CN114341207A - 含氟共聚物 - Google Patents

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Abstract

提供一种含氟共聚物，其为含有四氟乙烯单元(a)、乙烯单元(b)和六氟丙烯单元(c)的含氟共聚物，其中，全部单体单元中的上述六氟丙烯单元(c)的含有比例为6摩尔％～21摩尔％，上述四氟乙烯单元(a)相对于上述四氟乙烯单元(a)与上述乙烯单元(b)的合计的摩尔比例((a)/((a)+(b))为0.40～0.54，在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率为12g/10分钟～100g/10分钟。

Description

含氟共聚物
技术领域
本发明涉及含氟共聚物。
背景技术
含氟共聚物的耐热性、耐化学药品性等优异，同时透明性优异，因此被用于包括光学用途在内的广泛的用途中。
例如，专利文献1中公开了一种含氟共聚物和用于制造这种含氟共聚物的方法，该含氟共聚物含有四氟乙烯共聚单元60摩尔％以下、乙烯共聚物单元40摩尔％～60摩尔％、和能够与四氟乙烯和乙烯共聚的α-烯烃性单体0～15摩尔％。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：美国专利第4,338,237号说明书
发明内容
发明所要解决的课题
本发明中，目的在于提供一种折射率低、雾度值小、着色被抑制、成型加工性优异的含氟共聚物。
用于解决课题的手段
根据本发明，提供一种含氟共聚物，其为含有四氟乙烯单元(a)、乙烯单元(b)和六氟丙烯单元(c)的含氟共聚物，其中，全部单体单元中的上述六氟丙烯单元(c)的含有比例为6摩尔％～21摩尔％，上述四氟乙烯单元(a)相对于上述四氟乙烯单元(a)与上述乙烯单元(b)的合计的摩尔比例((a)/((a)+(b))为0.40～0.54，在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率为12g/10分钟～100g/10分钟。
本发明的含氟共聚物优选在全部单体单元中含有0～10摩尔％的能够与四氟乙烯、乙烯和六氟丙烯共聚的单体的单元。
本发明的含氟共聚物中，全部单体单元中的上述六氟丙烯单元(c)的含有比例优选为9摩尔％～21摩尔％。
本发明的含氟共聚物中，全部单体单元中的上述六氟丙烯单元(c)的含有比例优选为10.5摩尔％～18.5摩尔％。
本发明的含氟共聚物在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率优选为25g/10分钟～50g/10分钟。
本发明的含氟共聚物的熔点优选为155℃～170℃。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种折射率低、雾度值小、着色被抑制、成型加工性优异的含氟共聚物。
具体实施方式
以下，对本发明的具体实施方式进行详细说明，但本发明不限定于下述实施方式。
本发明的含氟共聚物为含有四氟乙烯单元(a)、乙烯单元(b)和六氟丙烯单元(c)的含氟共聚物，其中，
全部单体单元中的上述六氟丙烯单元(c)的含有比例为6摩尔％～21摩尔％，
上述四氟乙烯单元(a)相对于上述四氟乙烯单元(a)与上述乙烯单元(b)的合计的摩尔比例((a)/((a)+(b))为0.40～0.54，
在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率为12g/10分钟～100g/10分钟。
本发明的含氟共聚物在全部单体单元中以6摩尔％～21摩尔％的含有比例含有六氟丙烯单元(c)，六氟丙烯单元(c)的含有比例优选为9摩尔％～21摩尔％、更优选为10.5摩尔％～18.5摩尔％、进一步优选为12摩尔％～17.5摩尔％、特别优选为13摩尔％～16摩尔％。若六氟丙烯单元(c)的含有比例过少，则雾度值增大，透明性变差。另一方面，若六氟丙烯单元(c)的含有比例过多，则发生着色。
另外，本发明的含氟共聚物中，四氟乙烯单元(a)相对于四氟乙烯单元(a)与乙烯单元(b)的合计的摩尔比例((a)/((a)+(b))、即四氟乙烯单元(a)的以摩尔换算的含有比例/(四氟乙烯单元(a)的以摩尔换算的含有比例+乙烯单元(b)的以摩尔换算的含有比例)为0.40～0.54、优选为0.42～0.52、更优选为0.44～0.51、进一步优选为0.46～0.50。即便摩尔比例((a)/((a)+(b))过低或摩尔比例((a)/((a)+(b))过高，都会发生着色。
构成本发明的含氟共聚物的全部单体单元中的四氟乙烯单元(a)的含有比例没有特别限定，优选为36.0摩尔％～45.0摩尔％、更优选为38.0摩尔％～43.0摩尔％、进一步优选为39.0摩尔％～42.0摩尔％。通过使四氟乙烯单元(a)的含有比例为上述范围，能够进一步提高着色的抑制效果。
构成本发明的含氟共聚物的全部单体单元中的乙烯单元(b)的含有比例没有特别限定，优选为41.0摩尔％～50.0摩尔％、更优选为43.0摩尔％～48.0摩尔％、进一步优选为44.0摩尔％～47.0摩尔％。通过使乙烯单元(b)的含有比例为上述范围，能够进一步提高着色的抑制效果。
另外，本发明的含氟共聚物优选包含能够与四氟乙烯、乙烯和六氟丙烯共聚的单体的单元。作为这种能够共聚的单体的单元的含量，相对于全部聚合单元，优选为0～10摩尔％、更优选为0.05摩尔％～3摩尔％、进一步优选为0.3摩尔％～1.0摩尔％。
作为提供这种能够共聚的单体的单元的可共聚单体，没有特别限定，优选为选自由下述式(1)和(2)所示的烯键式不饱和单体(其中，四氟乙烯和六氟丙烯除外)组成的组中的至少一种。
式(1)：CX1X2＝CX3(CF2)nX4
(式中，X1、X2、X3和X4相同或不同，表示H、F或Cl，n表示0～8的整数。其中，四氟乙烯和六氟丙烯除外。)
式(2)：CF2＝CF-ORf1
(式中，Rf1表示碳原子数为1～3的烷基或碳原子数为1～3的氟代烷基。)
作为式(1)所示的烯键式不饱和单体，优选为选自由CF2＝CFCl、下述式(3)和下述式(4)组成的组中的至少一种，
CH2＝CF-(CF2)nX4 (3)
(式中，X4和n与上述相同。)
CH2＝CH-(CF2)nX4 (4)
(式中，X4和n与上述相同。)
更优选为选自由CF2＝CFCl、CH2＝CFCF3、CH2＝CH-C4F9、CH2＝CH-C6F13和CH2＝CF-C3F6H组成的组中的至少一种，进一步优选为选自由CF2＝CFCl、CH2＝CH-C6F13、CH2＝CFCF3和CH2＝CF-C3F6H组成的组中的至少一种，特别优选CH2＝CF-C3F6H(即，2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF2H)。
作为式(2)所示的烯键式不饱和单体，优选为选自由CF2＝CF-OCF3、CF2＝CF-OCF2CF3和CF2＝CF-OCF2CF2CF3组成的组中的至少一种。
本发明的含氟共聚物中的各单体单元的含有比例可以通过根据构成含氟共聚物的单体单元的种类例如将NMR、元素分析适当组合而算出。
本发明的含氟共聚物在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率(MFR)为12g/10分钟～100g/10分钟，优选为25g/10分钟～50g/10分钟。若熔体流动速率过高，则强度降低，成型时会产生缺损或裂纹，或者在作为各种成型体等使用的情况下强度变得不充分。另一方面，若熔体流动速率过低，则成型加工性降低，难以成型为所期望的形状。
熔体流动速率(MFR)可以依据ASTM D1238使用熔体流动指数测定仪进行测定。具体而言，作为在230℃、5kg载荷下每10分钟从内径2.1mm、长度8mm的喷嘴中流出的聚合物的质量(g/10分钟)而求出。
本发明的含氟共聚物的熔点优选为140℃～185℃、更优选为150℃～175℃、进一步优选为155℃～170℃。
熔点可以使用差示扫描量热计依据ASTM D4591进行测定。具体而言，使用差示扫描量热计以10℃/分钟的升温速度进行热测定，可以将与所得到的吸热曲线的峰对应的温度作为熔点。
本发明的含氟共聚物可以通过在聚合引发剂的存在下将四氟乙烯、乙烯和六氟丙烯、以及根据需要使用的能够和它们共聚的单体共聚来制造。
共聚可以为溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等，从工业上容易实施的方面出发，优选乳液聚合或悬浮聚合，更优选悬浮聚合。
作为聚合引发剂，可以使用油溶性自由基聚合引发剂或水溶性自由基聚合引发剂，优选油溶性自由基聚合引发剂。
作为油溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的油溶性的过氧化物，可以举出例如：
过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二仲丁酯等过氧化碳酸二烷基酯类；
过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化酯类；
二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类；
二[氟(或氟氯)酰基]过氧化物类；
等作为代表性的物质。
作为二[氟(或氟氯)酰基]过氧化物类，可以举出[(RfCOO)-]2(Rf为全氟烷基、ω-氢全氟烷基或氟氯烷基)所示的过氧化二酰。
作为二[氟(或氟氯)酰基]过氧化物类，可以举出例如二(ω-氢-十二氟己酰基)过氧化物、二(ω-氢-十四氟庚酰基)过氧化物、二(ω-氢-十六氟壬酰基)过氧化物、二(全氟丁酰基)过氧化物、二(全氟戊酰基)过氧化物、二(全氟己酰基)过氧化物、二(全氟庚酰基)过氧化物、二(全氟辛酰基)过氧化物、二(全氟壬酰基)过氧化物、二(ω-氯-六氟丁酰基)过氧化物、二(ω-氯-十氟己酰基)过氧化物、二(ω-氯-十四氟辛酰基)过氧化物、ω-氢-十二氟庚酰基-ω-氢十六氟壬酰基-过氧化物、ω-氯-六氟丁酰基-ω-氯-十氟己酰基-过氧化物、ω-氢十二氟庚酰基-全氟丁酰基-过氧化物、二(二氯五氟丁酰基)过氧化物、二(三氯八氟己酰基)过氧化物、二(四氯十一氟辛酰基)过氧化物、二(五氯十四氟癸酰基)过氧化物、二(十一氯三十氟二十二酰基)过氧化物等。
作为水溶性自由基聚合引发剂，可以为公知的水溶性过氧化物，可以举出例如过硫酸、过硼酸、高氯酸、过磷酸、过碳酸等的铵盐、钾盐、钠盐、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢等。可以将亚硫酸酯类、亚硫酸盐类之类的还原剂与过氧化物组合使用，其用量相对于过氧化物可以为0.1倍～20倍。
在上述共聚中，可以使用表面活性剂、链转移剂和溶剂，分别可以使用现有公知的物质。
作为表面活性剂，可以使用公知的表面活性剂，可以使用例如非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂等。其中，优选含氟阴离子型表面活性剂，更优选包含或不包含醚键性氧(即，在碳原子间可以插入有氧原子)、碳原子数为4～20的直链或支链的含氟阴离子型表面活性剂。表面活性剂的添加量(相对于聚合水)优选为50ppm～5000ppm。
作为链转移剂，可以举出例如：乙烷、异戊烷、正己烷、环己烷等烃类；甲苯、二甲苯等芳香族类；丙酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯类；甲醇、乙醇等醇类；甲基硫醇等硫醇类；四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、氯代甲烷等卤代烃；等。链转移剂的添加量可根据所使用的化合物的链转移常数的大小而变化，通常相对于聚合溶剂在0.01质量％～20质量％的范围使用。
作为溶剂，可以举出水、水与醇的混合溶剂等。
在悬浮聚合中，除了水以外，也可以使用氟系溶剂。作为氟系溶剂，可以举出CH3CClF2、CH3CCl2F、CF3CF2CCl2H、CF2ClCF2CFHCl等氢氯氟烷烃类；CF2ClCFClCF2CF3、CF3CFClCFClCF3等氯氟烷烃类；全氟环丁烷、CF3CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF3、CF3CF2CF2CF2CF2CF3等全氟烷烃类等，其中，优选全氟烷烃类。从悬浮性和经济性的方面出发，氟系溶剂的用量相对于水性介质优选为10质量％～100质量％。
作为聚合温度没有特别限定，可以为0～100℃。聚合压力根据所使用的溶剂的种类、量和蒸气压、聚合温度等其他聚合条件适当确定，通常可以为0～9.8MPaG。
本发明的含氟共聚物可以为任意形态，可以为水性分散液、粉末、粒料等。
本发明的含氟共聚物的折射率低，雾度值小，透明性优异，进而着色被抑制。
本发明的含氟共聚物的折射率优选为1.340～1.375、更优选为1.345～1.370、进一步优选为1.347～1.360。含氟共聚物的折射率能够以钠D线为光源在25℃下使用阿贝折射率计进行测定。
另外，本发明的含氟共聚物的雾度值优选为50以下、更优选为35以下、进一步优选为20以下，其下限优选为10以上。含氟共聚物的雾度值可以对厚度2.0mm的含氟共聚物的片使用雾度计依照ASTM D1003进行测定。
此外，本发明的含氟共聚物的黄色指数值(YI值)优选为0以下、更优选为-2以下、进一步优选为-5以下。黄色指数值可以使用测色色差计依照ASTM D1925进行测定。
本发明的含氟共聚物能够成型为各种成型体，所得到的成型体的折射率低，雾度值小，着色被抑制。另外，本发明的含氟共聚物由于成型加工性优异，因此在成型为各种成型体时，能够良好地进行成型，能够适当地获得所期望的形状的成型体。
作为上述成型体的形状没有特别限定，可以为例如软管、管道、管、片材、密封件、垫片、密封垫、膜、罐、滚筒、瓶、容器等。
含氟共聚物的成型方法没有特别限定，可以举出例如压缩成型、挤出成型、传递成型、注射成型、滚塑成型(ロト成形)、滚衬成型(ロトライニング成形)、静电涂装等。将本发明的含氟共聚物成型为管道或管时，优选挤出成型。
可以在本发明的含氟共聚物中混合了填充剂、增塑剂、加工助剂、防粘剂、颜料、阻燃剂、润滑剂、光稳定剂、耐候稳定剂、导电剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、发泡剂、香料、油、软化剂、脱氟化氢剂等后进行成型。作为填充剂，可以举出聚四氟乙烯、云母、二氧化硅、滑石、硅藻土、粘土、氧化钛、硫酸钡等。作为导电剂，可以举出炭黑等。作为增塑剂，可以举出邻苯二甲酸二辛酯、季戊四醇等。作为加工助剂，可以举出巴西棕榈蜡、砜化合物、低分子量聚乙烯、氟系助剂等。作为脱氟化氢剂，可以举出有机鎓、脒类等。
本发明的含氟共聚物由于折射率低、雾度值小、透明性优异、进而着色被抑制，因此可以适合用作透明管。作为透明管，没有特别限定，可以为用于流通各种液体的透明管，若举出一例，可以适合用作用于流通要求外观审美性优异的液体产品、例如包括液体香料在内的香料产品中的液体香料的透明管等。
另外，本发明的含氟共聚物也可以适合用作下述成型体的成型材料。
即，作为这种成型体，可以举出例如：
食品包装用膜、食品制造工艺中所用的流体输送管线的加衬材料、密封垫、密封材料、薄板等食品制造装置用流体输送部件；
化学药品用药塞、包装膜、化学药品制造工艺中所用的流体输送管线的加衬材料、密封垫、密封材料、薄板等试剂输送部件；
化学设备和半导体工厂的试剂罐和配管的内面加衬部件；
汽车的燃料系统和外围装置中所用的O(方)形圈/管/密封垫、阀芯材料、软管、密封材料等汽车的AT装置中所用的软管、密封材料等燃料输送部件；
汽车的发动机和外围装置中所用的汽化器的法兰垫圈、轴密封件、阀杆密封件、密封材料、软管等汽车的制动装置软管、空调软管、散热器软管、电线包覆材料等其他的汽车部件；
半导体制造装置的O(方)形圈、管、密封垫、阀芯材料、软管、密封材料、辊、垫圈、隔膜、接头等半导体装置用试剂输送部件；
涂装设备用的涂装辊、软管、管、油墨用容器等涂装和油墨用部件；
饮食品用管或饮食品用软管等管、软管、带、密封垫、接头等饮食品输送部件、食品包装材料、玻璃烹饪设备；
用于废液传输的管、软管等废液传输用部件；
用于高温液体传输的管、软管等高温液体传输用部件；
用于蒸汽配管的管、软管等蒸汽配管用部件；
缠绕在船舶的甲板等的配管上的带等配管用防蚀带；
电线包覆材料、光纤包覆材料、在太阳能电池的光伏元件的光入射侧表面设置的透明的表面包覆材料和背面剂等各种包覆材料；
隔膜泵的隔膜和各种密封垫类等滑动部件；
农业用膜、各种屋顶材料和侧壁等的耐侯性罩；
建筑领域中所用的内装材料、不燃性防火安全玻璃等玻璃类的包覆材料；
家电领域等中所用的层压钢板等的加衬材料；
用于在海底油田或气田将物资从海底输送到海面上的立管；
原油或天然气的流体输送金属配管的最内面和最外面的涂布材料、加衬材料；等。
作为上述汽车的燃料系统中所用的燃料输送部件，进一步可以举出燃料软管、填料软管、蒸发器软管等。上述燃料输送部件也可以用作耐酸性汽油用、耐醇类燃料用、添加有耐甲基叔丁基醚和耐胺等汽油添加剂的燃料用的燃料输送部件。
上述化学药品用药塞和包装膜对酸等具有优异的耐化学药品性。另外，作为上述试剂输送部件，也可以举出缠绕在化学设备配管上的防蚀带。
作为上述成型体，还可以举出汽车的散热器水室、试剂罐、波纹管、隔板、辊、汽油箱、废液输送用容器、高温液体输送用容器、渔业和养鱼箱等。
作为上述成型体，进一步还可以举出汽车的保险杠、门饰板、仪表板、食品加工装置、烹饪机、防水防油性玻璃、照明相关仪器、OA仪器的指示板和外壳、电照明式看板、显示屏、液晶显示屏、移动电话、打印机底盘、电气电子部件、杂货、垃圾箱、浴缸、整体浴室、换气扇、照明框等中所用的部件。
另外，本发明的含氟共聚物也可以制成由该含氟共聚物构成的粉末涂料。这种粉末涂料的平均粒径可以为10μm～500μm。平均粒径可以利用激光衍射式粒度分布测定机进行测定。通过静电涂布将这种粉末涂料喷射至基材上后进行烧制，由此能够得到没有发泡痕迹的涂膜。
以上对实施方式进行了说明，但可以理解的是，能够在不脱离权利要求书的主旨和范围的情况下对方式及详细情况进行各种变更。
实施例
接着，举出实施例对本发明的实施方式进行说明，但本发明不仅限于所述实施例。
实施例的各数值通过下述方法进行测定。
<单体组成>
使用含氟共聚物的粉末和核磁共振装置AC300(Bruker-Biospin公司制造)，将测定温度设为(聚合物的熔点+20)℃而进行19F-NMR测定，由各峰的积分值求出。另外，此时，根据单体的种类适当组合元素分析而求出。
<熔体流动速率(MFR)>
根据ASTM D1238，使用含氟共聚物的粒料和熔体流动指数测定仪(安田精机制作所公司制造)，求出在230℃、5kg载荷下每10分钟从内径2.1mm、长度8mm的喷嘴中流出的共聚物的质量(g/10分钟)。
<熔点>
对于含氟共聚物的粉末，使用差示扫描量热计RDC220(Seiko Instruments公司制造)依据ASTM D4591以升温速度10℃/分钟进行热测定，由所得到的吸热曲线的峰求出熔点。
<折射率>
将含氟共聚物的粒料压缩成型为厚度200μm的膜状，对于所得到的片状的成型体，以钠D线为光源，在25℃下使用阿贝折射率计(Atago光学机器制作所公司制造)测定折射率。
<雾度值>
将含氟共聚物的粒料压缩成型为厚度2.0mm的片状，对于所得到的片状的成型体，使用雾度计(东洋精机公司制造HAZE-GARDII)依据ASTM D1003测定雾度值。
<黄色指数值(YI值)>
将含氟共聚物的粒料放入反射测定用的盒中，使用测色色差计ZE6000(日本电色工业株式会社制造)依据ASTM D1925测定黄色指数值(YI值)。
实施例1
向高压釜中投入蒸馏水52L，充分进行氮气置换后，投入全氟环丁烷13kg、六氟丙烯26kg、2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF2H)0.1kg，将体系内加热至35℃并进行搅拌，由此保持体系内温度为35℃、搅拌速度为200rpm。接下来，压入四氟乙烯5.4kg，进而接着压入乙烯0.2kg，之后投入过氧化二碳酸二正丙酯0.5kg而引发聚合。体系内压力随着聚合的进行而降低，因此连续供给四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝41/44.5/14.5摩尔％的混合气体，将体系内压力保持为1.15MPa，继续搅拌30小时。接下来，进行卸压而恢复大气压后，对反应产物进行水洗、干燥，由此得到40kg的含氟共聚物的粉末。将所得到的含氟共聚物的单体组成示于表1。并且，使用单螺杆挤出机VS50-24(田边塑料机械公司制造)以料筒温度255℃对所得到的含氟共聚物的粉末进行挤出，得到含氟共聚物的粒料，根据上述方法进行各评价。评价结果示于表1。
实施例2
将聚合开始时的全氟环丁烷的投料量变更为25kg、六氟丙烯的投料量变更为14kg，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝44/48/8摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
实施例3
将聚合开始时的全氟环丁烷的投料量变更为22kg、六氟丙烯的投料量变更为17kg，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝43/47.5/9.5摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
实施例4
将聚合开始时的全氟环丁烷的投料量变更为17kg、六氟丙烯的投料量变更为22kg，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝42/46/12摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
实施例5
将聚合开始时的全氟环丁烷的投料量变更为7kg、六氟丙烯的投料量变更为32kg，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝39/43/18摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
实施例6
将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝37/48/15摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
实施例7
将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝43/42/15摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
比较例1
不使用聚合开始时的全氟环丁烷，将六氟丙烯的投料量变更为39kg，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝37/41/22摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
比较例2
将聚合开始时的全氟环丁烷的投料量变更为39kg，不使用六氟丙烯和2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯，并且将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯＝48/52摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
比较例3
将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝32/53/15摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
比较例4
将聚合反应进行时供给的混合气体的比例变更为四氟乙烯/乙烯/六氟丙烯＝48/37.5/14.5摩尔％，除此以外与实施例1同样地得到含氟共聚物的粉末和粒料，并同样地进行评价。所得到的含氟共聚物的单体组成和评价结果示于表1。
[表1]
Figure BDA0003529558750000121
表1中，TFE单元表示四氟乙烯单元，Et单元表示乙烯单元，HFP单元表示六氟丙烯单元，H2P单元表示2,3,3,4,4,5,5-七氟-1-戊烯单元。

Claims (6)

1.一种含氟共聚物，其为含有四氟乙烯单元(a)、乙烯单元(b)和六氟丙烯单元(c)的含氟共聚物，其中，
全部单体单元中的所述六氟丙烯单元(c)的含有比例为6摩尔％～21摩尔％，
所述四氟乙烯单元(a)相对于所述四氟乙烯单元(a)与所述乙烯单元(b)的合计的摩尔比例(a)/((a)+(b)为0.40～0.54，
在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率为12g/10分钟～100g/10分钟。
2.如权利要求1所述的含氟共聚物，其中，在全部单体单元中，含有0～10摩尔％的能够与四氟乙烯、乙烯和六氟丙烯共聚的单体的单元。
3.如权利要求1或2所述的含氟共聚物，其中，全部单体单元中的所述六氟丙烯单元(c)的含有比例为9摩尔％～21摩尔％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的含氟共聚物，其中，全部单体单元中的所述六氟丙烯单元(c)的含有比例为10.5摩尔％～18.5摩尔％。
5.如权利要求1～4中任一项所述的含氟共聚物，其中，在230℃、载荷5kg的条件下测定的熔体流动速率为25g/10分钟～50g/10分钟。
6.如权利要求1～5中任一项所述的含氟共聚物，其熔点为155℃～170℃。
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