CN107331865A - 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 - Google Patents
一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107331865A CN107331865A CN201710399040.1A CN201710399040A CN107331865A CN 107331865 A CN107331865 A CN 107331865A CN 201710399040 A CN201710399040 A CN 201710399040A CN 107331865 A CN107331865 A CN 107331865A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fibrous
- cellulose nano
- fibroin albumen
- doping
- fibroin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 title claims abstract description 175
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 164
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 164
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 69
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000012460 protein solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 claims description 8
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 claims description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 claims description 8
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methyl-cyclopentane Natural products CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 2
- 241000255789 Bombyx mori Species 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 24
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 12
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 7
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 6
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 description 6
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 5
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018095 Ni-MH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018477 Ni—MH Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/32—Carbon-based
- H01G11/44—Raw materials therefor, e.g. resins or coal
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料制备方法,属于碳电极材料技术领域。本发明的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,包括如下步骤:将纤维素纳米纤维悬浮液与丝素蛋白溶液混合均匀得到复合悬浮液;在盐酸蒸汽中处理1‑12h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶;在液氮中冷冻5‑60min然后冷冻干燥,制得复合气凝胶;在保护气氛下,700‑1300℃下碳化1‑8h,然后活化,即得。本发明的方法制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料电极材料具有尺寸大、柔韧性好、多孔等特点,还具有2D石墨烯形貌的微观结构形貌。
Description
技术领域
本发明涉及一种多孔氮掺杂碳纳米片电极材料,尤其涉及一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,属于碳电极材料技术领域。
背景技术
目前,新型储能器件如超级电容器、锂离子电池、镍氢电池等广泛采用碳纳米材料作为其电极材料。作为储能器件电极材料的碳纳米材料,一般都具有良好的导电性能、电化学稳定性及良好的加工性能。但是,随着新能源技术和产业的发展,储能器件对电极材料的要求也越来越高。例如,电动车产业和新型储能产业的发展,对储能器件的能量密度、充放电倍率和循环寿命都提出了更高的要求,传统的碳电极材料已经无法充分满足这些需求。
与传统碳电极材料相比,以石墨烯为代表的2D碳纳米材料具有比表面积大、扩散距离短等特点,许多研究表明,2D碳纳米材料非常适合于作新型储能器件的电极材料,能够满足新型储能产业发展对电极材料的性能要求。
碳纳米片是一种具有类石墨烯结构的新型2D碳纳米材料,具有非常高的比表面积和优良的导电性能。碳纳米片的厚度一般在10-100nm,大大减小了导电粒子的扩散距离,作为电极材料时具有较好的倍率性能。而且,与石墨烯相比,碳纳米片还具有成本低、不易团聚的优点,便于加工和产业化生产。
现有技术中碳纳米片的制备多是以具有石墨相的材料为原料,原料要求较高,如申请公布号为CN106517115A的发明专利中公开的密闭氧化法制备石墨相氮化碳纳米片的方法,这种方法对原料要求较高,而且制得的氮化碳纳米片易出现材料片层厚度不均匀,比表面积较低等缺点。
申请公布号为CN106517179A的发明专利中公开了一种碳纳米片矩阵材料的制备方法,该方法以木质素为原料,并配以间苯二酚、甲醛和碳酸钠等,先制备木质素凝胶,然后在600℃下碳化制得凝胶碳化物,之后用氯化镁处理后洗涤干燥得到碳纳米片矩阵材料。这种方法得到的纳米片厚度小,比表面积大,非常适合于作储能器件的电极材料。但是,这种方法使用的原料种类较多,容易在中间产物和最终产物中引入不同种类的杂质,不利于获得尺寸大、多孔的碳纳米片,也不利于提高材料的容量。
发明内容
本发明实现了利用天然高分子材料制备高性能多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的目标,提供一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法。
本发明的目的是通过下述技术方案来实现的:
一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,包括如下步骤:
1)将纤维素纳米纤维悬浮液与丝素蛋白溶液混合均匀,得到纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;所述纤维素纳米纤维悬浮液中纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为30-70:30-70;
2)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液在挥发有盐酸的环境中处理1-12h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶;
3)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶在液氮中冷冻5-60min,然后冷冻干燥,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
4)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在保护气氛下,700-1300℃下碳化1-8h,然后活化,即得。
优选的,所述纤维素纳米纤维悬浮液中纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比进一步优选为70:30或50:50或30:70。为了提高最终制得的电极材料的充放电性能,优选的,纤维素纳米纤维的质量大于丝素蛋白的质量。
所述活化是在二氧化碳气流中,在550-850℃下保温6-48h。二氧化碳气流的流速可以根据实际需要活化的材料的量来确定,一般的,所述二氧化碳的流量为25-200mL/min。
在挥发有盐酸的环境中(室温密闭环境)处理后得到了具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,为了对该水凝胶中的杂质进行置换,步骤2)中水凝胶用水浸泡2-7天,每天换水两次。浸泡后的水凝胶呈中性。挥发有盐酸的环境是室温下在密闭空间中使浓盐酸挥发出氯化氢气体并充满密闭空间。
步骤1)中所述纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总的质量分数为0.3-1%。
或者也可以对纤维素纳米纤维悬浮液及丝素蛋白溶液的浓度单独进行限定。一般的,所述纤维素纳米纤维悬浮液中纤维素纳米纤维的质量分数为0.5-1.5%。所述丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为2-8%。
纤维素纳米纤维悬浮液可以采用现有技术中已有的产品,如使用现有的纤维素纳米纤维分散在水中制得。也可以采用包括如下步骤的方法制得的悬浮液:将竹浆经过TEMPO催化氧化,超声分散、真空旋转浓缩后即得。
丝素蛋白溶液可以采用现有技术中的丝素蛋白溶液,也可以采用包括如下步骤的方法制得:将脱胶后的蚕茧溶解在LiBr溶液中,利用截留分子量为3500的透析袋透析3天即得。LiBr溶液的浓度优选为9.3mol/L。
所述保护气氛为氩气、氮气或者氩氢混合气。所述氩氢混合气中氩气与氢气的摩尔比为95:5。
步骤1)中所述混合均匀是搅拌5-40min。
步骤3)中冷冻干燥的时间为12-24h。优选为24h。
本发明的优点在于:
1)本发明的制备方法使用的原料为天然高分子材料,来源广泛,成本低廉,而且非常环保,实现了完全利用天然高分子材料制备出高性能多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的目标。本发明的制备方法采用的各个步骤也绿色环保,不会引起环境问题。整个工艺过程容易控制,便于规模化、产业化生产。
2)本发明的方法制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料具有尺寸大、柔韧性好、多孔等特点,还具有一定的类石墨烯的微观形貌。该材料作为电极材料时,具有容量大、加工性能好等优点,还有利于提高储能器件的循环寿命。
3)进一步的,本发明的纤维素原料采用竹浆并用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)催化氧化法制备出纤维素纳米纤维,具有良好的成凝胶性,便于生成均匀稳定的复合水凝胶。
附图说明
图1为实施例1中制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的SEM图;
图2为实施例2中制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的SEM图;
图3为实施例3中制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的SEM图;
图4为实施例4中制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的SEM图。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更容易理解,下面结合附图及具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维悬浮液和丝素蛋白溶液
将竹浆进行TEMPO催化氧化反应,然后超声分散10min,再进行真空旋转浓缩,制得纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为0.8%;
将脱胶后的蚕茧溶解到浓度为9.3mol/L的LiBr溶液中,然后利用截留分子量为3500的透析袋透析3天制得丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为7%;
2)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
将制得的丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌30min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为7:3;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理3h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,将该水凝胶用大量去离子水浸泡7天,浸泡过程中每天换两次水,浸泡7天后该复合水凝胶呈中性;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻10min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氩气气氛中,在1000℃下碳化6h,然后再在100mL/min的CO2气流中,在750℃下活化12h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,最后冷却到室温。
实施例2
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维悬浮液和丝素蛋白溶液
将竹浆进行TEMPO催化氧化反应,然后超声分散10min,再进行真空旋转浓缩,制得纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为1.5%;
将脱胶后的蚕茧溶解到浓度为9.3mol/L的LiBr溶液中,然后利用截留分子量为3500的透析袋透析3天制得丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为8%;
2)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
将制得的丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌40min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为5:5;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理8h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,将该水凝胶用大量去离子水浸泡7天,浸泡过程中每天换两次水,浸泡7天后该复合水凝胶呈中性;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻20min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氩气气氛中,在1300℃下碳化1h,然后再在200mL/min的CO2气流中,在850℃下活化6h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,然后冷却到室温。
实施例3
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维悬浮液和丝素蛋白溶液
将竹浆进行TEMPO催化氧化反应,然后超声分散10min,再进行真空旋转浓缩,制得纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为1 %;
将脱胶后的蚕茧溶解到浓度为9.3mol/L的LiBr溶液中,然后利用截留分子量为3500的透析袋透析3天制得丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为5%;
2)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
将制得的丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌15min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为3:7;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理12h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,将该水凝胶用大量去离子水浸泡7天,浸泡过程中每天换两次水,浸泡7天后该复合水凝胶呈中性;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻50min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氩气气氛中,在1100℃下碳化2h,然后再在50mL/min的CO2气流中,在650℃下活化12h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,然后冷却到室温。
实施例4
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维悬浮液和丝素蛋白溶液
将竹浆进行TEMPO催化氧化反应,然后超声分散10min,再进行真空旋转浓缩,制得纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为0.5 %;
将脱胶后的蚕茧溶解到浓度为9.3mol/L的LiBr溶液中,然后利用截留分子量为3500的透析袋透析3天制得丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为2%;
2)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
将制得的丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌5min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为9:1;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理1h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,将该水凝胶用大量去离子水浸泡7天,浸泡过程中每天换两次水,浸泡7天后该复合水凝胶呈中性;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻30min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氩气气氛中,在900℃下碳化3h,然后再在25mL/min的CO2气流中,在550℃下活化24h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,然后冷却到室温。
实施例5
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维悬浮液和丝素蛋白溶液
将竹浆进行TEMPO催化氧化反应,然后超声分散10min,再进行真空旋转浓缩,制得纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为1.2%;
将脱胶后的蚕茧溶解到浓度为9.3mol/L的LiBr溶液中,然后利用截留分子量为3500的透析袋透析3天制得丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为6%;
2)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
将制得的丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌20min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为8:2;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理5h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶,将该水凝胶用大量去离子水浸泡7天,浸泡过程中每天换两次水,浸泡7天后该复合水凝胶呈中性;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻5min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氮气气氛中,在700℃下碳化8h,然后再在100mL/min的CO2气流中,在600℃下活化48h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,然后冷却至室温。
实施例6
本实施例的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法包括如下步骤:
1)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液
取现有技术中的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液,该悬浮液中纤维素纳米纤维(CNFs)的质量分数为1%;取现有技术中的丝素蛋白溶液,该丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为3%;
将丝素蛋白溶液加入到制得的纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中,缓慢搅拌25min,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;加入时保证纤维素纳米纤维(CNFs)悬浮液中的纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为5:5;搅拌过程中加入适量的水,制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液的总浓度为0.6%;
3)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液转入聚四氟乙烯模具中,然后将模具放入到挥发有盐酸的环境中处理3h,制得具有一定形状的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶;
4)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶
将浸泡后的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶快速浸没入液氮中,冷冻60min,然后再冷冻干燥24h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
5)制备纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料
将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在氩氢混合气(氩气与氢气的体积比为95:5)气氛中,在1000℃下碳化6h,然后再在90mL/min的CO2气流中,在700℃下活化15h制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白基氮掺杂碳纳米片,然后冷却到室温。
试验例
将实施例1-4中制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料利用扫描电镜(SEM)进行测试,结果分别如图1-4所示。
由测试结果可知,本发明制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料尺寸较大,连续性好,碳纳米片的平均尺寸在20μm左右。该碳纳米片厚度也非常较小,便于提高导电粒子的扩散效率。碳纳米片上还具有明显的褶皱,有利于提高材料的比表面积。
Claims (8)
1.一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将纤维素纳米纤维悬浮液与丝素蛋白溶液混合均匀,得到纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液;所述纤维素纳米纤维悬浮液中纤维素纳米纤维与丝素蛋白溶液中的丝素蛋白的质量比为70-30:30-70;
2)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合悬浮液在挥发有盐酸的环境中处理1-12h,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶;
3)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合水凝胶在液氮中冷冻5-60min,然后冷冻干燥,制得纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶;
4)将制得的纤维素纳米纤维/丝素蛋白复合气凝胶在保护气氛下,700-1300℃下碳化1-8h,然后活化,即得。
2.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,所述活化是在二氧化碳气流中,在550-850℃下保温6-48h。
3.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,所述纤维素纳米纤维悬浮液采用包括如下步骤的方法制得:将竹浆经过TEMPO催化氧化,然后超声分散、真空旋转浓缩。
4.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,所述丝素蛋白溶液采用包括如下步骤的方法制得:将脱胶后的蚕茧溶解在LiBr溶液中,利用截留分子量为3500的透析袋透析3天。
5.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中纤维素纳米纤维悬浮液中纤维素纳米纤维的质量分数为0.5-1.5%。
6.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,步骤1)中丝素蛋白溶液中丝素蛋白的质量分数为2-8%。
7.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,所述保护气氛为氩气、氮气或者氩氢混合气。
8.如权利要求1所述的纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2D碳纳米片电极材料的制备方法,其特征在于,步骤2)中盐酸蒸汽处理后用水浸泡7天,每天换水两次。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710399040.1A CN107331865B (zh) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710399040.1A CN107331865B (zh) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107331865A true CN107331865A (zh) | 2017-11-07 |
CN107331865B CN107331865B (zh) | 2019-12-13 |
Family
ID=60192851
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710399040.1A Expired - Fee Related CN107331865B (zh) | 2017-05-31 | 2017-05-31 | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107331865B (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108172420A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-15 | 北京理工大学 | 碳纳米球纤维杂化气凝胶超级电容器电极材料及其制备方法和用途 |
CN108212034A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-06-29 | 东北林业大学 | 一种氮掺杂炭气凝胶及其制备方法和应用 |
CN109279592A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-01-29 | 郑州轻工业学院 | 一种堆积多孔氮掺杂碳纳米片电极材料及其制备方法 |
CN110010370A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-12 | 西南大学 | 一种柔性全固态电极或超级电容器及其制备方法 |
CN111499927A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-08-07 | 内蒙古科技大学 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
CN114743809A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-12 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
CN114783789A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-22 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 氮掺杂石墨烯接枝聚(n-氨基甘氨酸)/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102770484A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-11-07 | 凸版印刷株式会社 | 膜形成用组合物和片材 |
CN104250003A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-31 | 安徽大学 | 一种氮掺杂多孔碳纳米片的制备方法 |
CN104810164A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-29 | 北京理工大学 | 一种基于生物蛋白基掺氮多孔炭材料的高能量密度超级电容器的制备方法 |
CN105336930A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-17 | 浙江理工大学 | 一种锂硫电池用富氮碳基/硫复合正极材料及其制备方法 |
CN106517179A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 中南大学 | 一种碳纳米片阵矩材料的制备方法及其在钠离子电池中的应用 |
-
2017
- 2017-05-31 CN CN201710399040.1A patent/CN107331865B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102770484A (zh) * | 2010-03-26 | 2012-11-07 | 凸版印刷株式会社 | 膜形成用组合物和片材 |
CN104250003A (zh) * | 2014-09-11 | 2014-12-31 | 安徽大学 | 一种氮掺杂多孔碳纳米片的制备方法 |
CN104810164A (zh) * | 2015-04-23 | 2015-07-29 | 北京理工大学 | 一种基于生物蛋白基掺氮多孔炭材料的高能量密度超级电容器的制备方法 |
CN105336930A (zh) * | 2015-10-16 | 2016-02-17 | 浙江理工大学 | 一种锂硫电池用富氮碳基/硫复合正极材料及其制备方法 |
CN106517179A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-03-22 | 中南大学 | 一种碳纳米片阵矩材料的制备方法及其在钠离子电池中的应用 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108172420A (zh) * | 2017-12-18 | 2018-06-15 | 北京理工大学 | 碳纳米球纤维杂化气凝胶超级电容器电极材料及其制备方法和用途 |
CN108212034A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-06-29 | 东北林业大学 | 一种氮掺杂炭气凝胶及其制备方法和应用 |
CN109279592A (zh) * | 2018-09-13 | 2019-01-29 | 郑州轻工业学院 | 一种堆积多孔氮掺杂碳纳米片电极材料及其制备方法 |
CN110010370A (zh) * | 2019-04-29 | 2019-07-12 | 西南大学 | 一种柔性全固态电极或超级电容器及其制备方法 |
CN111499927A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-08-07 | 内蒙古科技大学 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
CN111499927B (zh) * | 2020-06-24 | 2022-03-01 | 内蒙古科技大学 | 一种纤维素/丝素蛋白复合气凝胶长纤维及其制备方法 |
CN114743809A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-12 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
CN114783789A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-22 | 晋江瑞碧科技有限公司 | 氮掺杂石墨烯接枝聚(n-氨基甘氨酸)/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料的制备方法 |
CN114783789B (zh) * | 2022-04-29 | 2023-08-04 | 武夷学院 | 氮掺杂石墨烯接枝聚(n-氨基甘氨酸)/纤维素纳米纤维膜柔性电极材料的制备方法 |
CN114743809B (zh) * | 2022-04-29 | 2023-08-18 | 武夷学院 | 一种纤维素纳米纤维膜基柔性电极材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107331865B (zh) | 2019-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107331865A (zh) | 一种纤维素纳米纤维/丝素蛋白基多孔氮掺杂2d碳纳米片电极材料的制备方法 | |
CN105118688B (zh) | 一种细菌纤维素/活性碳纤维/石墨烯膜材料的制备方法及其应用 | |
Ding et al. | Bio-inspired synthesis of nanomaterials and smart structures for electrochemical energy storage and conversion | |
CN109037704A (zh) | 一种氮掺杂3d多孔碳材料及其制备方法与应用 | |
CN106571454B (zh) | 一种用于锂电池的网络状硅/石墨复合材料及制备方法 | |
CN111900418B (zh) | 一种燃料电池气体扩散层用碳纸前驱体的制备方法 | |
CN106252616A (zh) | 一种硒化镍/中空碳纤维复合材料及其制备方法 | |
CN105140042B (zh) | 一种细菌纤维素/活性碳纤维/碳纳米管膜材料的制备方法及其应用 | |
CN107959006A (zh) | 一种木质素基硬碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和在锂离子电池负极材料中的应用 | |
CN106340395A (zh) | 一种纤维状复合电极材料及其制备方法 | |
CN105576255B (zh) | 一种高功率密度pemfc电堆专用极板制造方法 | |
CN104838051A (zh) | 一种氧和氮共掺杂的聚丙烯腈基碳纤维及其制备方法 | |
CN109776851A (zh) | 一种细菌纤维素/金属硫化物复合凝胶及其制备方法和导电处理方法 | |
CN106276848A (zh) | 一种以木质素为原料氮掺杂碳球及其制备方法与应用 | |
CN109767927A (zh) | 一种超级电容器用高性能氮掺杂生物质多孔碳的制备方法 | |
CN109112563B (zh) | 一种磷化钌/碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
CN106469809A (zh) | 石墨烯导电纸及纸电池及其应用 | |
CN114023980B (zh) | 一种基于糠醛渣的氮掺杂多孔炭材料制备方法及其电催化氧还原性能 | |
CN111977644B (zh) | 铆钉结构石墨烯复合气凝胶薄膜、其制备方法及应用 | |
CN107742695A (zh) | 一种用于柔性锂离子电池的三维多孔复合极片的制备方法 | |
CN106469808A (zh) | 用于纸电极的复合材料及其制成的纸电极、纸电池 | |
CN105810973B (zh) | 一种燃料电池石墨烯气体扩散膜及其制备方法 | |
CN109411769A (zh) | 一种燃料电池用长寿命碳纤维纸的制备方法 | |
CN110714352A (zh) | 一种自支撑多孔碳纤维网络材料的制备方法 | |
CN107051217B (zh) | 一种耐高温、低电阻、机械性能优良的双极膜的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20191213 |