CN113980248A - 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113980248A
CN113980248A CN202111230627.2A CN202111230627A CN113980248A CN 113980248 A CN113980248 A CN 113980248A CN 202111230627 A CN202111230627 A CN 202111230627A CN 113980248 A CN113980248 A CN 113980248A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy
curing agent
glycidyl ether
intermediate system
waterborne
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111230627.2A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋峰
孙祥
杨颖�
陈铭铸
俞孝伟
徐浩
侯晶晶
徐晓虎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Yangnong Kumho Chemical Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Yangnong Kumho Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Yangnong Kumho Chemical Co ltd filed Critical Jiangsu Yangnong Kumho Chemical Co ltd
Priority to CN202111230627.2A priority Critical patent/CN113980248A/zh
Publication of CN113980248A publication Critical patent/CN113980248A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5006—Amines aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5026—Amines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins

Abstract

本发明提供了一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用，涉及固化剂技术领域。本发明提供的水性环氧固化剂，包括以下重量份的制备原料：脂肪族多元胺30～125份；脂环族多元胺35～135份；双官能基环氧缩水甘油醚60～140份；环氧树脂70～160份；单官能基环氧缩水甘油醚110～320份；溶剂90～180份。本发明提供的水性环氧固化剂热稳定性好，低VOC，可以有效提高环氧树脂材料的机械性能以及直接乳化液体环氧树脂制备水性环氧涂料，便于大规模推广使用。

Description

一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及固化剂技术领域，具体涉及一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用。
背景技术
环氧树脂作为重要的新材料，因其具有优良的机械、电学和热学性能，在涂料、航空航天、电子电路和工程塑料等工业领域已经大规模使用。单纯的环氧树脂没有价值，只有和固化剂及其改性产品固化后形成高强度材料才能有良好的电绝缘、热稳定和机械性能。
水性涂料替代油性涂料用于工业防腐体系将有利于减少有机物的排放，保护环境。水性环氧固化剂是水性涂料中的重要组分，与水性环氧树脂固化交联形成三维网状结构，水性环氧固化剂的组成和结构对涂膜的综合性能起到决定性作用，所以合成性能优异的水性环氧固化剂非常重要。
目前水性环氧固化剂大多数VOC高，成膜后机械性能差，漆膜易开裂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用，本发明提供的水性环氧固化剂热稳定性好，VOC低，环境友好，可以与液体环氧树脂现场乳化进行施工，固化成膜后机械强度高，不易开裂。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种水性环氧固化剂，包括以下重量份的制备原料：
Figure BDA0003315715920000011
优选地，所述脂肪族多元胺包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和己二胺中的至少一种。
优选地，所述脂环族多元胺包括双(4-胺基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-二甲基氨基-环己基)甲烷、异佛尔酮二胺和1,2-环己二胺中的至少一种。
优选地，所述双官能基环氧缩水甘油醚包括1,4丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和间苯二酚二缩水甘油醚中的至少一种。
优选地，所述环氧树脂包括E51液体环氧树脂、E54液体环氧树脂和E44液体环氧树脂中的至少一种。
优选地，所述单官能基环氧缩水甘油醚包括C12～C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和邻甲苯基缩水甘油醚中的至少一种。
优选地，所述溶剂包括乙醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚和水中的至少一种。
本发明提供了上述技术方案所述水性环氧固化剂的制备方法，包括以下步骤：
将脂肪族多元胺、脂环族多元胺和双官能基环氧缩水甘油醚进行第一混合，发生第一接枝反应，得到第一中间体系；
将所述第一中间体系和环氧树脂进行第二混合，发生第二接枝反应，得到第二中间体系；
将所述第二中间体系和单官能基环氧缩水甘油醚进行第三混合，发生封端反应，得到第三中间体系；
将所述第三中间体系和溶剂进行第四混合，得到水性环氧固化剂。
优选地，所述第一接枝反应的温度为45～80℃；所述第一接枝反应的时间为1～6h；
所述第二接枝反应的温度为40～70℃；所述第二接枝反应的时间为2～6h；
所述封端反应的温度为50～80℃；所述封端反应的时间为2～6h；
所述第四混合的温度为55～95℃；所述第四混合的时间为0.5～3h。
本发明提供了上述技术方案所述水性环氧固化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的水性环氧固化剂在水性环氧涂料中的应用。
本发明提供了一种水性环氧固化剂，包括以下重量份的制备原料：脂肪族多元胺30～125份；脂环族多元胺35～135份；双官能基环氧缩水甘油醚60～140份；环氧树脂70～160份；单官能基环氧缩水甘油醚110～320份；溶剂90～180份。本发明利用脂肪族多元胺和脂环族多元胺的胺基反应活性，与双官能基环氧缩水甘油醚发生反应，接枝柔性长链，再与环氧树脂反应接枝环氧链段，然后利用单官能基环氧缩水甘油醚进行封端，降低固化剂反应活性，增加可操作时间，通过溶剂稀释得到所需固含量的水性环氧固化剂。本发明提供的水性环氧固化剂热稳定性好，VOC低(＜10g/L)，可以有效提高环氧树脂材料的机械性能以及直接乳化液体环氧树脂制备水性环氧涂料，便于大规模推广使用。
具体实施方式
本发明提供了一种水性环氧固化剂，包括以下重量份的制备原料：
Figure BDA0003315715920000031
在本发明中，若无特殊说明，所有的制备原料均为本领域技术人员熟知的市售商品。
在本发明中，按重量份数计，制备所述水性环氧固化剂的原料包括脂肪族多元胺30～125份，优选为60～100份。在本发明中，所述脂肪族多元胺优选包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和己二胺中的至少一种。在本发明中，所述脂肪族多元胺的作用是提供脂肪族链段，固化交联密度大，能够提高固化物的耐碱性和韧性。
在本发明中，以所述脂肪族多元胺的重量份数为基准，制备所述水性环氧固化剂的原料包括脂环族多元胺35～135份，优选为70～100份。在本发明中，所述脂环族多元胺优选包括双(4-胺基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-二甲基氨基-环己基)甲烷、异佛尔酮二胺和1,2-环己二胺中的至少一种。本发明采用脂环族多元胺与脂肪族多元胺配合使用，制备得到的产品粘度低，色泽浅，有效调节固化反应速率，延长固化适用期。
在本发明中，以所述脂肪族多元胺的重量份数为基准，制备所述水性环氧固化剂的原料包括双官能基环氧缩水甘油醚60～140份，优选为90～120份。在本发明中，所述双官能基环氧缩水甘油醚优选包括1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和间苯二酚二缩水甘油醚中的至少一种。在本发明中，双官能基环氧缩水甘油醚的作用是提供聚氧化乙烯长链，改善固化剂亲水性能及固化物柔韧性。
在本发明中，以所述脂肪族多元胺的重量份数为基准，制备所述水性环氧固化剂的原料包括环氧树脂70～160份，优选为90～112份。在本发明中，所述环氧树脂优选包括E51液体环氧树脂、E54液体环氧树脂和E44液体环氧树脂中的至少一种。
在本发明中，以所述脂肪族多元胺的重量份数为基准，制备所述水性环氧固化剂的原料包括单官能基环氧缩水甘油醚110～320份，优选为135～160份。在本发明中，所述单官能基环氧缩水甘油醚优选包括C12～C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和邻甲苯基缩水甘油醚中的至少一种。在本发明中，所述单官能基环氧缩水甘油醚的作用是对不完全反应的胺基进行部分封端，降低固化剂产品反应活性并提高储存稳定性。
在本发明中，以所述脂肪族多元胺的重量份数为基准，制备所述水性环氧固化剂的原料包括溶剂90～180份，优选为120～145份。在本发明中，所述溶剂优选包括乙醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚和水中的至少一种，更优选为乙二醇丁醚和水的混合溶剂或丙酮和水的混合溶剂；所述乙二醇丁醚和水的混合溶剂中乙二醇丁醚和水的质量比优选为1:19；所述丙酮和水的混合溶剂中丙酮和水的质量比优选为1:28。在本发明中，所述水优选为去离子水。
本发明提供了上述技术方案所述水性环氧固化剂的制备方法，包括以下步骤：
将脂肪族多元胺、脂环族多元胺和双官能基环氧缩水甘油醚进行第一混合，发生第一接枝反应，得到第一中间体系；
将所述第一中间体系和环氧树脂进行第二混合，发生第二接枝反应，得到第二中间体系；
将所述第二中间体系和单官能基环氧缩水甘油醚进行第三混合，发生封端反应，得到第三中间体系；
将所述第三中间体系和溶剂进行第四混合，得到水性环氧固化剂。
在本发明中，所述水性环氧固化剂的制备优选在保护性气氛条件下进行，更优选在氮气气氛中进行。本发明在保护性气氛条件下制备水性环氧固化剂，能够保证化学反应不受氧气干扰，避免部分活性基团氧化。
本发明将脂肪族多元胺、脂环族多元胺和双官能基环氧缩水甘油醚进行第一混合，发生第一接枝反应，得到第一中间体系。在本发明中，所述第一混合优选包括：将脂肪族多元胺和脂环族多元胺混合，再滴加双官能基环氧缩水甘油醚。
在本发明中，所述第一接枝反应的温度优选为45～80℃，更优选为55～60℃；所述第一接枝反应的时间优选为1～6h，更优选为3～4h；所述第一接枝反应的时间从双官能基环氧缩水甘油醚加入即开始计时。在本发明的具体实施例中，所述第一接枝反应的时间与双官能基环氧缩水甘油醚的加料时间相同。
本发明在所述第一接枝反应过程中，脂肪族多元胺和脂环族多元胺的胺基与双官能基环氧缩水甘油醚发生反应，接枝柔性长链。
得到第一中间体系后，本发明将所述第一中间体系和环氧树脂进行第二混合，发生第二接枝反应，得到第二中间体系。在本发明中，所述第二接枝反应的温度优选为40～70℃，更优选为50～60℃；所述第二接枝反应的时间优选为2～6h，更优选为3～4h。本发明在所述第二接枝反应过程中，接枝柔性长链的原料胺(脂肪族多元胺和脂环族多元胺)与环氧树脂反应接枝环氧链段。
得到第二中间体系后，本发明将所述第二中间体系和单官能基环氧缩水甘油醚进行第三混合，发生封端反应，得到第三中间体系。在本发明中，所述第三混合优选为：将单官能基环氧缩水甘油醚滴加至所述第二中间体系中。
在本发明中，所述封端反应的温度优选为50～80℃，更优选为60～70℃；所述封端反应的时间优选为2～6h，更优选为3～4h；所述封端反应的时间从单官能基环氧缩水甘油醚加入即开始计时。在本发明的具体实施例中，所述封端反应的时间和单官能基环氧缩水甘油醚的加料时间相同。
本发明利用单官能基环氧缩水甘油醚进行封端，降低固化剂反应活性，增加可操作时间。
得到第三中间体系后，本发明将所述第三中间体系和溶剂进行第四混合，得到水性环氧固化剂。在本发明中，所述第四混合优选为：将溶剂滴加至所述第三中间体系中。在本发明中，所述滴加的速率优选为0.5～3h，更优选为1～2h。
在本发明中，所述第四混合的温度优选为55～95℃，更优选为75～80℃；所述第四混合的时间优选为1～3h，更优选为2h。本发明通过溶剂稀释得到所需固含量的水性环氧固化剂。
本发明还提供了上述技术方案所述水性环氧固化剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的水性环氧固化剂在水性环氧涂料中的应用。在本发明中，所述应用的方法优选包括：将所述水性环氧固化剂和环氧树脂混合，得到水性环氧涂料。在本发明中，所述水性环氧固化剂和环氧树脂的质量比优选为1:0.5～3，更优选为1:1～2。在本发明中，所述混合的温度优选为20～40℃；所述混合的时间优选为25～30℃。在本发明中，所述混合优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的速率优选为400r/min；所述搅拌的时间优选为3min。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1)在N2保护下，称量30g二乙烯三胺和70g双(4-胺基-3-甲基环己基)甲烷加入四口瓶中，升温至60℃，混合均匀；称量140g聚丙二醇二缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，6h滴完，得到第一中间体系；
2)将所述第一中间体系升温至70℃，加入70g E44液体环氧树脂，混合反应4h，得到第二中间体系；
3)保持第二中间体系的温度70℃不变，称量135g烯丙基缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，6h滴加完毕，得到第三中间体系；
4)将所述第三中间体系降温至55℃，称量5g乙二醇丁醚和95g去离子水，0.5h内滴加至体系中，得到水性环氧固化剂，该产品VOC为2.5g/L。
实施例2
1)在N2保护下，称量125g乙二胺和35g异佛尔酮二胺加入四口瓶中，升温至45℃，混合均匀；称量60g间苯二酚二缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，1h滴完，得到第一中间体系；
2)将所述第一中间体系升温至70℃，加入90g E51液体环氧树脂，混合反应2h，得到第二中间体系；
3)将所述第二中间体系降温至50℃，称量320g邻甲苯基缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，4h滴加完毕，得到第三中间体系；
4)将所述第三中间体系升温至75℃，称量180g去离子水，3h内滴加至体系中，得到水性环氧固化剂，该产品VOC为1.1g/L。
实施例3
1)在N2保护下，称量60g三乙烯四胺和135g双(4-二甲基氨基-环己基)甲烷加入四口瓶中，升温至80℃，混合均匀；称量90g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，4h滴完，得到第一中间体系；
2)将所述第一中间体系降温至40℃，加入160g E51液体环氧树脂，混合反应6h，得到第二中间体系；
3)将所述第二中间体系升温至80℃，称量110g丁基缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，1h滴加完毕，得到第三中间体系；
4)保持第三中间体系80℃不变，称量120g去离子水，2h内滴加至体系中，得到水性环氧固化剂，该产品VOC为0.7g/L。
实施例4
1)在N2保护下，称量125g四乙烯五胺和70g异佛尔酮二胺加入四口瓶中，升温至55℃，混合均匀；称量120g聚乙二醇二缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，3h滴完，得到第一中间体系；
2)将所述第一中间体系升温至60℃，加入112g E54液体环氧树脂，混合反应3h，得到第二中间体系；
3)将所述第二中间体系降温至50℃，称量160g苄基缩水甘油醚放置于恒压分液漏斗中，2h滴加完毕，得到第三中间体系；
4)将所述第三中间体系升温至95℃，称量140g去离子水，5g丙酮，2h内滴加至体系中，得到水性环氧固化剂，该产品VOC为6g/L。
测试例
表1为实施例1～4制备的水性环氧固化剂与水性环氧树脂固化性能指标：
水性环氧固化剂与水性环氧树脂均按照1:1质量比进行混合，高速剪切(转速400r/min)搅拌3min后在马口铁片上进行涂膜，湿膜厚度200μm，室温下固化七天后测试漆膜性能。
涂膜硬度参照国家标准GB/T 6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》进行测试，耐冲击性参照国家标准GB/T 1732-1993《漆膜耐冲击测定法》进行测试，热稳定性参照国家标准GB/T 19466.2-2004《差示扫描量热法(DSC)》进行测试，适用期为水性环氧固化剂和水性环氧树脂混合均匀后体系粘度上升至无法使用的时限。
表1实施例1～4制备的水性环氧固化剂与水性环氧树脂固化性能
Figure BDA0003315715920000081
由以上实施例和对比例可以看出，本发明制备的水性环氧固化剂的VOC为0.7～6g/L，小于10g/L，VOC低，更加环保。采用本发明提供的水性环氧固化剂形成的漆膜硬度高、耐冲击性和热稳定性好。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种水性环氧固化剂，包括以下重量份的制备原料：
Figure FDA0003315715910000011
2.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述脂肪族多元胺包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺和己二胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述脂环族多元胺包括双(4-胺基-3-甲基环己基)甲烷、双(4-二甲基氨基-环己基)甲烷、异佛尔酮二胺和1,2-环己二胺中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述双官能基环氧缩水甘油醚包括1,4丁二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚和间苯二酚二缩水甘油醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述环氧树脂包括E51液体环氧树脂、E54液体环氧树脂和E44液体环氧树脂中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述单官能基环氧缩水甘油醚包括C12～C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚和邻甲苯基缩水甘油醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的水性环氧固化剂，其特征在于，所述溶剂包括乙醇、丙二醇甲醚、乙二醇丁醚和水中的至少一种。
8.权利要求1～7任一项所述水性环氧固化剂的制备方法，包括以下步骤：
将脂肪族多元胺、脂环族多元胺和双官能基环氧缩水甘油醚进行第一混合，发生第一接枝反应，得到第一中间体系；
将所述第一中间体系和环氧树脂进行第二混合，发生第二接枝反应，得到第二中间体系；
将所述第二中间体系和单官能基环氧缩水甘油醚进行第三混合，发生封端反应，得到第三中间体系；
将所述第三中间体系和溶剂进行第四混合，得到水性环氧固化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述第一接枝反应的温度为45～80℃；所述第一接枝反应的时间为1～6h；
所述第二接枝反应的温度为40～70℃；所述第二接枝反应的时间为2～6h；
所述封端反应的温度为50～80℃；所述封端反应的时间为2～6h；
所述第四混合的温度为55～95℃；所述第四混合的时间为0.5～3h。
10.权利要求1～7任一项所述水性环氧固化剂或权利要求8～9任一项所述制备方法制备得到的水性环氧固化剂在水性环氧涂料中的应用。
CN202111230627.2A 2021-10-22 2021-10-22 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用 Pending CN113980248A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111230627.2A CN113980248A (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111230627.2A CN113980248A (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113980248A true CN113980248A (zh) 2022-01-28

Family

ID=79740151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111230627.2A Pending CN113980248A (zh) 2021-10-22 2021-10-22 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113980248A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114773579A (zh) * 2022-06-02 2022-07-22 江西百盛精细化学品有限公司 一种无溶剂环氧固化剂及其制备方法
CN115010832A (zh) * 2022-04-21 2022-09-06 太原市路邦科技有限公司 一种石油树脂改性多元胺环氧树脂固化剂及其制备方法
CN115490831A (zh) * 2022-08-29 2022-12-20 深圳市飞荣达科技股份有限公司 Hp-rtm树脂用活性稀释剂及其制备方法、hp-rtm树脂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2055796A1 (en) * 1990-11-27 1992-05-28 Bryan A. Naderhoff Water reducible epoxy resin curing agent
WO1996003452A1 (en) * 1994-07-25 1996-02-08 Henkel Corporation Curing agents for aqueous epoxy resins
WO2010121397A1 (zh) * 2009-04-23 2010-10-28 广州秀珀化工股份有限公司 一种水溶性环氧固化剂及其制备方法
CN108864412A (zh) * 2018-07-11 2018-11-23 华南理工大学 用于水性环氧自流平地坪的高固低黏环氧固化剂及其制备方法
CN113214455A (zh) * 2021-06-25 2021-08-06 万华化学集团股份有限公司 一种增韧型水性环氧固化剂及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2055796A1 (en) * 1990-11-27 1992-05-28 Bryan A. Naderhoff Water reducible epoxy resin curing agent
WO1996003452A1 (en) * 1994-07-25 1996-02-08 Henkel Corporation Curing agents for aqueous epoxy resins
WO2010121397A1 (zh) * 2009-04-23 2010-10-28 广州秀珀化工股份有限公司 一种水溶性环氧固化剂及其制备方法
CN108864412A (zh) * 2018-07-11 2018-11-23 华南理工大学 用于水性环氧自流平地坪的高固低黏环氧固化剂及其制备方法
CN113214455A (zh) * 2021-06-25 2021-08-06 万华化学集团股份有限公司 一种增韧型水性环氧固化剂及其制备方法与应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115010832A (zh) * 2022-04-21 2022-09-06 太原市路邦科技有限公司 一种石油树脂改性多元胺环氧树脂固化剂及其制备方法
CN115010832B (zh) * 2022-04-21 2023-12-01 太原市路邦科技有限公司 一种石油树脂改性多元胺环氧树脂固化剂及其制备方法
CN114773579A (zh) * 2022-06-02 2022-07-22 江西百盛精细化学品有限公司 一种无溶剂环氧固化剂及其制备方法
CN115490831A (zh) * 2022-08-29 2022-12-20 深圳市飞荣达科技股份有限公司 Hp-rtm树脂用活性稀释剂及其制备方法、hp-rtm树脂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113980248A (zh) 一种水性环氧固化剂及其制备方法和应用
CN106987194B (zh) 一种非离子型水性环氧树脂乳液和非离子型水性环氧固化剂及其制法与水性环氧树脂清漆
CN110066383B (zh) 一种离子型的水性环氧固化剂及其制备方法和应用
US2924580A (en) Divinyl benzene dioxide compositions
US3533985A (en) Powdered heat curable epoxy resin compositions and their preparation
US3870666A (en) Curing agent for aqueous epoxide resin dispersions
CN108341928B (zh) 一种水性环氧固化剂的制备方法
CN105315437A (zh) 一种非离子自乳化型水性环氧固化剂及其制备方法
CN104583266A (zh) 基于不含苄醇的环氧树脂的可固化组合物
CN111647255A (zh) 用于纤维基质半成品的环氧树脂组合物
CN110938209A (zh) 一种腰果酚基水性环氧树脂固化剂的制备方法及应用
CN105175687A (zh) 零voc高柔韧性水性环氧树脂固化剂的制备方法
CN102898624A (zh) 一种环氧树脂固化剂及其制备方法
US5948881A (en) Polyamide curing agents based on mixtures of polyethylene-amines, piperazines and deaminated bis-(p-aminocyclohexyl) methane
EP1436339A1 (en) Low viscosity curing agents compositions in epoxy resin systems for low temperature cure applications
CN115109230A (zh) 水性环氧固化剂
CN114605616B (zh) 快干型非离子水性环氧固化剂及其制备方法和应用
CN112341605B (zh) 水性橘纹环氧固化剂的制备方法
CN112341604B (zh) 一种乳液型环氧固化剂及其制备方法
CN112851967B (zh) 一种高分子量、可单组份使用的热塑性水性环氧树脂乳液的制备方法
CN110684178A (zh) 非离子型水性环氧固化剂的制备及应用方法
US3518220A (en) Powdered heat-curable epoxy resin compositions of (1) an adduct of a polyepoxide and an aromatic amine and (2) 3-aminopyridine
US3075932A (en) Process for curing polyepoxides with polyamino polyamide compounds and resulting products
CN114591492B (zh) 一种水性环氧固化剂及其制备方法、应用
CN108727564B (zh) 一种环氧固化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination