CN114743809B - 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 - Google Patents
一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114743809B CN114743809B CN202210464248.8A CN202210464248A CN114743809B CN 114743809 B CN114743809 B CN 114743809B CN 202210464248 A CN202210464248 A CN 202210464248A CN 114743809 B CN114743809 B CN 114743809B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- graphene
- carbon fiber
- porous carbon
- nanofiber membrane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 94
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 70
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 60
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 30
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 29
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 29
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 29
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 23
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 14
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 claims description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 claims description 11
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 10
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 9
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 9
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 9
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 229920000875 Dissolving pulp Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 6
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/34—Carbon-based characterised by carbonisation or activation of carbon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/26—Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/40—Fibres
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明提供了一种纤维素纳米纤维膜基电极材料的制备方法。采用真空过滤的方法将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料。该柔性电极克服了单一碳基材料比电容低的缺点，大大提高了电极材料的比电容。将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上，利用基底材料纤维素纳米纤维膜的柔性，从而使制备的电极具有可弯曲性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，属于功能高分子材料和电化学领域。
背景技术
超级电容器又称为电化学电容器或功率电容器，是一种介于传统电容器和锂离子电池之间的一种新型储能器件。超级电容器具有充电时间短、循环使用寿命长、节能环保和安全系数高等优点，广泛应用于汽车、航空航天、军事和电子产品等领域。随着可穿戴、便携式电子设备的发展，柔性电子器件如柔性传感器、柔性发光二极管、柔性显示器等在日常生活中越来越普遍。相应的轻、薄、高能量和高功率的柔性储能装置成为当前研究的热点。柔性超级电容器因其独特的性能而得到广泛的关注。而柔性超级电容器的关键是柔性电极材料的制备。但目前现有的柔性电极材料制备工艺复杂、力学性能差等问题限制了柔性超级电容器的发展与应用。金属材料是最早用于制备柔性超级电容器基底的材料，这些材料容易腐蚀、化学稳定性差等问题限制了其进一步的使用。
高导电性的碳材料和石墨烯常被用于做柔性超级电容器的基底。例如Dong等人将碳纳米管均匀的分散在办公纸上得到碳纳米管/导电纸，以此导电纸电极组装的柔性电容器，在比功率为250Kw/kg时的比电容可达33F/g，循环2500次后，电容值几乎不变(Dong X,et al.Flexible and Wire–Shaped Micro–Supercapacitor Based on Ni(OH)2–Nanowireand Ordered Mesoporous Carbon Electrodes.Advanced Functional Materials,2014,24,3405)。Yushin等人采用电沉积的方法将聚苯胺负载在非纺织的碳纳米管上，得到聚苯胺/碳纳米管复合物柔性膜。将其作为对称型超级电容器，该电容器的体积比电容高达308F/cm3，循环30000圈后比电容几乎保持不变(Benson J,et al.Multifunctional CNT–Polymer Composites for Ultra–Tough Structural Supercapacitors andDesalination Devices,Advanced Materials,2013,25,6625)。Wei等人设计和制备了多孔的三维石墨烯自支撑柔性电极。采用原位聚合的方法，在三维石墨烯骨架表面包覆聚苯胺纳米阵列，即得到三维石墨烯/聚苯胺柔性电极。电流密度为0.5A/g时的质量比电容可到达385F/g，主要由于此柔性电极具有相互连通的三维多孔结构，有利于电解液的快速扩散(MengYN,et al.Hierarchical Porous Graphene/Polyaniline Composite Film withSuperior Rate Performance for Flexible Supercapacitors.Advanced Materials,2013,25,6985)。然而这些材料对活性物质的负载量低，也不能成为最佳的柔性基底材料。如何开发机械性能强、化学性能稳定、活性负载量高的柔性电极材料成为研究热点。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，以解决现有技术中所存在的上述问题。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其包括如下步骤：
分别制备氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺和纤维素纳米纤维膜；
将所述纤维素纳米纤维膜浸泡在乙醇溶液中，加入氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺，真空过滤得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，即所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。
作为优选方案，所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺的制备方法为：
制备氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯；
将所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯分散到质量浓度为24％的浓氨水中，在90～100℃下进行水热反应后，经过洗涤和真空干燥，得到氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯；
将所述氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯、异丙醇、蒸馏水、盐酸溶液和苯胺混匀后，在冰水浴的条件下滴加过硫酸铵水溶液，反应后，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺。
作为优选方案，所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯的制备方法为：
将聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯溶解在N,N'-二甲基甲酰胺中，得到前驱体溶液，将前驱体溶液在-50～-10℃下冷冻80～150min，除去溶剂N,N'-二甲基甲酰胺，冷冻干燥得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维；
将石墨烯分散在乙醇中，加入聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维，分散均匀后，再依次加入吡咯、过硫酸铵溶液，在3～6℃下反应5h，洗涤、干燥，得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物；
将所述聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物用NH4Cl溶液活化、洗涤、干燥，氮气保护下，从25℃升温到250～300℃，保温120～180min，接着从250～300℃升温到900～1100℃，保温120～180min，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
作为优选方案，所述前驱体溶液中，聚丙烯腈的质量浓度为5～10％，聚甲基丙烯酸甲酯的质量浓度为1～2％。
作为优选方案，所述聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维与吡咯的质量比为(5～10)：(1～3)。
作为优选方案，所述纤维素纳米纤维膜的制备方法为：
将三醋酸纤维素溶解于N,N'-二甲基甲酰胺中，得到前驱体溶液；
将所述前驱体溶液在-40～-20℃下冷冻80～150min，除去溶剂N,N'-二甲基甲酰胺，冷冻干燥，接着浸泡于氢氧化钠/乙醇溶液中，最后洗涤、干燥得到纤维素纳米纤维膜。
作为优选方案，所述前驱体溶液中，三醋酸纤维素的质量浓度为5～10％。
一种由前述的制备方法得到的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。
本发明的基本原理为：
1)首先配制聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯前驱体淬火溶液，通过淬火使聚合物结晶得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维，将纳米纤维与石墨烯复合得到复合物。以过硫酸铵为引发剂、吡咯为单体，聚合得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物。
2)以聚丙烯腈为骨架、聚吡咯为氮源、通过一系列活化、低温碳化和高温碳化得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
3)采用浓氨水对石墨烯改性，引入氨基，利用石墨烯上的氨基与苯胺接枝聚合得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺。
4)通过真空过滤的方法将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
1)氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，利用多孔碳纤维高孔隙率和大比表面积，提高了电解质与电极之间的浸润性。
2)将聚苯胺接枝到石墨烯上，克服了单一碳基材料比电容低的缺点，大大提高了电极材料的比电容。
3)将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上，利用基底材料纤维素纳米纤维膜的柔性，从而使制备的电极具有可弯曲性能。
4)该制备方法工艺稳定、易于操作、质量可靠、成本低廉，质量轻，无污染等特点，具有很好的商业化前景。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明纤维素纳米纤维膜柔性电极的制备流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种纤维素纳米纤维膜基电极材料的制备方法，制备路线如图1所示，具体包括如下步骤：
1、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯的制备
将1.5g聚丙烯腈和0.25g聚甲基丙烯酸甲酯溶解于25g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-40℃下冷冻120min，后放入蒸馏水中除去溶剂，冷冻干燥得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维。
将石墨烯分散在乙醇溶剂中，后将1.0g聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维浸泡在石墨烯分散液中。将0.2g吡咯单体滴加到分散液中，将10g浓度为0.3mol/L过硫酸铵溶液滴加到分散液中，在3℃下反应5h后，洗涤、干燥，得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物。
将复合物用质量浓度为0.5％的NH4Cl溶液活化、洗涤、干燥。氮气保护下，从25℃升温到260℃，保温150min，接着从260℃升温到1000℃，保温150min，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
2、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺的制备
向20mL的压力反应釜中加入0.5g氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯，然后加满浓氨水，95℃反应6h，冷却后抽滤，蒸馏水洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯。
在三口烧瓶中加入0.8g氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯，5mL异丙醇和25mL蒸馏水，50mL 1.5mol/L盐酸溶液和2.5g苯胺，将三口烧瓶置于冰水浴中，后缓慢加入25g质量浓度为10％的过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h。抽滤、洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺。
3、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜电极材料的制备
将1.2g三醋酸纤维素溶解于20g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-30℃下冷冻100min，后放入蒸馏水中除去N,N'-二甲基甲酰胺溶剂，冷冻干燥得到三醋酸纤维素纳米纤维膜。将三醋酸纤维素纳米纤维膜浸泡在0.5mol/L氢氧化钠/乙醇溶液中24h，后洗涤、干燥得到纤维素纳米纤维膜。
将纤维素纳米纤维膜浸泡在乙醇溶液中，将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺加入乙醇溶液中，通过真空过滤的方式将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，即所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。制备流程如图1所示。
实施例1制备的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料，该电极材料的孔隙率为88.2％，比表面积为21.1m2/g，电导率为2.1S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为201F/g。
实施例2
1、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯的制备
将1.3g聚丙烯腈和0.3g聚甲基丙烯酸甲酯溶解于25g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-30℃下冷冻100min，后放入蒸馏水中除去溶剂，冷冻干燥得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维。
将石墨烯分散在乙醇溶剂中，后将1.2g聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维浸泡在石墨烯分散液中。将0.25g吡咯单体滴加到分散液中，将10g浓度为0.3mol/L过硫酸铵溶液滴加到分散液中，在4℃下反应5h后，洗涤、干燥，得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物。
将复合物用质量浓度为0.5％的NH4Cl溶液活化、洗涤、干燥。氮气保护下，从25℃升温到280℃，保温180min，接着从280℃升温到1050℃，保温140min，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
2、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺的制备
向20mL的压力反应釜中加入0.5g氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯，然后加满浓氨水，95℃反应6h，冷却后抽滤，蒸馏水洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯。
在三口烧瓶中加入1.0g氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯，5mL异丙醇和25mL蒸馏水，50mL 1.5mol/L盐酸溶液和2.2g苯胺，将三口烧瓶置于冰水浴中，后缓慢加入25g质量浓度为10％的过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h。抽滤、洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺。
3、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜电极材料的制备
将1.5g三醋酸纤维素溶解于20g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-20℃下冷冻120min，后放入蒸馏水中除去N,N'-二甲基甲酰胺溶剂，冷冻干燥得到三醋酸纤维素纳米纤维膜。将三醋酸纤维素纳米纤维膜浸泡在0.5mol/L氢氧化钠/乙醇溶液中24h，后洗涤、干燥得到纤维素纳米纤维膜。
将纤维素纳米纤维膜浸泡在乙醇溶液中，将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺加入乙醇溶液中，通过真空过滤的方式将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，即所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。
实施例2制备的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料，该电极材料的孔隙率为89.1％，比表面积为22.3m2/g，电导率为2.3S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为203F/g。
实施例3
1、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯的制备
将1.6g聚丙烯腈和0.27g聚甲基丙烯酸甲酯溶解于25g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-25℃下冷冻110min，后放入蒸馏水中除去溶剂，冷冻干燥得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维。
将石墨烯分散在乙醇溶剂中，后将1.3g聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维浸泡在石墨烯分散液中。将0.3g吡咯单体滴加到分散液中，将10g浓度为0.3mol/L过硫酸铵溶液滴加到分散液中，在4℃下反应5h后，洗涤、干燥，得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物。
将复合物用质量浓度为0.5％的NH4Cl溶液活化、洗涤、干燥。氮气保护下，从25℃升温到300℃，保温150min，接着从300℃升温到1080℃，保温160min，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
2、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺的制备
向20mL的压力反应釜中加入0.5g氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯，然后加满浓氨水，95℃反应6h，冷却后抽滤，蒸馏水洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯。
在三口烧瓶中加入1.1g氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯，5mL异丙醇和25mL蒸馏水，50mL 1.5mol/L盐酸溶液和2.8g苯胺，将三口烧瓶置于冰水浴中，后缓慢加入25g质量浓度为10％的过硫酸铵水溶液，搅拌反应6h。抽滤、洗涤、真空干燥得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺。
3、氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜电极材料的制备
将1.7g三醋酸纤维素溶解于20g N,N'-二甲基甲酰胺溶剂中，在50℃下搅拌溶解，得到前驱体溶液；将前驱体溶液在-40℃下冷冻130min，后放入蒸馏水中除去N,N'-二甲基甲酰胺溶剂，冷冻干燥得到三醋酸纤维素纳米纤维膜。将三醋酸纤维素纳米纤维膜浸泡在0.5mol/L氢氧化钠/乙醇溶液中24h，后洗涤、干燥得到纤维素纳米纤维膜。
将纤维素纳米纤维膜浸泡在乙醇溶液中，将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺加入乙醇溶液中，通过真空过滤的方式将氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺负载到纤维素纳米纤维膜上得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，即所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。
实施例3制备的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料，该电极材料的孔隙率为90.8％，比表面积为20.4m2/g，电导率为2.0S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为198F/g。
对比例1
与实施例1不同的是步骤1)中，不采用与吡咯聚合，最终得到多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料。该电极材料的孔隙率为89.1％，比表面积为19.8m2/g，电导率为1.9S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为168F/g。
对比例2
与实施例1不同的是省略步骤2)，在步骤3)中，采用“氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯”代替“氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺”最终得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料。该电极材料的孔隙率为90.1％，比表面积为20.7m2/g，电导率为1.8S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为156F/g。
对比例3
与实施例1不同的是省略步骤1)，在步骤3)中，采用“石墨烯接枝聚苯胺”代替“氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺”最终得到石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料。该电极材料的孔隙率为85.1％，比表面积为16.5m2/g，电导率为1.7S/m。该电极材料在电流密度为1A/g条件下，比电容为139F/g。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (6)
1.一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
分别制备氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺和纤维素纳米纤维膜；
将所述纤维素纳米纤维膜浸泡在乙醇溶液中，加入氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺，真空过滤得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料，即所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料；
所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺的制备方法为：
制备氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯；
将所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯分散到质量浓度为24%的浓氨水中，在90~100℃下进行水热反应后，经过洗涤和真空干燥，得到氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯；
将所述氮掺杂多孔碳纤维/氨基改性石墨烯、异丙醇、蒸馏水、盐酸溶液和苯胺混匀后，在冰水浴的条件下滴加过硫酸铵水溶液，反应后，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯接枝聚苯胺；
所述氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯的制备方法为：
将聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯溶解在N,N'-二甲基甲酰胺中，得到前驱体溶液，将前驱体溶液在-50~-10℃下冷冻80~150 min，除去溶剂N,N'-二甲基甲酰胺，冷冻干燥得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维；
将石墨烯分散在乙醇中，加入聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维，分散均匀后，再依次加入吡咯、过硫酸铵溶液，在3~6℃下反应5 h，洗涤、干燥，得到聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物；
将所述聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯/聚吡咯纳米纤维/石墨烯复合物用NH4Cl溶液活化、洗涤、干燥，氮气保护下，从25℃升温到250~300 ℃，保温120~180 min，接着从250~300℃升温到900~1100℃，保温120~180 min，得到氮掺杂多孔碳纤维/石墨烯。
2.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其特征在于，所述前驱体溶液中，聚丙烯腈的质量浓度为5~10%，聚甲基丙烯酸甲酯的质量浓度为1~2%。
3.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其特征在于，所述聚丙烯腈/聚甲基丙烯酸甲酯纳米纤维与吡咯的质量比为（5~10）：（1~3）。
4.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其特征在于，所述纤维素纳米纤维膜的制备方法为：
将三醋酸纤维素溶解于N,N'-二甲基甲酰胺中，得到前驱体溶液；
将所述前驱体溶液在-40~-20℃下冷冻80~150min，除去溶剂N,N'-二甲基甲酰胺，冷冻干燥，接着浸泡于氢氧化钠/乙醇溶液中，最后洗涤、干燥得到纤维素纳米纤维膜。
5.如权利要求4所述的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法，其特征在于，所述前驱体溶液中，三醋酸纤维素的质量浓度为5~10%。
6.一种由权利要求1~5中任意一项所述的制备方法得到的纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210464248.8A CN114743809B (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210464248.8A CN114743809B (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114743809A CN114743809A (zh) | 2022-07-12 |
| CN114743809B true CN114743809B (zh) | 2023-08-18 |
Family
ID=82285899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210464248.8A Active CN114743809B (zh) | 2022-04-29 | 2022-04-29 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114743809B (zh) |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104927090A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-09-23 | 青岛科技大学 | 一种柔性透明导电石墨烯/纤维素复合膜及其制备方法 |
| CN105355450A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-02-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮掺杂碳纤维/氮掺杂石墨烯/细菌纤维素膜材料的制备方法及其应用 |
| CN105396466A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-16 | 北京化工大学 | 一种纤维素纳米纤维-氧化石墨烯杂化的复合超滤膜及其制备方法 |
| CN105448532A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-03-30 | 深圳先进技术研究院 | 一种纸纤维基柔性超级电容器复合电极材料的制备方法 |
| CN105609324A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮磷掺杂碳纤维/石墨烯/细菌纤维素柔性电极材料的制备方法及其应用 |
| CN107142618A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-09-08 | 盐城工业职业技术学院 | 纳米纤维膜的制备装置及系统 |
| CN107331865A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-11-07 | 郑州轻工业学院 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
| CN108841174A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-11-20 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 氮掺杂多孔活性碳/MnS复合纳米纤维的制备方法及其用途 |
| CN109559906A (zh) * | 2018-12-22 | 2019-04-02 | 赵妙妙 | 氧化还原石墨烯-聚苯胺-evoh纳米纤维膜的制备方法 |
| CN109637828A (zh) * | 2018-12-22 | 2019-04-16 | 赵妙妙 | 石墨烯-聚苯胺-evoh纳米纤维膜的制备方法 |
| CN111463023A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-07-28 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 一种氮掺杂纳米孔碳纤维/聚苯胺的制备方法 |
-
2022
- 2022-04-29 CN CN202210464248.8A patent/CN114743809B/zh active Active
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104927090A (zh) * | 2014-11-18 | 2015-09-23 | 青岛科技大学 | 一种柔性透明导电石墨烯/纤维素复合膜及其制备方法 |
| CN105396466A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-03-16 | 北京化工大学 | 一种纤维素纳米纤维-氧化石墨烯杂化的复合超滤膜及其制备方法 |
| CN105448532A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-03-30 | 深圳先进技术研究院 | 一种纸纤维基柔性超级电容器复合电极材料的制备方法 |
| CN105355450A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-02-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮掺杂碳纤维/氮掺杂石墨烯/细菌纤维素膜材料的制备方法及其应用 |
| CN105609324A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-05-25 | 哈尔滨工业大学 | 一种氮磷掺杂碳纤维/石墨烯/细菌纤维素柔性电极材料的制备方法及其应用 |
| CN107331865A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-11-07 | 郑州轻工业学院 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
| CN107142618A (zh) * | 2017-07-19 | 2017-09-08 | 盐城工业职业技术学院 | 纳米纤维膜的制备装置及系统 |
| CN108841174A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-11-20 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 氮掺杂多孔活性碳/MnS复合纳米纤维的制备方法及其用途 |
| CN109559906A (zh) * | 2018-12-22 | 2019-04-02 | 赵妙妙 | 氧化还原石墨烯-聚苯胺-evoh纳米纤维膜的制备方法 |
| CN109637828A (zh) * | 2018-12-22 | 2019-04-16 | 赵妙妙 | 石墨烯-聚苯胺-evoh纳米纤维膜的制备方法 |
| CN111463023A (zh) * | 2020-04-14 | 2020-07-28 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 一种氮掺杂纳米孔碳纤维/聚苯胺的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 聚苯胺纳米纤维@还原氧化石墨烯纳米卷复合材料的制备及其在超级电容器中的应用;黄晓萍 等;《厦门大学学报（自然科学版）》;第58卷(第6期);840-847 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114743809A (zh) | 2022-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104466134B (zh) | 自支撑石墨烯/碳纳米管杂化物泡沫负载氨基蒽醌类聚合物的制备方法 | |
| CN105253871A (zh) | 超级电容器用含氮碳材料及其制备方法、超级电容器电极材料 | |
| CN110085437B (zh) | 一种聚乙撑二氧噻吩/聚苯胺复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN108531954B (zh) | 聚苯胺/二维层状碳化钛复合材料的电化学制备方法 | |
| CN111422865B (zh) | 一种超级电容器用含氮炭材料及其制备方法和应用 | |
| CN111725489B (zh) | 一种元素掺杂的导电复合碳化材料及其制备方法和应用 | |
| CN109326453A (zh) | 一种基于静电纺纳米纤维成纱技术的聚吡咯超级电容器复合电极材料及其制备方法 | |
| CN113628892B (zh) | 氮硫共掺杂氧化石墨烯接枝聚噻吩-co-吡咯/Co3O4电极材料的制备方法 | |
| CN113363085B (zh) | 氮硫共掺杂碳纤维接枝聚噻吩/MnS复合材料及其电极的制备方法 | |
| CN114743809B (zh) | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 | |
| CN114864302B (zh) | 一种氮掺杂氧化石墨烯基柔性超级电容器的制备方法 | |
| CN108962622B (zh) | 一种碳负极电极板的制备方法 | |
| CN110752098A (zh) | 一种基于温度敏感性凝胶电解质的柔性超级电容器及其制备方法 | |
| CN114914097B (zh) | 一种复合多孔气凝胶材料的制备方法 | |
| CN114927355B (zh) | 碳纳米管接枝聚苯胺/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料的制备方法 | |
| CN112863893B (zh) | 一种复合生物炭基材料、其制备方法及应用 | |
| CN114334469A (zh) | 一种二维石墨化纳米碳材料及其制备方法和电化学应用 | |
| CN109767923B (zh) | 结构功能一体化超级电容器及其制备方法 | |
| CN114783789B (zh) | 氮掺杂石墨烯接枝聚(n-氨基甘氨酸)/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料的制备方法 | |
| CN112429714A (zh) | 一种改性超级电容炭的制备工艺 | |
| CN114899016B (zh) | 一种氧化石墨烯基柔性超级电容器的制备方法 | |
| CN114685817B (zh) | 聚丙烯酸/氮硫共掺杂石墨烯互穿网络聚合物水凝胶的制备方法及其用途 | |
| CN109545577A (zh) | 一种提高石墨电容的方法 | |
| CN110942925B (zh) | 一种柔性织物电容器电极材料的制备方法 | |
| CN111326742A (zh) | 一种复合电极及其制备和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230728 Address after: No.16 Wuyi Avenue, Wuyishan City, Nanping City, Fujian Province, 354300 Applicant after: WUYI University Address before: 362201 room 402, building 10, Tianyue, AVIC City, Meiling street, Jinjiang City, Quanzhou City, Fujian Province Applicant before: JINJIANG RUIBI TECHNOLOGY Co.,Ltd. Applicant before: WUYI University |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |