CN114524784A - 一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 - Google Patents
一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114524784A CN114524784A CN202210151437.XA CN202210151437A CN114524784A CN 114524784 A CN114524784 A CN 114524784A CN 202210151437 A CN202210151437 A CN 202210151437A CN 114524784 A CN114524784 A CN 114524784A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resistant
- yellowing
- corrosion
- cardanol
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 11',12',14',15'-Tetradehydro(Z,Z-)-3-(8-Pentadecenyl)phenol Natural products OC1=CC=CC(CCCCCCCC=CCC=CCC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 3-Delta8-pentadecenylphenol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 YLKVIMNNMLKUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N Cardanol Chemical compound OC1=CC=CC(CCCCCCC\C=C/C\C=C/CC=C)=C1 JOLVYUIAMRUBRK-UTOQUPLUSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N Cardanoldiene Natural products CCCC=CCC=CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 FAYVLNWNMNHXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N cardanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 46
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 10
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 claims description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCCCOCC1CO1 SHKUUQIDMUMQQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 5
- DZRLZBYMIRXJGO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCC1CO1 DZRLZBYMIRXJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013035 low temperature curing Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
- C07D303/23—Oxiranylmethyl ethers of compounds having one hydroxy group bound to a six-membered aromatic ring, the oxiranylmethyl radical not being further substituted, i.e.
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法。腰果酚环氧活性稀释剂在催化剂催化条件下进行环氧基团开环反应，反应结束后分离催化剂；然后再按照比例加入多聚甲醛，胺类化合物进行曼尼希反应；真空脱水后加入适量改性物进行改性，最后加入少量固化促进剂得到腰果酚环氧固化剂。测试结果表明该固化剂耐黄变性能，耐腐蚀性能十分优异。
Description
技术领域
本发明涉及腰果酚环氧树脂涂料技术领域，具体涉及到耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法。
背景技术
腰果酚作为一种价格低廉的可再生资源，近年来得到了广泛的应用，尤其是以腰果酚合成的环氧树脂固化剂，具有可低温固化性，提升固化物的力学性，耐水性、耐腐蚀性能优异等诸多优点；在深海船舶防腐、工业防腐领域应用越来越广泛。近几年国家一直在对海洋加大投资力度，其中防腐涂料也是一个突出点，防腐涂料已成为涂料领域重要的生力军，发挥着越来越大的作用，其发展前景可观。传统的腰果酚环氧固化剂结构上有酚羟基的存在，暴露在空气中容易被氧化，导致耐黄变性能较差，限制了其在一些领域的应用。
发明内容
为了解决现有技术中存在的腰果酚环氧固化剂耐黄变性能较差等问题，本发明的目的在于提供一种耐黄变性能优异、防腐性能好的腰果酚环氧固化剂制备方法。
本发明公开了一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)如式(1)所示的腰果酚环氧活性稀释剂在催化剂存在下于40-80℃进行环氧基团开环反应，反应结束后水洗分离催化剂，真空脱水后所得产物备用；
2)向步骤1)得到的产物中加入多聚甲醛和胺类化合物，于50-120℃下反应进行曼尼希反应2-6h，反应结束后于60-100℃真空脱水2-4h，并将反应体系冷却至30-50℃；
3)向步骤2)的反应体系加入改性物和促进剂，于30-50℃下保温1-3h，得到耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂；
进一步地，本发明还限定了步骤1)中的催化剂为氟硼酸、磷酸、杂多酸HPA、硫酸中的一种或多种，催化剂的投料质量为腰果酚活性稀释剂质量的5％-30％，氧基团开环的反应时间为2-8h。
进一步地，本发明还限定了步骤1)中的催化剂分离过程为：40℃加入水，搅拌30min，静置分层,分离出含有催化剂的水层。
进一步地，本发明还限定了步骤2)中的胺类化合物为脂肪胺、脂环胺、或芳香胺，优选为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、间苯二甲胺、异弗尔酮二胺的一种或多种混合物。
进一步地，本发明还限定了步骤2)中的腰果酚环氧活性稀释剂、多聚甲醛、胺类化合物的摩尔比为1：1.5-2：1.5-2。
进一步地，本发明还限定了步骤3)中的改性物为环氧树脂828、乙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚的一种或多种。
进一步地，本发明还限定了步骤3)中的促进剂为K-54促进剂。
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1)本发明通过将腰果酚环氧活性稀释剂在催化剂存在下发生环氧基团开环反应，所得产物与多聚甲醛和胺类化合物进行曼尼希反应，合成腰果酚环氧固化剂；所得固化剂中不含酚羟基基团，能长时间暴露在空气中而不被氧化，极大的提升耐黄变性能；
2)本发明的腰果酚环氧活性稀释剂开环后形成醚键并且含羟基结构，在固化时能形成交联密度高致密的网状立体结构，赋予其十分优异的防腐性能性能，与市场同类产品相比较，其性能得到了较大的提升，具有较强的市场竞争力。
具体实施方式
以下实施例应用于本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1：
腰果酚环氧活性稀释剂196g投入反应瓶，于40℃下开始滴加50wt％磷酸水溶液58.8g，2h滴加完毕,滴加完成后40℃保温反应5h进行环氧基团开环反应，反应结束后加入100g水进行水洗30min,静置分去水层，有机层于80℃真空脱水1h；降温至45℃加入乙二胺24g、间苯二甲胺33.12g腰果酚环氧活性稀释剂，搅拌10min后加入多聚甲醛21.12g，升温至90℃保温反应5h，反应结束后降温至75℃真空脱水2h，继续降温至45℃加入乙二醇二缩水甘油醚5.48g,K-5413.88g保温搅拌1h，得到澄清透明液体即为腰果酚环氧固化剂，其粘度4280mpa.s，加德纳色度8。
实施例2：
腰果酚环氧活性稀释剂196g投入反应瓶；40℃开始同时滴加40wt％氟硼酸14.7g和50wt％磷酸水溶液31.36g,2h滴加完毕。滴加完成后40℃保温反应4h，加入100g水进行水洗30min,静置分去水层，80℃真空脱水1h，降温至45℃加乙二胺19.2g,二乙烯三胺24.72g,间苯二甲胺33.12g，搅拌10min后加入多聚甲醛26.4g；升温至105℃保温反应5h；降温至80℃真空脱水2h；继续降温至45℃加入二乙二醇缩水甘油醚6.58g,K-5416.54g搅拌1h，得到澄清透明液体腰果酚环氧固化剂，粘度4850mpa.s，加德纳色度9。
实施例3：
腰果酚环氧活性稀释剂392g投入反应瓶；40℃滴加20wt％杂多酸水溶液98g,滴加完成后40℃保温反应5h，加入150g水进行水洗30min,静置分去水层，80℃真空脱水1h。降温至45℃加入二乙烯三胺82.4g，间苯二甲胺77.28g，搅拌10min后加入多聚甲醛52.8g，升温至110℃保温4h；降温至75℃真空脱水2h；继续降温至45℃加入5.95g环氧树脂828，6.55g二乙二醇缩水甘油醚；31.60gK54搅拌1h；得到澄清透明液体。粘度5230mpa.s，加德纳色度8。
实施例4：
腰果酚环氧活性稀释剂392g投入反应瓶；40℃滴加50wt％硫酸水溶液98g,滴加完成后40℃保温反应5h，加入150g水进行水洗30min,静置分去水层，80℃真空脱水1h。降温至45℃加入乙二胺48g，异弗尔酮二胺68g，搅拌10min后加入多聚甲醛46.2g，升温至110℃保温4h；降温至75℃真空脱水2h；继续降温至45℃加入4.35g环氧树脂828，8.32g二乙二醇缩水甘油醚；25.75gK54搅拌1h；得到澄清透明液体。粘度6050mpa.s，加德纳色度8。
实施例5：
腰果酚环氧活性稀释剂196g投入反应瓶；40℃开始滴加50wt％磷酸水溶液117.6g,2h滴加完毕。滴加完成后40℃保温反应4h，加入100g水进行水洗30min,静置分去水层，80℃真空脱水1h，降温至45℃加入二乙烯三胺61.8g，搅拌10min后加入多聚甲醛19.8g；升温至120℃保温反应4h；降温至75℃真空脱水2h；继续降温至40℃加入二乙二醇缩水甘油醚6.42g,K-5417.29g搅拌1h，得到澄清透明液体腰果酚环氧固化剂，粘度4320mpa.s，加德纳色度9。
实施例6：
腰果酚环氧活性稀释剂196g投入反应瓶；40℃开始同时滴加50wt％磷酸水溶液36g，50wt％硫酸水溶液28g,2h滴加完毕。滴加完成后40℃保温反应4h，加入100g水进行水洗30min,静置分去水层，80℃真空脱水1h，降温至45℃加入乙二胺38.4g，搅拌10min后加入多聚甲醛23.76g；升温至80℃保温反应5h；升温至100℃真空脱水2h；降温至45℃加入环氧树脂8287.49g,K-5417.29g搅拌1h，得到澄清透明液体腰果酚环氧固化剂，粘度4220mpa.s，加德纳色度9。按GB/T 9276-1996《涂层自然气候暴露试验方法》制备漆膜，选择标准规定尺寸和材质的钢板，并按标准处理钢板。将实施例1-6制备得到的固化剂与环氧树脂828胺一定配比混合，以喷涂的方式制备漆膜，干膜厚度控制在60-80μm，放置7d后进行曝晒试验。
耐黄变性能测试结果如表1所示。
表1耐黄变性能测试结果表
将本发明实施例得到的固化剂与环氧树脂828(按照活泼氢当量1：1)混合，充分混合均匀后，以喷涂的方式制备漆膜，测试固化剂耐腐蚀性能，测试结果如表2所示:
表2实施例1-6产品的固化剂耐腐蚀性能表
备注：色漆测试数据为1000h腐蚀宽度。
其他性能测试如表3所示。
表3实施例1-6产品的耐冲击性等性能表
从上述测试数据可以看出，本发明得到的腰果酚环氧固化剂，耐黄变性能十分优异，耐腐蚀性能好，并且在其他性能方面没有明显的性能缺陷，对比同类型腰果酚环氧固化剂具有很明显的性能优势。
Claims (7)
1.一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于包括如下步骤：
1)如式(1)所示的腰果酚环氧活性稀释剂在催化剂存在下于40-80℃进行环氧基团开环反应，反应结束后水洗分离催化剂，真空脱水后所得产物备用；
2)向步骤1)得到的产物中加入多聚甲醛和胺类化合物，于50-120℃下反应进行曼尼希反应2-6h，反应结束后于60-100℃真空脱水2-4h，并将反应体系冷却至30-50℃；
3)向步骤2)的反应体系加入改性物和促进剂，于30-50℃下保温1-3h，得到耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂；
2.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤1)中的催化剂为氟硼酸、磷酸、杂多酸HPA、硫酸中的一种或多种，催化剂的投料质量为腰果酚活性稀释剂质量的5％-30％，环氧基团开环的反应时间为2-8h。
3.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤1)中的催化剂分离过程为：40℃加入水搅拌30-35min，静置分层,分离出含有催化剂的水层。
4.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤2)中的胺类化合物为脂肪胺、脂环胺、或芳香胺，优选为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、间苯二甲胺、异弗尔酮二胺的一种或多种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤2)中的腰果酚环氧活性稀释剂、多聚甲醛、胺类化合物的摩尔比为1：1.5-2：1.5-2。
6.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤3)中的改性物为环氧树脂828、乙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法，其特征在于步骤3)中的促进剂为K-54促进剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210151437.XA CN114524784A (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210151437.XA CN114524784A (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114524784A true CN114524784A (zh) | 2022-05-24 |
Family
ID=81621975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210151437.XA Pending CN114524784A (zh) | 2022-02-18 | 2022-02-18 | 一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114524784A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101333286A (zh) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | 上海经天新材料科技有限公司 | 腰果酚改性胺环氧固化剂 |
| CN103709377A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-04-09 | 上海美东生物材料有限公司 | 一种自催化的腰果酚酚醛胺固化剂的制备方法 |
| KR20150088612A (ko) * | 2014-01-24 | 2015-08-03 | 주식회사 케이씨씨 | 에폭시 반응성 희석제의 제조방법 |
| CN105669936A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-06-15 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种含磷腰果酚基聚氨酯预聚体改性酚醛泡沫塑料及其制备方法 |
| CN106065061A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-11-02 | 江南大学 | 一种以植物油基腰果酚为原料制备水性聚氨酯的方法 |
| CN111763151A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-13 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种高防腐性能腰果酚改性多元胺固化剂的制备方法 |
| CN111825821A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-27 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种无溶剂含磷腰果酚基环氧固化剂的制备方法 |
| TW202110814A (zh) * | 2019-09-03 | 2021-03-16 | 韓商錦湖石油化學股份有限公司 | 環氧反應性稀釋劑及其製備方法 |
| CN112898537A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-06-04 | 上海众彦生物科技有限公司 | 一种改性腰果酚型的环氧树脂固化剂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-02-18 CN CN202210151437.XA patent/CN114524784A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101333286A (zh) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | 上海经天新材料科技有限公司 | 腰果酚改性胺环氧固化剂 |
| CN103709377A (zh) * | 2013-12-19 | 2014-04-09 | 上海美东生物材料有限公司 | 一种自催化的腰果酚酚醛胺固化剂的制备方法 |
| KR20150088612A (ko) * | 2014-01-24 | 2015-08-03 | 주식회사 케이씨씨 | 에폭시 반응성 희석제의 제조방법 |
| CN105669936A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-06-15 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种含磷腰果酚基聚氨酯预聚体改性酚醛泡沫塑料及其制备方法 |
| CN106065061A (zh) * | 2016-07-22 | 2016-11-02 | 江南大学 | 一种以植物油基腰果酚为原料制备水性聚氨酯的方法 |
| TW202110814A (zh) * | 2019-09-03 | 2021-03-16 | 韓商錦湖石油化學股份有限公司 | 環氧反應性稀釋劑及其製備方法 |
| CN111763151A (zh) * | 2020-06-29 | 2020-10-13 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种高防腐性能腰果酚改性多元胺固化剂的制备方法 |
| CN111825821A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-10-27 | 浙江万盛股份有限公司 | 一种无溶剂含磷腰果酚基环氧固化剂的制备方法 |
| CN112898537A (zh) * | 2021-01-22 | 2021-06-04 | 上海众彦生物科技有限公司 | 一种改性腰果酚型的环氧树脂固化剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| KATTIMUTTATHU I. SURESH ET AL.: "Synthesis, Structure, and Properties of Novel Polyols from Cardanol and Developed Polyurethanes", 《IND. ENG. CHEM. RES. 》, vol. 44, no. 13, pages 4504 * |
| ZHE MA ET AL.: "Synthesis, curing kinetics, mechanical and thermal properties of novel cardanol-based curing agents with thiourea", 《RSC ADVANCES》, vol. 6, pages 105744, XP055507494, DOI: 10.1039/C6RA18400F * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109467674B (zh) | 一种白藜芦醇基阻燃环氧树脂及其制备方法 | |
| CN111825829B (zh) | 一种含三嗪环结构的生物基环氧树脂及其制备方法 | |
| CN113980248A (zh) | 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用 | |
| CN116283835B (zh) | 一种生物质环氧单体、自固化环氧树脂及其制备方法 | |
| CN112125927A (zh) | 一种含有弹性体的硅烷偶联剂及其制备方法 | |
| CN113072868A (zh) | 一种人防用耐磨、防水滑地坪漆及其制备方法 | |
| CN109776347B (zh) | 一种热固性植物油基丙烯酸酯衍生物及其制备方法和应用 | |
| CN114524917A (zh) | 一种水性腰果酚改性多元胺固化剂的制备方法 | |
| CN110746575A (zh) | 一种环保型耐高温环氧浸渍树脂制备方法 | |
| CA1222521A (en) | Triglycidyl compounds of aminophenols | |
| CN114524784A (zh) | 一种耐黄变、高防腐的腰果酚环氧固化剂制备方法 | |
| CN112876653A (zh) | 一种非离子型水性环氧固化剂及其制备方法 | |
| CN113788823A (zh) | 一种基于香草醛的生物基环氧树脂及其制备方法 | |
| CN112724370B (zh) | 一种环氧树脂固化剂的制备方法 | |
| CN114591492B (zh) | 一种水性环氧固化剂及其制备方法、应用 | |
| CN114369405A (zh) | 环氧美缝剂及其制备方法 | |
| CN114213629A (zh) | 固化剂、固化剂组合物及其制备方法 | |
| CN112358602A (zh) | 一种环氧磷酸酯树脂及其制备方法 | |
| US3386924A (en) | Curing polyepoxy compounds with tetrahydrotricyclopentadienylene diamine | |
| CN111116877A (zh) | 一种耐盐雾水性醇酸树脂及其制备方法 | |
| CN112500503B (zh) | 一种乙基纤维素基环氧固化物及其制备方法 | |
| CN113461960B (zh) | 一种超支化水性环氧树脂固化剂的制备方法 | |
| CN112266723A (zh) | 一种具有环保前处理高匹配性的阴极电泳涂料及制备方法 | |
| CN109134827B (zh) | 一种三官能度羧基环氧树脂固化剂及其制备方法 | |
| CN114874417B (zh) | 一种环氧树脂稀释剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |