CN1144194A

CN1144194A - 酸化沉淀法处理含氰废水工艺

Info

Publication number: CN1144194A
Application number: CN 96106512
Authority: CN
Inventors: 高大明
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1996-06-14
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 1997-03-05

Abstract

本发明公开了一种酸化沉淀法处理含氰废水工艺，特别适合于处理氰化提金生产中的含氰废水。它是通过对废水酸化将铜、锌、铁、铅等离子生成难溶沉淀物从废水中除去，再以石灰乳中和将硫酸根形成硫酸钙沉淀从废水中分离出去，氰化物仍以可释放氰离子的形式存在废水中，循环用于氰化浸出。本工艺使处理后废水循环使用、投资少、工艺简单易操作、处理成本低。

Description

酸化沉淀法处理含氰废水工艺

本发明涉及一种处理含氰废水工艺，特别是适合于处理氰化提金生产中的含氰废水工艺。

黄金工业在氰化提金生产中，所产生的废水含有Cu、Zn、Fe、Pb等重金属络合物和CN^-、SCN^-，为使废水达到环境保护所要求的排放标准，必须对其有害元素进行有效处理后才能排放。目前高浓度含氰废水以酸化回收法处理较为经济合理．其工艺流程及其机理如下：

1、含氰废水酸化。向废水中加入硫酸．使废水的PH值＜3.5，此时发生以下反应生成CuCN、Zn₂Fe(CN)₆、Cu₄Fe(CN)₆、Cu₂Fe(CN)₆、Pb₂Fe(CN)₆等重金属难溶化合物沉淀和HCN：

2、HCN的吹脱。将酸化废水在HCN发生塔中，在26～40℃条件下吹脱，使氢氰酸从废水中气化，Cu、Zn、Fe、Pb等难溶化合物沉淀后，从废水中分离出来。

3、HCN的吸收，从发生塔吹脱出的HCN直接进入HCN-吸收塔，被喷淋下来的NaOH吸收液(NaOH浓度为10～20％)吸收生成NaCN：

该NaCN溶液回收用于金的氰化浸出。

酸化回收法处理工艺，通过废水酸化过程将Cu、Zn、Fe、Pb及SNC离子以难溶沉淀物形式从废水中除去，并可以作为有价物质出售；又通过吹脱——吸收过程将HCN从废水中除去并以NaCN形式回收利用，既实现了对含氰废水的净化又回收利用了废水中的氰化物和其它有价物质。但该处理工艺存在以下缺点：1、HCN的吹脱——吸收设备投资较大，为了提高HCN的回收率，且将多套吹脱、吸收设备串联进行连续多次HCN吹脱——吸收处理；并由于消耗大量电力和NaOH，因而处理成本较高。2、处理后的废水仍含5～50mg/L氰化物，不能直接排放，需经二次处理后才能排放，因此也增加了废水处理成本。

本发明的目的是提供一种处理含氰废水的新工艺，使处理的废水可循环用于氰化浸出而不排放，充分利用水资源，以实现更佳的技术经济效果。

本发明是以如下方式实现的：

首先用计量的硫酸将废水酸化，其作法与酸化回收法相同，即向废水中加入计量的硫酸，使废水的PH值＜3.5，废水中铜、锌、铁、铅等金属离子及硫氰化物形成难溶化合物沉淀，通过聚丙烯酰胺絮凝从废水中分离除去，除去难溶沉淀物的废水再以石灰乳进行中和，使废水的PH值＞9，废水中的硫酸根与钙生成硫酸钙沉淀，通过聚丙烯酰胺絮凝从废水中分离出去，氰化物仍以可释放氰离子的形式存在废水中，循环甩于氰化浸出。

本工艺方法的基本原理如下：

l、酸化过程

由于废水中重金属与氰化物形成的络合物的稳定性受废水PH值以及能与金属离子形成难溶物的阴离子(硫氰化物、亚铁氰化物等)的影响，当用酸降低废水PH值时，就会产生一定酸度条件下较难溶解的沉淀物：

所产生的各种沉淀物经絮凝后，变成大片絮状物，极易沉淀和过滤，因此采用过滤设备将沉淀物从废水中分离出去，由于废水中硫氰化物浓度大于铜浓度、锌浓度大于亚铁浓度，所以酸化沉淀后的废水中铜、亚铁氰化物浓度均较低，去除率不低于90％，硫氰化物的去除率由铜浓度决定，锌的去除率较低。铜的存在是影响金回收率的主要杂质，而锌的络合物不影响金的浸出。因此可保证最终处理后的废水循环用于氰化浸出时，对金的回收率不会产生明显影响。

2、中和过程

酸化沉淀后，经固液分离得到酸性含HCN废水，除硫酸根离子和少量的硫氰根离子外，浓度较大的是氰化氢即氢氰酸，这种在常温下为气体的剧毒物质在水中的溶解度大，只要不与大气接触，是不会从液相中大量气化出来的，为了回收氰化物，采用石灰中和的办法，使废水PH值＞9，使HCN转化为CN^-，同时废水中的硫酸根离子与钙离子生成硫酸钙沉淀经絮凝从废水中分离出去。基本原理如下：

Ksp＝5.5×10^-6

Ka＝6.2×10^-6

氰离子与水中的钠离子仍以氰化钠形式存在，此时，碱性含氰化物废水中仅含有硫氰化物和少量的重金属氰络物，氰化物绝大部分以CN^-的形式存在，送回到氰化浸出工段循环使用。

本工艺处理废水产生两种废渣，一种是以硫氰化亚铜为主的重金属渣，可以铜矿物形式出售给冶炼厂；另一种是硫酸钙渣，与氰尾一并处理。本工艺不排放含氰废水和废气，处理后的含氰废水全部循环使用，且与酸化回收法不同，不进行HCN的吹脱、吸收而将HCN全部再转化为用于氰化浸出的氰化物。因此本发明具有消耗电力少、不消耗NaOH、处理成本低、设备少、工艺简便易操作的优点。

以下就两试验实例对本发明之工艺及其效果作进一步验证阐述。

试验例一

取某黄金冶炼厂含氰废水，按本发明之工艺处理结果如下：

1、试验条件

(1)重、贵金属分析方法：HITACHIZ-8000原子吸收分光光度计；

(2)氰化物分析方法：硝酸锌-酒石酸预蒸馏、硝酸银滴定法；

(3)硫氰化物(硫氰酸盐)分析方法：目视比色法；

(4)PH值：广泛PH试纸。

2、试验药剂、原料

(1)硫酸：分析纯试剂

(2)氧化钙：分析纯试剂

(3)絮凝剂：上海产聚丙烯酰胺

3、试验结果

(1)加酸量与重金属去除率的关系

废水量(ml) 25 25 25 25

加酸量(ml) 0.05 0.07 0.09 0.11

PH值 4 2.5 2.0 1.5

铜去除率(％) 47.26 98.72 99.51 99.52

硫氰化物去除率(％) 54.86 - -

(2)酸化产生的沉淀物的沉淀特性

在酸化后废液中加入聚丙烯酰胺絮凝剂，经搅拌后，沉淀物迅速下沉，上清液含悬浮物较少，易于过滤。

(3)滤液中和

酸化后废水经过滤后，用石灰乳中和至PH值9.5～10.5，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂，产生大颗粒沉淀物，沉降速度极快，上清液含悬浮物较少、易于过滤。

试验例二

取另某黄金冶炼厂含氰废水，按本发明之工艺处理结果如下：

1、试验条件

同试验例一。

2、试验药剂、原料

同试验例一。

3、试验结果

(1)处理前废水组成含量分析

废水组成： CN SCN Cu Fe Pb

组成含量(mg/l) 1210 1554 785 30 5

(2)取废水2L，加硫酸6ml，测PH值为2.0

在酸化后废液中加入聚丙烯酰胺絮凝剂，经搅拌5分钟后静止，沉淀物迅速下沉，悬浮物较少，易于过滤。

(3)滤液中和

酸化后废水经过滤后，用石灰乳中和至PH值为10，然后加入聚丙烯酰胺絮凝剂，产生大颗粒沉淀物，沉降速度极快，上清液含悬浮物较少，易于过滤。

(4)澄清废液组分含量分析结果如下

组分 CN SCN Cu Fe Pb

含量(mg/L) 980 777 30 5 0

去除率(％) 19 50 96.2 711 00

试验过程是在开放式容器中进行的，故HCN挥发损失一部分。在工业生产中全部酸性液的处理均在密封设备中进行，保证氰化物不损失、不污染环境。

Claims

1、一种酸化沉淀法处理含氰废水工艺，首先用计量的硫酸将废水酸化，使废水的PH值＜3.5，废水中铜、锌、铁、铅等金属离子及硫氰化物形成难溶化合物沉淀，其特征在于通过聚丙烯酰胺絮凝将难溶沉淀物从废水中分离除去，除去难溶沉淀物的酸性废水再以石灰乳进行中和，使废水的PH值＞9，废水中的硫酸根与钙生成硫酸钙沉淀并通过聚丙烯酰胺絮凝从废水中分离出去，氰化物仍以可释放氰离子的形式存在废水中，循环用于氰化浸出。

2、按权利要求1所述的一种酸化沉淀法处理含氰废水工艺，其特征在于使废水酸化时，PH值的最佳范围为1.5～2.5，除去难溶沉淀物的酸性废水以石灰乳中和时，PH值的最佳范围为9.5～10.5。