基础的粘合剂和胶粘剂；以及(iv)制品的有色段14，14’基本上无逆反射性。逆反射片段12从制品10上脱落将使外衣失去其夜视醒目性。材料层数过多使得外衣厚重，缺乏柔性，而且增加了生产成本。不宜使用以溶剂为基础的粘合剂和胶粘剂，因为通常需要昂贵的溶剂回收设备以避免污染环境。
为了在逆反射制品的正面显示某种图象或某种图案而使逆反射制品的不同部分具有不同程度的逆反射度，有人将汽相涂覆的镜面反射金属层置于选定区域的逆反射片的光学元件后方。可利用几种不同的方法进行汽相涂覆的金属反射层的选择性放置。一种常用方法为将连续的镜面反射金属汽相涂覆在全部光学元件的背面，在选定的汽相涂覆了金属的部分覆盖一层保护层，然后利用蚀刻剂溶液去除未保护区域的金属。此类方法公开在美国专利5,264,063，4,802,19和1994年1月13日申请的美国专利申请08/181,619。美国专利4,645,301公开了另一种不同的在光学元件后选择性放置镜面反射金属的方法。该专利中公开的方法涉及使用激光和选择性化学去除连续的汽相沉积金属层。虽然上述方法能够将汽相涂覆的镜面反射金属层选择性地放置在逆反射片的光学元件后方，但是这些方法都比较复杂，而且涉及溶剂的使用，这些溶剂必须以不污染环境的方式进行处理。
发明概述
本发明提供了一种新的逆反射制品和一种新的制造逆反射制品的方法。这种新的逆反射制品克服了上述已有逆反射制品的缺点，而这种新的方法能够以较为简单的方式将汽相沉积金属选择性地涂于微球体，同时避免了环保问题。
简而言之，本发明的逆反射制品包括：
a)具有第一和第二主表面的有色粘合剂层；
b)一层部分嵌入有色粘合剂第一主表面、部分突出于其上的玻璃或陶瓷微球体；
粘合剂层和微球体层被分为第一和第二片段，两者表现出显著不同的逆反射度，  并在日间光照条件下表现出明显不同的颜色，第一片段的特征在于在微球体层嵌入部分上有反射金属层，第二片段的特征在于微球体层嵌入部分上没有反射金属层。
制造本发明的逆反射制品的方法包括：
(a)在载体上支承一层微球体；
(b)在被支承的微球体层上选择性地汽相涂覆一层反射金属层，使得微球体层的第一部分功能性地在其后方具有一层反射金属层，而第二部分则没有；
(c)将微球体层部分嵌入粘合剂层的第一主表面；
(d)从微球体层分离去除载体，使得微球体层仍然部分嵌在粘合剂层的第一主表面中，形成具有第一和第二片段的逆反射制品，其中的第一片段功能性地在微球体嵌入部分的后方具有汽相涂覆的反射金属层。
本发明的穿着制品包含本发明的逆反射制品和逆反射制品固定在其上的基材。基材可以是穿着制品的外观部分，使得逆反射制品可在服装被人穿着时发挥其安全功能。
可以根据本发明的新方法制造的本发明的逆反射制品表现出一致的表面特征，但此逆反射制品的两片段之间具有显著不同的逆反射率。本发明尽可能减少了制品的层数，具有光滑、结构平整的上表面，而且允许制品的颜色片段是逆反射性的。使用本发明的方法，能够不使用会在操作中带来环保问题的化学蚀刻剂或类似的溶剂而制造出具有不同逆反射度片段的逆反射制品。
本发明具有第一和第二逆反射片段，其中的第一片段在嵌入微球体上有反射金属层，而第二片段没有功能性地在微球体嵌入部分后方的反射金属层。有关反射金属层的位置，“位于微球体层嵌入部分的后方”指反射金属层与微球体(在嵌入部分)直接接触或通过另一反射层(例如介质镜)或薄的、非反射性无色层与微球体接触。如果非反射性无色层位于微球体和反射金属层之间，其厚度不超过20微米(这就是“薄”所指的意思)，以少于10微米为宜，少于5微米更好。如果薄层对制品的逆反射性没有明显的贡献，可以认为它是非反射性的；如果薄层基本上是透明的，可以认为它是无色的。厚而有色的非反射性无色层会对逆反射片的性能产生不利的影响。
“功能性地位于后方”指反射金属层在微球体的嵌入部分之上或其后方，从而使反射金属层能够反射透过微球体的入射光。第一片段中的微球体上有反射金属层而第二片段中的微球体没有功能性地位于其后方的反射金属层，这使得第一和第二片段能够在逆反射观察条件下产生不同程度的逆反射性。“明显不同的逆反射度”指在所有光照条件基本相同时，第一和第二主要片段反射的光的数量明显不同。除非第二主片段在微球体的后方具有性能比反射性金属层更好的反射体，第一片段将具有明显较优的逆反射率；即它将反射多得多的入射光线。通常，第一片段能够获得高逆反射度。“高反射度”指，根据ASTME810-93b，以0.2度的观察角，-4度的入射角对逆反射制品进行测试时，逆反射系数RA大于10堪德拉每勒克斯每平方米(c/l/m2)。“ASTME 810-93b”是测定逆反射制品的逆反射度的标准测试方法，在本文中指观察角和入射角如上所述的ASTME 810-93b。较好的是，按ASTME 810-93b进行测试时，第一片段的RA大于330c/l/m2，大于500c/l/m2更好。虽然第一片段能够获得如此高的逆反射度，但在一些逆反射度并不太重要的实施例中，其RA可能低至30c/l/m2。较好的是，按ASTME 810-93b进行测试时，第一和第二片段的RA相差至少25c/l/m2，至少100c/l/m2更好。
在日间光照条件下，第一片段显现出反射性薄金属层的颜色，典型地为灰色或银色(统称为灰色)，而第二片段显现出后面的有色粘合剂层的颜色(在优选实施例中是荧光性的)。在第一片段中，反射性金属层是不透明的，挡住后面的粘合剂层使它不能被看到。但是在第二片段中，透过微球体能够看到有色粘合剂层的颜色，由此使得第二片段在日光条件下显现出明显不同于第一片段的颜色。“有色粘合剂层”在此指利用某种方法着色后可使第二片段(以及可能存在的其它片段，如第三、第四、第五等)在日光条件下显现出明显不同于第一片段的颜色的粘合剂层。“明显不同的颜色”在此指由正常的观察者认定，可由颜色描述的视觉特性为不相同。按照此定义，同一颜色的不同浓淡或色调可能是明显不同的颜色。定义各片段的色质值(Stimulus value)Y，将高色质值除以低色质值得到色彩反差比Cc，如此可测定两个不同片段之间的色彩反差。这样，例如，Cc等于Y2/Y1，Y1代表第一片段的色质值，Y2代表第二片段的色质值，此例中的Y2大于Y1。色质值Y根据ASTME308-90中所述的方法来测定，设定如下操作参数：
标准光源：    D65日光照明
标准观察者：  CIE(国际照明学委员会)1931 2°
波长间隔：    400-700nm，以10nm为间隔
入射光：      0°照射样品平面
观察：        45°通过一圈16个光纤接收器点
观察面积：    1英寸
口径：        1英寸
已知上述参数，一般技术人员可重复此测试。“ASTME308-90”在此指参数如上所述的ASTME308-90。操作参数的进一步讨论可参看ASTME1164-93。本发明中，第一和第二片段之间的色彩反差比Cc至少为1.01，以至少1.68为宜，至少2更好。在本发明的许多实施例中，Cc在2至20之间。
粘合剂层可以通过掺入有效量的染料或颜料来着色。或者，粘合剂层可以具有嵌于其中或者位于透明聚合物基质之下的颜色膜或颜色织物，由此形成有色粘合剂层。在日间照明条件下，第一和第二片段之间的色彩反差可使第一片段的图象或形状鲜明地显现出来。在夜间光照条件下，第一片段能够逆反射光线，其程度远高于第二主片段，从而能使位于射向逆反射制品的光源附近的人看清第一片段的图象。
本发明与已知逆反射制品的区别在于，不再将单独的逆反射条带或图象作为另外的一层与下面的有色基材缝合或粘合。取而代之的是，逆反射条带或图象可以是与有色的背景片段“一体化的”；即逆反射条带(第一片段)和有色片段(第二片段)形成一由两个不同片段构成的单一整体结构(而不是分开的两部分，然后结合在一起，象目前在制造用于外衣的逆反射制品时所作的那样)。本发明的“整体性”特征因为第一片段逆反射区不会与下面的基材分层或脱落而具有优越性。而且，需要的层数较少，减轻了外衣的总重量并改善了其柔性。在逆反射制品的上表面，第一和第二片段可以使用相同的，基本一致的微球体层。另外，本发明制品的第二片段是逆反射性的，虽然逆反射性不如第一片段但强于上述现有制品中的非逆反射性的荧光着色部分。另外，与现有技术方法相比，构成本发明方法的步骤较为简单。不是用溶剂选择性地去除汽相涂覆金属的某些部分，而是将汽相涂覆的反射性金属层选择性地涂在微球体的嵌入部分。现有技术使用了保护层、溶剂甚至激光来选择性地去除金属。本发明方法实施十分简单，不需要使用溶剂或任何其它化学溶液或复杂的机械设备。而且，根据本发明，可使用较少的金属来制造逆反射制品。
在本发明的附图和详细说明中，将更为全面地展示本发明的上述及其它优点。但是，必须理解，说明书与附图是以说明为目的的，而不应将其理解为对本发明范围的不当限制。
附图简述
附图中：
图1是现有技术逆反射制品10的剖面图；
图2是本发明逆反射制品30的前视图；
图3是图2中逆反射制品30沿线3-3方向的剖面图；
图4是本发明的另一实施例，逆反射制品50的剖面图；
图5是图4所示实施例所用的单独逆反射元件55的局部剖面图；
图6是本发明另一实施例，逆反射制品70的剖面图；
图7显示的是用在形成本发明逆反射制品中的制品90；
图8显示显现本发明逆反射制品111的穿着制品110。
以上附图是示意性的，没有按比例绘制。
优选实施例详细说明
在对本发明优选实施例的描述中，为了说明清楚，将使用专门的术语。但是，本发明并不局限于为此选用的专门术语，而必须理解，选用的术语都包括技术上对等的类似实施方式。
在本发明的实施中，提供了一种在一整体结构中具有不同的逆反射片段的逆反射制品。图2中显示了本发明的逆反射制品30，它可用作消防队员短上衣安全条带。制品30具有第一逆反射片段32，和位于第一片段32两侧的第二逆反射片段34和34’。在日间光照条件下，第一片段32显现出明显不同于第二主片段34和34’的颜色。第一片段32显现出在其下面的反射性金属层的颜色，而第二片段34、34’显现它们特有的颜色，例如明亮的荧光橙色。制品30的第一片段32可以是高度逆反射性的，而第二片段34和34’中的逆反射度可以是低得多的。
如图3中所示，逆反射制品30具有单层微球体36，其中有些具有半球形的反射性金属层38。微球体36部分嵌入部分突出于有色粘合剂层42的前表面或第一主表面40。由有色粘合剂层42支承的微球体36能够使光线准直，从而使入射光线按与入射方向基本平行的方向返回。第一片段32具有位于嵌入部分的金属反射层38的微球体36。第二片段34和34’上没有反射性金属层。由于第二片段中没有功能性地位于微球体后方的反射材料，根据ASTME810-90测试时，此类片段的逆反射度通常为5至15c/l/cm2；但是，当微球体层的嵌入部分具有反射性金属层时，进行类似测试时，第一片段的逆反射度通常为400至600 c/1/cm2。这样，透过微球体36照射到反射性金属层38的入射光，与片段34和34’相比，被片段32更为强烈地逆反射。
为了产生最一致和有效的逆反射，用于本发明的微球体最好完全是球形的。为了尽可能地减少对光的吸收而逆反射较大比例的入射光，微球体最好还是完全透明的。透明的微球体还可以使下面的粘合剂层的颜色更好地显现在片段34和34’中。微球体通常基本上是无色的，但有时可能略带颜色或被上色。微球体可由玻璃、非玻璃态陶瓷组合物或合成树脂制成。通常，玻璃微球体较好，因为与合成树脂制成的微球体相比，它们一般比较便宜、比较硬而且更耐用。以下美国专利中公开了可用于本发明的微球体的实例：1,175,224，2,461,011，2,726,161，2,842,446，2,853,393，2,870,030，2,939,797，2,965,921，2,992,122，3,468,681，3,946,130，4,192,576，4,367,919，4,564,556，4,758,469，4,772,511和4,931,414。这些专利中公开内容在此被引用参考。
用于本发明的微球体其平均直径通常约为30至200微米。小于此范围的微球体其逆反射作用偏低，而大于此范围的微球体会使制品粗糙或降低其柔软度，这是不理想的。用于本发明的微球体其折射率通常约为1.7至约2.0，这被认为是适用于以微球体为基础的、且微球体的前表面外露于空气中的逆反射制品的典型范围。本文中，“外露微球体逆反射制品”指逆反射制品的微球体没有被包覆而是暴露于周围环境。虽然可以在暴露的微球体上包一层保护膜形成一封闭的片，但以使微球体暴露在外为宜，因为外露微球体制品能提供更好的柔软度、更好的逆反射亮度和更好的耐洗性。
如前所述，用于本发明的微球体，其中第一图案片段中的微球体在其嵌入部分可以具有一层反射性金属层以反射入射其上的光线。“反射性金属层”在此指由某种有效量的元素金属构成的反射层，能够反射入射光，更以镜面反射入射光为佳。有多种金属可用于形成镜面反射金属层。这些金属包括元素态的铝、银、铬、镍、镁、金及其合金。铝和银是较好的用于反射层的金属。金属可以是第一片段中的连续涂层，而且可以按照本发明下文中所述的方法透过一掩模通过汽相涂覆金属来生成。在这种形式中，反射性金属层基本由纯金属构成。不需要用树脂基质来支承金属颗粒。应该理解，如果是铝的话，部分金属可能是金属氧化物和/或氢氧化物的形式。优选铝和银是因为它们能够提供最高的逆反射亮度。金属层的厚度应足以反射入射光。典型的是，反射性金属层厚约50至150nm。虽然银涂层的反射颜色可能比铝涂层的亮，但一般更多地优选铝涂层，因为当它与玻璃光学元件粘合时的耐洗性更佳。
通常的有色粘合剂层是一种以某种方式被着色的柔性聚合材料。有色粘合剂层还可以含有以下可选添加成份，如稳定剂(例如热稳定剂及水解作用稳定剂)，抗氧化剂，阻燃剂和流动改性剂(例如表面活性剂)，粘度调节剂(例如有机溶剂)，流变改性剂(如增稠剂)，和凝结剂、增塑剂、增粘剂等。通常，有色粘合剂层含有约70％(重量)至99％(重量)聚合材料，其余为有效量的可选成份。
有色粘合剂层的聚合材料可以是包括(但不限于)弹性体的聚合物。为了本发明的目的，将弹性体定义为能够被拉伸至至少两倍原长并在放松时基本回复原长的聚合物，(此定义取自“Hawley’s Condensed Chemical Dictionary”，R.J.Lewis Sr.Ed.，第12版，Van Nostrand Reinhold Co.，New York，NY(1993))。较好的是，聚合物为交联或实际交联弹性体。交联弹性体指，弹性体的聚合链化学交联形成三维网状结构，阻止分子流动。实际交联弹性体指，链缠结和/或氢键大大降低了弹性体聚合链的自由度，从而增加了其内聚力或内部强度。这种聚合物交联的实例包括碳-碳键的形成，如：链之间的乙烯基团间的自由基结合；通过例如硫化或与偶合剂(如异氰酸酯或环氧官能高聚物中的二元醇；胺和醇官能高聚物中的二异氰酸酯或活性酯；羧酸或酸酐官能高聚物中的环氧化物和二元醇)反应而发生的试剂或基团偶合作用。这种实际交联的实例包括如在聚酰胺中的酰胺氢键或苯乙烯及丙烯腈嵌段共聚物中的结晶区和无定形区的相互作用。
可用于有色粘合剂层的聚合物的说明性实例包括：聚烯；聚酯；聚氨酯；聚环氧化合物；天然或合成橡胶；及其混合物。交联聚合物的实例包括以可交联基团(环氧基，烯烃基团，异氰酸酯基，醇基团，胺基或酸酐基团)取代的上述聚合物实例。还可以使用能与聚合物的官能团反应的多官能单体和低聚物作为交联剂。
美国专利5,200,262和5,283,101中公开了可用的粘合剂层材料的具体实例，  其公开内容在此引用参考。在专利’262中，粘合剂层由一种或多种交联氨酯基聚合物之类的具有活性羟基官能团的软性聚合物(例如异氰酸酯固化的聚酯或一种或多种混合聚氨酯)和一种或多种异氰酸酯官能硅烷偶合剂构成。在专利’101中，由一种电子束固化的聚合物(选自氯磺化聚乙烯，由至少约70％(重量)聚乙烯构成的乙烯共聚物，和聚(乙烯-共-丙烯-共-二烯)构成。
可用于本发明有色粘合剂层的市售聚合物实例包括：Goodyear Tire andRubber Company，Akron，Ohio的VitelTM VPE5545和VPE5833聚酯；RohmandHaas，Philadelphia，Pennsylvania的RhoplTM HA-8和NW1845丙烯酸树脂；Cytec Industries of American Cyanamide，West Patterson，New Jersey的CydrothaneTM聚氨酯；B.F.Goodrich，Cleveland，Ohio的EstaneTM5703和5715；Zeon Chemicals，Inc.，Rolling Meadows，Illinois的NipolTM1000。
有色粘合剂层典型地厚约50至250微米(2至10mil)，一般优选约75至200微米(3至8mil)。应该理解，厚度在此范围之外的有色粘合剂层也是可以使用的；但是，如果粘合剂层太薄，它将不能为微球体提供足够的支承，使它们可以移动。在有些实施例中，可将一层胶粘剂层(未显示)涂在粘合剂层的背面或第二主表面。
最好通过掺入染料或颜料来染色粘合剂层。可使用的这类染料和颜料的实例包括：
    公司   公司订货号 颜色索引名称  颜色索引号
BASF Corporation，Cliffton，New Jersey   SudanTM黄146     黄16     12,700
  SudanTM黄150     黄56     11,021
  SudanTM红290     红1     12,150
  SudanTM蓝670     蓝35     61,554
Sun ChemicalPigments，Sun Chemical，Cincinnati，Ohio   275-0570     颜料黄83     21,108
  275-0023     颜料黄17     21,105
较好的是，着色剂是高可见度的荧光染料和/或颜料。荧光染料和/或颜料能够在日照条件下具有加强的醒目性。可用于本发明有色粘合剂层的荧光染料或颜料包括：Day-GloTM火焰橙(Fire Orange)T-14，Rocket Red GT，火焰橙(BlazeOrange)GT，和木星黄(Saturn Yellow)T-17，[Day-Glo Color Corp.，Cleveland，Ohio]；FlareTM911[Cleveland Pigment & Color Co.，Akron，Ohio]；LumogenTMF红(F Red)300，F黄(F Yellow)083和黄S0790(颜料黄(Pigment Yellow)101)，[BASF Corporation，Cliffton，New Jersey]。
在本发明的另一实施例中，可将在日间照明条件下显色的片段设计成具有相对强于图3所示实施例的逆反射度。参看图4，显示的是在其有色片段中具有加强的逆反射性的逆反射制品50。制品50在具有高度逆反射性、并能在强漫射环境光下显示灰色的第一片段52，和具有逆反射度不同于第一片段的、并能在日间照明条件下显现出粘合剂层60的颜色的第二主片段54方面与制品30(图3)相同。制品50具有单层透明微球体56，多层介质镜57(形成片段52和54中的微球体上的半球形反射体)，反射性金属层58(形成片段52中的介质镜上的半圆形反射体)和粘合剂层60(铺展在片段52和54上，反射层57和58部分嵌入其中)。
虽然介质镜被显示成一直延伸至片段52，但这对本发明的这一实施例来说并不是必需的；如此显示此实施例只是因为这种形式的制品易于制造。但较好的是，介质镜57不在反射性金属层58和微球体56之间，因为，当反射性金属层直接位于微球体上，尤其是当微球体是玻璃而反射性金属层是铝时，可产生更好的耐洗性。所以，制造图4中的制品可以在涂覆介质镜之前先选择性地在微球体上涂以反射性金属层来使反射性金属层直接与微球体接触。
介质镜57可以与Bingham的美国专利3,700,305和4,763,985中公开的已知介质镜相同。这些专利的公开内容在此被引用参考。使用介质镜时，微球体通常具有折射率n2并在其上有一层折射率为n1的透明材料。折射率为n1的透明材料的背面与一种折射率为n3的材料接触。折射率n2和n3都至少比n1高或低0.1，至少0.3更好。透明材料层的光学厚度通常对应于约380至约1,000nm范围内光线波长四分之一的奇数倍(即1，3，5，7…)。这样，或者n2＞n1＜n3，或者n2＜n1＞n3，透明层两面的材料其折射率都高于或都低于n1。当n1同时高于n2和n3时，n1最好在1.7至4.9的范围内，而n2和n3最好在1.2至1.7范围内。相反，当n1同时低于n2和n3时，n1最好在1.2至1.7的范围内，而n2和n3最好在1.7至4.9范围内。介质镜最好由多种材料接触排列而成，至少一种是层状的，具有大小交替的折射率。在某优选实施例中，接触排列有2至7层，以3至5层为宜，这些层紧靠球状透镜元件。较理想的是，全部为透光材料，而且透明或完全无色，由此尽可能减少光吸收并尽可能显现出粘合剂层的颜色。
在可用于生成折射率在要求范围内的透明材料的许多化合物中，有高折射率材料，如CdS，CeO2，CsI，GaAs，Ge，InAs，InP，InSb，ZrO2，Bi2O3，ZnSe，ZnS，WO3，PbS，PbSe，PbTe，RbI，Si，Ta2O5，Te，TiO2；低折射率材料，如Al2O3，AlF3，CaF2，CeF3，LiF，MgF2，NaCl，Na3AlF6，ThOF2，全氟丙烯或1，1-二氟乙烯的弹性体共聚物(折射率＞＞1.38)等。其它材料在Thin Film Phenomena，K.L.Chopra，750页，McGraw-Hill Book Company，New York，(1969)中有所报道。相继的各层较好含有冰晶石(Na3AlF6)和硫酸锌。
介质镜能够产生十分良好的逆反射性；尽管它作为反射体的效率不如反射性金属层那样高。当介质镜为一层时，在根据ASTM E 810-93b进行测试时，它通常能够使制品中的带镜片段表现出50至100c/l/m2的逆反射度RA。如果介质镜有2层，按ASTM E810-93b测试时，逆反射度RA一般为100-300c/l/m2。如果使用的是4层，逆反射度RA可高达300至500c/l/m2。
图5以展开图显示了取自制品50中片段54，由玻璃微球体56(n2-1.94)构成的单个逆反射元件55上的介质镜57的一种实例。介质镜57可由交替排列的多层，例如冰晶石层62、66(n1-1.38)和硫酸锌层64、68(n3-2.35)构成。可将介质镜57设计成具有足够的逆反射度，同时可使足够的光线透过此镜，以便在日间光照条件下容易地从制品的正面观察到粘合剂层60的颜色。
图6中，显示了本发明的另一实施例70，它具有三段分开的片段71，72和73，各自提供观察者以不同的外观，尤其是在日间照明条件下。在此实施例中，单层微球体76铺展在具有3段粘合剂层片段81，82和83的有色粘合剂层80上。嵌入粘合剂层片段82的微球体76在其嵌入部分具有反射性金属层78。分别在片段71，72和73中的粘合剂层片段81，82和83可以各自包含不同的着色剂，使得片段71和73在日间照明条件下能够具有互不相同的外观，并与片段72不同。例如，片段71可以显示荧光橙，而片段73显示荧光黄。可以选用混同或等同于金属反射层78的颜色的着色剂来配制粘合剂层片段82，以此掩饰可能由制品70的前表面与设备、墙面或其它物品或表面划擦造成的微球体76脱落。当微球体从层面上脱落时，通常，直接位于微球体下的一部分反射性金属层也从层面上脱落。如果粘合剂层片段82的颜色与反射性金属层78的颜色不同，微球体的脱落会变得显眼。所以，粘合剂层片段82最好染成与金属反射层78相同的颜色。
在另一实施例中，可将介质镜用作图6所示实施例的反射材料。当将介质镜用作反射层时，位于制品70前方的观察者将能够看到底下的粘合剂层82的颜色，因为介质镜一般是透明的。这样，在将介质镜用作反射层时，微球体的脱落将不会十分显眼。如果要使片段72在日视条件下看起来象使用铝或银反射性金属层的制品，可以将底下的粘合剂层28染成灰色。介质镜能够提供如前所定义的“高度的逆反射性”；但是，较好的反射体是金属反射层，因为它们具有更高效的逆反射性和更好的耐洗性。可利用已知技术将介质镜涂于微球体的背面，例如汽相涂覆。可使用掩模(见前文)将介质镜选择性地涂在第一片段的微球体上。掩模具有构成介质镜的分子或颗粒不能透过的部分，由此使得介质镜不会沉积在第二(第三…)片段上。
为了具有优于一般的耐洗性，反射性金属层，尤其是反射性铝层，与美国专利5,200,262公开的粘合剂材料一起用在粘合剂层片段82中。所以，片段82最好包含具有活性氢官能团的聚合物材料和一种或多种异氰酸酯官能硅烷偶合剂(例如，γ异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷)。较好的是，反射性金属层下方的粘合剂层片段具有至少一种以下聚合物：聚异氰酸酯固化的聚酯；单成份聚氨酯；或两成份聚氨酯。
合适的粘合剂材料的说明性实例包括异氰酸酯固化的聚酯，如GoodyearTire and Rubber Company的VitelTM系列共聚酯树脂和Bostik Corporation，Midddleton，Massachusetts出售的聚酯树脂。合适的粘合剂材料的其它实例包括多元醇，如聚亚丁基氧化乙二醇，聚酯多元醇，以羟基为端基的聚丁二醇，聚己酸内酯多元醇，聚亚丁基氧化乙二醇，和聚亚丙基氧化乙二醇。其它说明性实例包括Miles Industrial Chemicals，Pittsburgh，Pennsylvania出售的DesmodurTM和MondurTM系列脂肪族及芳香族聚异氰酸酯。
一种用于片段82的优选粘合剂组合物说明性实例包含：
    份数                    成          份
    100  粘合剂材料-VitelTM5545(购自Goodyear的一种线性饱和聚酯)在丁酮/甲苯(1∶1重量比)中形成的50％(重量)固体溶液。
    2.4  粘合剂材料-MondurTM CB75，以甲苯二异氰酸酯加合物为基础的芳香族聚异氰酸酯在乙酸乙酯中形成的75％(重量)固体溶液，购自Miles Industrial Chemicals
    2.0  偶合剂-Union CarbideTM A-1310，γ异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷
    0.2  催化剂-二月桂酸二丁锡
较好的是，粘合剂层片段82具有0.1至10％(重量)，0.5至4％更好，的异氰酸酯官能硅烷偶合剂。
在本发明的其它实施例中，反射性金属层的选定区域可以主要是徽标、数字、字符或其它标志形式的隐像，这些隐像在日间照明条件下不易被看到，但在夜间光照条件下，当一束光线以某一角度直射到逆反射制品上时，它们具有很高的可见性。可以利用美国专利4,634,220，4,645,301，4,650,283，4,688,894，4,691,993，4,708,920和4,714,656中所述的用激光选择性烧蚀金属层的某些部分来在高逆反射片段52，62，72(图2，3，4，和6)中产生这些隐像，以上专利均在此引用参考。在具有介质镜的片段中，可以利用美国专利3,802,183所述的通过调整介质镜层的排列来影响逆反射效率，从而产生隐像，上述专利在此引用参考。
可以通过首先形成图7所示的制品90来制造本发明的逆反射制品。在制造制品90的过程中，首先将微球体96部分嵌入在载体布92上形成单层微球体96。载体布92按要求的临时性排布方式固定微球体96。微球体96最好在载体布上排布得尽可能紧密，可利用各种方便的方法，例如印刷、筛滤、瀑落或利用热辊来进行这种排布。载体布92可以由纸质层94和其上的可热软化的聚合物层93构成。可用于载体布92的聚合物层93的实例包括：聚氯乙烯；聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯等聚烯；以及聚酯等。有关将微球体涂覆在载体布上的进一步论述，可参见美国专利4,763,985和5,200,262，其公开内容在此引用参考。
冷却后，聚合物层将按要求的排布方式保留微球体96。部分地根据载体布92和微球体96的特性，可能需要用选定的剥离剂或粘合促进剂来涂覆载体布92和/或微球体96，以获取要求的载体剥离性能。
然后将金属反射层选择性地涂在载体布92的一侧，微球体96在这一侧突出，以形成逆反射片段102。可以通过在涂覆金属反射层98之前调节微球体96在载体布上的嵌入深度来部分地控制每一微球体上反射性金属层98的表面积。
可以根据本发明的方法，透过掩模(未显示)汽相涂覆反射性金属来选择性地涂覆金属反射层98。掩模防止金属与逆反射片段104和104’接触，从而无需再从这些片段中去除金属。如前所述，在已有技术方法中，金属被汽相涂覆在全部的微球体表面，再将某些区域的金属保护起来，然后用化学蚀刻法去除未加保护区域的金属。汽相涂覆中同时使用掩模，提供了一种大为简便和简单的，将金属选择性地涂覆在微球体嵌入部分之后的方法。
本发明方法中使用的掩模被制成最终逆反射制品的第一片段的负片图象。掩模具有金属分子不可透过性表面，此表面界定了在汽相涂覆中金属可透过的开口。通过开口的金属直接或间接固定于微球体从载体布上突出的部分。虽然图7中没有表示，但根据本发明的方法，并不必须将反射性金属层直接固定在微球体上。可在反射性金属层和微球体之间涂一层(例如)间隔涂层。金属层只要是功能性地位于微球体后方即可。
掩模中的开口可以与要求本发明逆反射制品显示的条带或任何其它形式标志相同。例如，如果要制造图2或3中所示的制品，掩模必须具有居中的，与片段32相同的长条形开口，两侧以对汽化金属不透性的表面为界。
可以将金属放在一汽化器中，将汽化器减压加热至足以使金属汽化的温度，由此进行汽相涂覆作业。通常，真空压力约为0.133至1.33帕。还可以使用溅镀技术在真空下产生一股金属分子或颗粒流或云。“汽相涂覆”在此指利用某种技术在真空下产生一股金属分子或颗粒流，这些技术包括但不限于汽化技术和溅镀技术。然后将汽相涂覆产生的金属分子或颗粒粘附在微球体的背侧。
在将金属汽相涂覆在片段102上之后，可在突出的微球体上形成粘合剂层100，由此制成图7所示的制品90。可利用已知技术在微球体96上形成粘合剂层100，这些技术例如溶液涂覆、薄膜挤塑，和熔体吹塑纤维沉积。
制品90制成后，可从制品90中去除临时载体92，从而成为本发明的逆反射制品。去除载体92时，微球体仍然嵌在粘合剂层100中，由此形成类似图3中制品30的逆反射制品。在去除载体前，将粘合剂层100固定在织物或穿着制品外表面之类的底基上。将粘合剂层与其它底基固定可防止在从粘合剂层上去除载体时损坏逆反射制品。
利用连续或分批工艺可大量生产图2所示形状的制品。为了大量生产制品，可使用大型载体布(例如30cm宽，50m长)来临时支承单层微球体。在连续工艺中，载体布最好由一辊筒引出。然后，将至少等宽的具有多个长形开口(例如宽1cm)的一掩模(这些开口界定了第一片段中条带的尺寸)放置在单层微球体上。可将反射性金属层通过开口汽相涂覆在微球体上，在微球体的突出部分形成一系列条带。然后去除掩模，将有色粘合剂层沉积在微球体的突出部分。由此制成的制品在其正面具有间隔的条带，分别显示反射性金属层的颜色和粘合剂层的颜色。显示反射性金属层颜色的条带宽1cm，显示粘合剂层颜色的条带宽2cm。然后可在去除载体布后，平行于汽相涂覆带在相邻涂覆带中间(1cm)切割此制品，产生许多3cm宽的如图2中制品30那样的逆反射制品。
在制造这种形式的带状制品时，第一片段的条带通常宽1至10cm，以2至4cm为宜。完整制品还包括第二或有色片段，通常宽2至30cm，4至12cm更好。虽然，制成的制品通常具有一条金属色的条带，但每一制品具有两条或更多条金属涂覆的、逆反射片段也包括在本发明范围之内。例如，可沿汽相涂覆带的中间将制成的制品切割成在第二或有色片段两侧有第一片段(显示底下的反射性金属层颜色)为界的制品。如欲制造如6所示结构的制品，可以通过三个不同的模头同时挤出至少两种不同的粘合剂层，由此形成三个具有所需宽度的片段。在大量生产制品时，可在宽度大于20cm，(大于30cm更好)的载体布上进行制造，然后将其切割成单个的条带形制品。
可利用多种方法将本发明制品用于底基上。在一种方法中，将制品的粘合剂层与底下的基材直接加热层合。或者，可通过例如缝纫，将制品与底基机械固定。但是在某些应用场合，较好的是利用位于粘合剂层背面或第二表面的胶粘剂层，将制品与底基固定。这种粘合剂可以是压敏胶粘剂、热敏胶粘剂或紫外光敏胶粘剂。可在胶粘剂中加入某种阻燃材料，例如溴化二苯酚(brominatedbiphenol)(例如，十溴代二苯醚SaytexTM 102E，Ethyl Corporation，Baton Rouge，Louisiana)。
用于逆反射制品的底基可以是各种制品能够与之固定的底基。一般将底基作为穿着制品的外表面，只要可在此服装按一般取向穿在人身上时使逆反射制品显现出来。底基可以是，例如，纺织或无纺织物，例如棉织物；聚合物层，包括尼龙，聚烯，聚酯，纤维素，聚氨酯，聚乙烯，聚丙烯酸，橡胶；皮革；等。一种被优选用于本发明的底基是用阻燃材料处理过的聚酯尼龙经编针织织物。底基还可以是坚硬的金属表面，例如汽车车身，货车箱壁，或帽盔表面。但是，将本发明的逆反射制品放在服装上时，特别具有优越性，因为，高逆反射性片段(即具有反射性金属层的片段)与制品成为一体，这样就不可能在洗涤或其它类似的剧烈过程中剥离。
图8显示了穿着制品的一种实施例，安全马甲110，上面排列着逆反射制品111，制品包含高逆反射片段112，其两侧有有色片段114和114’为界。虽然选择了安全马甲110进行说明，本发明的穿着制品可以是(这里也定义为)各种形式的可清洗服装，其大小和形状适合被人穿着或佩戴，在其外表面上排布着逆反射制品。排布有本发明逆反射制品的穿着制品的其它实例包括衬衫，毛衣，短上衣，外衣，长裤，鞋，袜，手套，皮带，帽子，套服，连衣裤，袋子，背包，帽盔等。
以下实施例只是被选来进一步说明本发明的特征、优点和其它细节。但是，很明显，虽然实施例是为达到上述目的，但不应以一种对本发明范围进行不适当限定的方式来看待其中使用的具体组份和用量，以及其它条件和细节。
实施例实施例1
一张30cm宽的载体布由涂有可热软化的聚乙烯层的纸片构成，其上有一层共同伸展的透明玻璃微球体，将载体加热至100至140℃，并将微球体瀑落在载体布上，由此将微球体部分地、临时性地嵌在聚乙烯表面中。透过一掩模将铝汽相涂覆在部分嵌入的微球体的突出部分，掩模上的开口可形成四条平行的、沿载体布长度方向的、宽1.9cm的金属带，其间由5cm宽的非涂覆区域分隔开。整个表面，包括汽相涂覆的铝带和非涂覆区域，被涂以一层(湿涂厚度为0.23mm(或9mil))荧光粘合剂溶液，此溶液的主要组成为：
组份                                  重量份数
甲基 异丁基酮                         13.6
DayglonTM T14，火焰橙荧光颜料        5.4
DayglonTM GT15，火焰橙荧光颜料       8.1
甲基·乙基酮                          15.3
甲苯                                  15.7
VitelTM-VPE 5545                     31.6
VitelTM-VPE 5843                     3.3
Z-6040(一种硅烷)，                    2.0
Dow Chemical，Midland，Mighigan
MondurTM CB-75                       5.0
然后在粘合剂层上涂一层胶粘剂层(湿涂厚度为0.23mm(或9mil))，胶粘剂的组成为：
组份                       重量份数
甲基·乙基酮               20.8
双丙酮醇                   28.2
SaytexTM 102E，阻燃剂     7.1
EstaneTM 5703             14.3
氧化锑                     4.3
氧化钛                     23.3
MondurTM CB-75            2.0
然后将一层阻燃经编针织织物与上述逆反射片的胶粘剂层层合。然后剥除载体层，暴露出玻璃微球体原先嵌于其中的表面。
然后将此逆反射片切割成6.9cm宽的逆反射带，类似于图2和3中所示的实施例。实施例2
一张30cm宽的载体布由涂有可热软化的聚乙烯层的纸片构成，其上有一层共同伸展的透明玻璃微球体，将载体加热至100至140℃，并将微球体瀑落在载体布上，由此将微球体部分地、临时性地嵌在聚乙烯表面中。然后在玻璃微球体的突出部分相继地汽相涂覆多层很薄的具有不同折射率的电介质材料，正如Bingham，U.S.专利3,700,305中所述的。玻璃微球体表面的第一汽相涂覆电介质层为折射率1.35-1.39的冰晶石(Na3AlF6)。第二层汽相涂覆电介质层是折射率约为2.35的硫化锌(ZnS)。两层电介质层的厚度为135-140nm，相当于可见光谱中间光线波长的四分之一。然后将铝透过一掩模涂覆在涂有硫化锌的表面上，形成一系列沿载体布长度方向的2.9cm宽的条带，由5cm宽的非涂覆区隔开。然后，在整个表面，包括汽相涂覆的铝带和中间的非涂覆区，都涂以荧光粘合剂溶液，该溶液包含：
组份                              重量份数
甲基·异丁基酮                    13.6
DayglonTM T14，火焰橙荧光颜料    5.4
DayglonTM GT15，火焰橙荧光颜料   8.1
甲基、乙基酮                      15.3
甲苯                              15.7
VitelTM-VPE 5545                 31.6
VitelTM-VPE 5843                 3.3
Z-6040硅烷                        2.0
MondurTM CI-75                   5.0
然后用组成如下的胶粘剂涂覆阻燃经编针织织物(湿涂厚度为225微米)：
组份                      重量份数
甲基·乙基酮              20.8
双丙酮醇                  28.2
SaytexTM 102E，阻燃剂    7.1
EstaneTM 5703            14.3
氧化锑                    4.3
氧化钛                    23.3
MondurTM CB-75异氰酸酯   2.0
然后将涂有胶粘剂的织物与上述制品片的粘合剂层层合，使胶粘剂置于与微球体相对的一面。剥除载体，暴露出单层玻璃微球体原先嵌于其中的表面。
然后可将形成的制品片切割并修整成为具有所需宽度和长度的条带，以便随后固定于穿着制品。实施例3
本实施例是为说明如何制造如图6所示，具有三段粘合剂层的条带状逆反射片。
如实施例2中所述，在嵌有微球体的载体布上汽相涂覆以铝。通过一双层挤出涂覆模头进行粘合剂层溶液的涂覆。挤出涂覆模头的两半分别利用在模头的腔体内放置填隙片来进行遮蔽，由此将溶液涂成界限清晰的条带。两个腔内的填隙片的设置互为有无，从而使得两个涂层合并时形成颜色相间的连续涂层。填隙片被设置成使得两种颜色之间既不交叠也无空隙。同时将其设置成使得涂层与汽相涂覆的各条带相一致。模头之一将灰色粘合剂溶液直接涂覆在铝汽相涂覆层上，另一个模头将荧光黄粘合剂溶液涂在无汽相涂层沉积的部分。溶液的涂覆厚度均为175微米，然后将其干燥。灰色粘合剂溶液的组成为：
组份                                         重量份数
VitelTM-VPE 5545                            46.67
甲基·乙基酮                                 29.77
甲苯                                         23.33
Zapon黑色染料，BASF，Cliffton，New Jersey    0.047
二月桂酸二丁锡                               0.186
A-1310硅烷2                                 2.0
MondnrTM CB-75                              4.72
荧光黄粘合剂溶液的组成为：
组份                 重量份数
甲基·异丁基酮         9.5
甲基·乙基酮           19.3
甲苯                   19.3
VitelTM-VPE 5545      38.6
VitelTM-VPE 5843      3.8
Z-6040硅烷             2.0
MondurTM CB-75        5.0
此条带状涂层然后被复盖以225微米厚的湿胶粘剂层，其组成为：
组份                    重量份数
甲基·乙基酮              20.8
双丙酮醇                  28.2
SaytexTM 102E，阻燃剂    7.1
EstaneTM 5703            14.3
氧化锑                    4.3
氧化钛                    23.3
MondurTM CB-75异氰酸酯   2.0
然后将阻燃经编针织织物与胶粘剂层层合。然后剥除载体，暴露出单层玻璃微球体原先嵌于其中的表面。然后将此片材切割成6.9cm宽的条带，其剖面类似于图6的实施例。
本领域的熟练技术人员将能够发现本发明的许多修改或替换方案，这些都包括在本发明的范围和精神之内。所以，应当理解，本发明并不局限于上述说明，而是由以下的权利要求及其对等要求所限定。

Claims (19)

1.一种外露微球体逆反射制品，其特征在于，它包括：
a)具有第一和第二主表面的有色粘合剂层；
b)一层玻璃或陶瓷微球体，微球体部分嵌在有色粘合剂层的第一主表面中，部分突出于其外；
粘合剂层和微球体层分为第一和第二片段，分别表现出显著不同的逆反射度，并在日间照明条件下显示出明显不同的颜色，第一片段的特征在于具有位于微球体嵌入部分的反射性金属材料，第二片段的特征在于没有功能性地位于微球体嵌入部分之后的反射性金属层。
2.根据权利要求1所述的逆反射制品，其特征在于，根据ASTM E 810-93B进行测定时，其中所述的第一片段的逆反射系数至少为330烛光/勒/平方米，而且根据ASTM E 810-93B进行测定时，其中第一片段和第二片段的逆反射系数至少相差25烛光/勒/平方米。
3.根据权利要求1-2所述的逆反射制品，其特征在于，根据ASTM E308-90进行测定时，其中第一片段和第二片段的色彩反差比至少为1.01。
4.根据权利要求1-3所述的逆反射制品，其特征在于，其中的色彩反差比至少为1.08。
5.根据权利要求1-4所述的逆反射制品，其特征在于，其中的第一片段在日间照明条件下显灰色，而第二片段为荧光的。
6.根据权利要求1-5所述的逆反射制品，其特征在于，其中的第一和第二片段形成一整体结构，其中的第一和第二片段在粘合剂层的第一表面上具有基本均一的一层玻璃或陶瓷微球体，而且，在根据ASTM E 810-93B进行测定时，其中第二片段的逆反射性大大低于第一片段。
7.根据权利要求1-6所述的逆反射制品，其特征在于，其中的第二片段具有功能性地位于微球体层之后的一介质镜涂层。
8.根据权利要求1-7所述的逆反射制品，其特征在于，根据ASTM E 810-93B进行测定时，其中第二主片段的逆反射系数为50至500烛光/勒/平方米，进行相同测定时，其中第一主片段的逆反射系数至少为500烛光/勒/平方米。
9.根据权利要求1-8所述的逆反射制品，其特征在于，其中的反射性金属层含有元素铝，其中第一粘合剂层片段含具有活泼氢官能团的聚合材料和一种或多种异氰酸酯官能偶合剂。
10.根据权利要求1-9所述的逆反射制品，其特征在于，其中粘合剂层的第二表面与底基固定，此底基再固定在穿着制品上。
11.一种制造逆反射制品的方法，其特征在于，它包括：
(a)用载体支承一层微球体；
(b)在受支承的微球体上选择性地汽相涂覆一层反射性金属层，使得微球体层的第一部分具有功能性地涂覆于其后的反射性金属层而第二部分则没有；
(c)将微球体层部分嵌入粘合剂层的第一主表面；
(d)将载体与微球体层分离，使得微球体层仍然部分嵌于粘合剂层的第一主表面，从而形成具有第一和第二片段的逆反射制品，其中第一片段具有功能性地汽相涂覆于微球体嵌入部分之后的反射性金属层。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，金属反射层是通过掩模来选择性地汽相涂覆的。
13.根据权利要求11-12所述的方法，其特征在于，其中的掩模具有金属分子不可透过的表面，此表面界定了可使金属蒸汽在汽相涂覆步骤中通过的开口。
14.根据权利要求11-13所述的方法，其特征在于，其中掩模上开口的形式为1至10cm宽的条带。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，还包括将粘合剂层切割成多份具有条带状第一片段的逆反射制品。
16.根据权利要求11-15所述的方法，其特征在于，其中的粘合剂层包括含有不同聚合物组成的第一和第二粘合剂层片段。
17.根据权利要求11-16所述的方法，其特征在于，通过三个不同的模头同时挤出第一和第二粘合剂层片段组合物，再使微球体层部分嵌在第一和第二粘合剂层片段中，由此形成嵌有微球体层的三段粘合剂层片段。
18.一种穿着制品，具有适合人穿着或佩戴的尺寸和形状，其特征在于，它具有：
(1)逆反射制品，它包括：
a)具有第一和第二主表面的有色粘合剂层；
b)部分嵌于有色粘合剂层的第一主表面的一层微球体；
粘合剂层和微球体层分为第一和第二片段，分别表现出显著不同的逆反射度，并在日间照明条件下显示出明显不同的颜色，第一片段的特征在于具有位于微球体嵌入部分的反射性金属材料，第二片段的特征在于没有功能性地位于微球体嵌入部分之后的反射性金属层。
(2)固定逆反射制品的底基，底基具有第一和第二表面，底基的第一表面与粘合剂层的第二表面贴合。
19.根据权利要求18所述的穿着制品，其特征在于，它选自衬衫，短上衣，外衣，长裤，鞋，袜，手套，皮带，帽子，套服，连衣裤，包，背包和帽盔。
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