CN114345351B - 一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 - Google Patents
一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114345351B CN114345351B CN202011090682.1A CN202011090682A CN114345351B CN 114345351 B CN114345351 B CN 114345351B CN 202011090682 A CN202011090682 A CN 202011090682A CN 114345351 B CN114345351 B CN 114345351B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kneading
- carrier
- catalyst
- source
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011029 spinel Substances 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 7
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate group Chemical group [N+](=O)([O-])[O-] NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 abstract description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 15
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 3
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法，属于催化技术领域。铝源、镁源和钙源按比例混合后加水进行捏合，捏合过程中通过滴加硝酸溶液调节pH=3～4；捏合后混合浆液呈溶胶状，溶胶静置24h，浆液面沉降小于10%；捏合后，取出物料，喷雾干燥，打片成型，惰性气氛下，分段焙烧至850℃～900℃，保温4～6h，自然冷却，形成催化剂载体。本发明原料易得，制备工艺简单、高效，占地空间小。负载活性组分后，催化剂具有良好的活性、耐高水汽性和耐高温性。
Description
技术领域
本发明属于催化技术领域，具体涉及到一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法。
背景技术
随着我国经济由劳动密集型向资本技术密集型转型，对环境友好的清洁能源要求越来越高，甲烷作为一种高效清洁能源，受到越来越多关注。甲烷作为一次清洁能源，消耗比例约占24.5%，远低于煤和石油。
我国能源分布特点是多煤少气，甲烷在一次能源中占比约为4%左右，低于世界占比的24.5%。近年来，随着“西气东输”、“陕气进京”等燃气输送工程的相继建成和投入使用，天然气的需求量呈现爆发式增加，缺口也越来越大。我国煤炭资源较丰富，拥有大量的褐煤，煤基合成气制甲烷是解决天然气供需不足的一条有效途径，十四五规划，煤制甲烷项目为煤化工领域的新经济增长点。
公开的专利中，甲烷化催化剂通常以Al2O3为载体，NiO为活性组分，如专利CN1043639A公开了一种以Al2O3为载体，镍为活性组分的，添加稀土金属或碱土金属，或碱土金属为助剂的催化剂，该催化剂载体需要经老化处理，浸渍活性组分，最后被烧得到催化剂。
中国专利号CN201310045850.9中提出一种以Al2O3为载体，化学共沉淀法制备的耐高温甲烷化催化剂，催化剂在制备过程中由于活性组分Ni与载体间的强相互作用生成大量的镍铝尖晶石，镍铝尖晶石结构稳定，难以还原，高温条件下催化剂活性衰减快，热点下移快。
中国专利号CN101391218A公开一种以镁铝尖晶石为载体的甲烷化催化剂，采用浸渍法负载活性组分Ni，但其适用温度为400℃，且CO含量较低的反应条件。
已报道的不同方法制备的甲烷化催化剂，在高温、高水汽，高一氧化碳含量等工艺条件下，均容易出现催化剂烧结和表面积碳等现象，催化剂活性下降快。催化剂制备过程中通常采用沉淀法制备载体，不易洗涤，生产周期长，难以形成规模化生产。
发明内容
鉴于上述催化剂制备出现的不足，本发明目的是提供一种甲烷化催化剂载体的制备方法。该方简单、原料易得，结构稳定，负载活性组分后，满足高温、高水汽工艺条件，催化剂稳定性好。
本发明提供如下技术方案：合成气甲烷化催化剂载体的制备方法，其特征在于，该载体主晶体结构为镁铝尖晶石，辅助铝酸钙为粘结剂，镁铝尖晶石含量92～96%，铝酸钙含量为4～8%；铝源、镁源、钙源捏合均匀，捏合过程中通过稀硝酸调节维持pH=3～4，保持浆液处于凝胶状；捏合后经喷雾干燥、打片、惰性气氛焙烧，得到载体片剂；所述载体总量为1，其中Al、Mg、Ca质量百分含量分别34.2%～36.5%，15.2%～15.8%，1.0%～2.0%，其余为氧。
一般地，所述铝源为氧化物或拟薄水铝石，镁源为硝酸盐，钙源为硝酸盐或碳酸盐。
所述按质量百分比称取原料，置于捏合机，加入去离子水，启动捏合机进行捏合。
所述连续捏合6～8h。
所述捏合过程中，通过滴加浓度为0.2mol/L～0.5mol/L硝酸调节浆液pH=3～4。
所述捏合后，混合浆液呈溶胶状，溶胶静置24h，浆液面沉降小于10%。
所述捏合后，取出物料，喷雾干燥，打片成型，惰性气氛下，分段焙烧至850℃～900℃，保温4～6h，自然冷却。
所述载体制备方法制备的载体，采用两次等体积浸渍法浸渍活性组分Ni，浸渍后洗涤、干燥、焙烧得到催化剂成品。
所述载体制备的催化剂在压力3.0Mpa、空速7000h-1～1000h-1，C/H比3.5～4.0，CO转化率大于94.2%。
本发明与现有技术相比有以下优点：
1.本发明制备的甲烷催化剂载体结构稳定，镁铝尖晶石具有稳定的结构，不易与Ni生成镍铝尖晶石；
2.载体负载活性组分后，在高水汽、高温条件下具有良好稳定型和活性；
3.载体负载活性组分后，适用于多种组分气体工艺条件使用，焦炉气制甲烷、大型煤制天然气等；
4.原料易得，制备工艺简单、高效，占地空间小，产能不受影响。
具体实施方式
为进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的“一种合成气甲烷化催化剂载体的制备”进行详细描述，但本发明并不局限于此。
实施例1
称取拟薄水铝石240g，硝酸镁136.5g，碳酸钙8.3g，置于捏合机，添加800mL去离子水，进行捏合，捏合过程中滴加0.2mol/L硝酸溶液，调节混合浆液酸碱性，维持pH=3～4，连续搅拌6h，静置60min。取出捏合浆液，喷雾干燥，打片成型，N2气氛条件下，先升温至120℃保温2h，再升温至450℃保温2h，再升温至900℃保温6h，自然冷却，得到催化剂载体。
实施例2
称取γ-Al2O3粉末180g，硝酸镁124.8g，碳酸钙8.6g，置于捏合机，添加800mL去离子水，进行捏合，捏合过程中滴加0.3mol/L硝酸溶液，调节混合浆液酸碱性，维持pH=3～4，连续搅拌6h，静置50min。取出捏合浆液，喷雾干燥，打片成型，N2气氛条件下，先升温至120℃保温2h，再升温至450℃保温2h，再升温至850℃保温4h，自然冷却，得到催化剂载体。
实施例3
称取拟薄水铝石240g，硝酸镁124.8g，硝酸钙9.1g，置于捏合机，添加800mL去离子水，进行捏合，捏合过程中滴加0.2mol/L硝酸溶液，调节混合浆液酸碱性，维持pH=3～4，连续搅拌6h，静置55min。取出捏合浆液，喷雾干燥，打片成型，N2气氛条件下，先升温至120℃保温2h，再升温至450℃保温2h，再升温至850℃保温6h，自然冷却，得到催化剂载体。
实施例4
称取γ-Al2O3粉末180g，硝酸镁124.8g，硝酸钙9.1g，置于捏合机，添加800mL去离子水，进行捏合，捏合过程中滴加0.5mol/L硝酸溶液，调节混合浆液酸碱性，维持pH=3～4，连续搅拌8h，静置60min。取出捏合浆液，喷雾干燥，打片成型，N2气氛条件下，先升温至120℃保温2h，再升温至450℃保温2h，再升温至900℃保温6h，自然冷却，得到催化剂载体。
实施例5
称取拟薄水铝石284g，硝酸镁148g，硝酸钙10.5g，置于捏合机添加1100mL去离子水，进行捏合，捏合过程中滴加0.5mol/L硝酸溶液，调节混合浆液酸碱性，维持pH=3～4，连续搅拌6h，静置55min。取出捏合浆液，喷雾干燥，打片成型，N2气氛条件下，先升温至120℃保温2h，再升温至450℃保温2h，再升温至850℃保温6h，自然冷却，得到催化剂载体。
实施例6
配置浓度为0.5g/mL的硝酸溶液，将实施案例1、2、3制得载体分两次等体积浸渍于硝酸镍溶液，浸渍6h后洗涤至中性，经120℃烘箱干燥12h，再经450℃马弗炉焙烧4h，得到NiO含量为21%的甲烷化催化剂。
将甲烷化催化剂1、2、3分别装填至固定床管式反应器中，原料气体积百分组成：H239.12%、CO 8.21%、CO2 1.25%、水蒸气含量15%，N2为平衡气。反应工艺条件：催化剂起活温度280℃，系统压力3.0Mpa，气体空速为7000h-1。热点温度620℃反应120h后，催化剂的活性保持良好， CO转化率96.4%以上，选择性95.8%以上，拆卸后催化剂没有出现烧结，颗粒保持完好，催化剂强度较高。
| 催化剂 | 空速（h-1） | CO转化率（%） | 甲烷选择性（%） |
| 1 | 7000 | 97.5 | 96.6 |
| 2 | 7000 | 96.8 | 97.2 |
| 3 | 7000 | 96.4 | 95.8 |
实施例7
配置浓度为0.5g/mL的硝酸溶液，将实施案例4、5制得载体分两次等体积浸渍于硝酸镍溶液，浸渍6h后洗涤至中性，经120℃烘箱干燥12h，再经450℃马弗炉焙烧4h，得到NiO含量为21%的甲烷化催化剂。
将甲烷化催化剂4、5分别装填至固定床管式反应器中，原料气体积百分组成：H239.12%、CO 8.21%、CO2 1.25%、水蒸气含量15%，N2为平衡气。反应工艺条件：催化剂起活温度280℃，系统压力3.0Mpa，气体空速为10000h-1。热点温度620℃反应120h后，催化剂的活性保持良好，CO转化率94.3%以上，选择性95.2%以上，拆卸后催化剂没有出现烧结，颗粒保持完好，催化剂强度较高。
| 催化剂 | 空速（h-1） | CO转化率（%） | 甲烷选择性（%） |
| 4 | 10000 | 95.2 | 95.2 |
| 5 | 10000 | 94.3 | 95.7 |
Claims (6)
1.一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法，其特征在于，该载体主晶体结构为镁铝尖晶石，辅助铝酸钙为粘结剂，镁铝尖晶石含量92～96%，铝酸钙含量为4～8%；铝源、镁源、钙源捏合均匀，捏合过程中通过滴加浓度为0.2mol/L～0.5mol/L硝酸调节浆液pH=3～4，保持混合浆液呈溶胶状，溶胶静置24h，浆液面沉降小于10%；捏合后经喷雾干燥、打片、惰性气氛焙烧，得到载体片剂；所述载体总量为1，其中Al、Mg、Ca质量百分含量分别34.2%～36.5%，15.2%～15.8%，1.0%～2.0%，其余为氧；
所述铝源为氧化物或拟薄水铝石，镁源为硝酸盐，钙源为硝酸盐或碳酸盐。
2.根据权利要求1所述载体的制备方法，其特征在于，按质量百分比称取原料，置于捏合机，加入去离子水，启动捏合机进行捏合。
3.根据权利要求2所述载体的制备方法，其特征在于，连续捏合6～8h。
4.根据权利要求1所述载体的制备方法，其特征在于，捏合后，取出物料，喷雾干燥，打片成型，惰性气氛下，分段焙烧至850℃～900℃，保温4～6h，自然冷却。
5.一种合成气甲烷化催化剂，其特征在于，采用权利要求1所述制备方法制备的载体，采用两次等体积浸渍法浸渍活性组分Ni，浸渍后洗涤、干燥、焙烧得到催化剂成品。
6.根据权利要求5所述合成气甲烷化催化剂的应用，其特征在于，制备的催化剂在压力3.0MPa、空速7000h-1～1000h-1，C/H比3.5～4.0，CO转化率大于94.2%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011090682.1A CN114345351B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011090682.1A CN114345351B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114345351A CN114345351A (zh) | 2022-04-15 |
| CN114345351B true CN114345351B (zh) | 2024-05-14 |
Family
ID=81089834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011090682.1A Active CN114345351B (zh) | 2020-10-13 | 2020-10-13 | 一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114345351B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102500387A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于煤基合成气制代用天然气的催化剂及其制备方法 |
| CN105618157A (zh) * | 2014-12-01 | 2016-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双峰介孔复合氧化物载体及其制备方法和应用 |
| CN106311352A (zh) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于焦炉气制天然气催化剂载体的制备方法 |
| CN107321354A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 中国华能集团公司 | 一种高温高选择性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107673383A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 新地能源工程技术有限公司 | 六铝酸盐、包含其的载体及其制备方法和高温甲烷化催化剂 |
| CN108355668A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-03 | 壹碳环投(北京)科技有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-10-13 CN CN202011090682.1A patent/CN114345351B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102500387A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于煤基合成气制代用天然气的催化剂及其制备方法 |
| CN105618157A (zh) * | 2014-12-01 | 2016-06-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种双峰介孔复合氧化物载体及其制备方法和应用 |
| CN106311352A (zh) * | 2015-06-19 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于焦炉气制天然气催化剂载体的制备方法 |
| CN107321354A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 中国华能集团公司 | 一种高温高选择性二氧化碳甲烷化催化剂及其制备方法 |
| CN107673383A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-02-09 | 新地能源工程技术有限公司 | 六铝酸盐、包含其的载体及其制备方法和高温甲烷化催化剂 |
| CN108355668A (zh) * | 2018-03-09 | 2018-08-03 | 壹碳环投(北京)科技有限公司 | 一种甲烷化催化剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114345351A (zh) | 2022-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103706373B (zh) | 一种低温高活性甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN104028270A (zh) | 一种甲烷化催化剂及其制备方法 | |
| CN111644175B (zh) | 一种Ni-煤矸石灰催化剂及其制备方法和在焦油蒸汽重整反应中的应用 | |
| CN110721690B (zh) | 一种生物油水蒸气重整制氢用Ni-Fe双金属多功能催化剂 | |
| CN105013506A (zh) | 用于甲烷催化裂解的双功能催化剂及其制法与制氢方法 | |
| CN113117712B (zh) | 一种微波条件下的甲烷干重整反应及其催化剂 | |
| CN111389405B (zh) | 一种预活化甲烷水蒸气制氢催化剂的方法 | |
| CN112844403A (zh) | 一种乙酸自热重整制氢的钇锰镍类钙钛矿结构催化剂 | |
| CN103537288A (zh) | 尿素燃烧法制备甲烷化催化剂的方法 | |
| CN113842914B (zh) | 一种二氧化碳合成甲醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN107376936B (zh) | 一种铂-钴/凹凸棒石催化剂及其制备方法和应用 | |
| WO2021037191A1 (zh) | 沼气全组分转化生物甲醇催化剂LaNiO3/SiC-SiO2-Foam及其制备方法 | |
| CN114345351B (zh) | 一种合成气甲烷化催化剂载体的制备方法 | |
| CN106064089B (zh) | 一种用于生物油催化重整制氢的可再生催化剂及其制备方法 | |
| CN106563453A (zh) | 生物质气化制取富氢燃气复合催化剂及其制备方法 | |
| CN103551182A (zh) | 一种生物质焦油裂解用催化剂及其制备方法 | |
| CN113289663B (zh) | 用于等温固定床的甲烷化催化剂制备方法 | |
| CN116273013A (zh) | 一种富二氧化碳合成气制甲醇催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112973700A (zh) | 一种镍-水铝钙石基衍生催化剂 | |
| CN112517019A (zh) | 一种以TiO2气凝胶为载体的甲烷化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108855092B (zh) | 一种二氧化碳甲烷化双金属催化剂的制备方法 | |
| CN115920917B (zh) | 乙酸自热重整制氢用含钛氧化物负载镍基催化剂 | |
| CN114950444B (zh) | 一种负载型镍系催化剂及其制备方法 | |
| CN110898826A (zh) | 一种含Pr氧化铝载体及其制备方法 | |
| CN111921530B (zh) | 一种碳加氢气化的CaO-多铁系金属复合催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. Country or region after: China Patentee after: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Address before: Liuhe District of Nanjing City, Jiangsu province 210048 geguan Road No. 699 Patentee before: SINOPEC NANJING CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd. Country or region before: China Patentee before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp. |