JP6705512B2 - フッ素樹脂及び成形体 - Google Patents
フッ素樹脂及び成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6705512B2 JP6705512B2 JP2018561847A JP2018561847A JP6705512B2 JP 6705512 B2 JP6705512 B2 JP 6705512B2 JP 2018561847 A JP2018561847 A JP 2018561847A JP 2018561847 A JP2018561847 A JP 2018561847A JP 6705512 B2 JP6705512 B2 JP 6705512B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluororesin
- mol
- temperature
- tetrafluoroethylene
- vinylidene fluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/182—Monomers containing fluorine not covered by the groups C08F214/20 - C08F214/28
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/22—Vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
- C08F6/28—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
式(1): CX11X12=CX13(CX14X15)n11X16
(式中、X11〜X16は同一または異なってH、F又はClを表し、n11は0〜8の整数を表す。但し、テトラフルオロエチレン及びビニリデンフルオライドを除く。)
式(2): CX21X22=CX23−O(CX24X25)n21X26
(式中、X21〜X26は同一または異なってH、F又はClを表し、n21は0〜8の整数を表す。)
1)使用機器
Agilent 5977A(アジレント・テクノロジー社製)
2)サンプル調製条件
フッ素樹脂を直径2.5mm、長さ2.5mmの大きさのペレット状に成形した後、0.50gのフッ素樹脂を6.0mLバイアル中に密閉し、温度200℃で30分間加熱後、すぐに気相部を2.0mLシリンジに採取する。
3)ガスクロマトグラフィー条件
カラム:DB−624(アジレント・テクノロジー社製)
カラム長:60m、内径:320μm、膜厚:1.8μm
注入口温度:250℃
使用ガス種:ヘリウム
流量:1.4mL/min
オーブン温度:初期50℃で5分保持。その後10℃/minで250℃まで昇温し最後5分保持。
4)質量分析条件
質量分析:m/z=10〜600までのスキャン測定
イオン化法:EI
相対強度の計算はm/z=51のMSクロマトグラムの各ピーク高さを用いて行う。
(式中、X11〜X16は同一または異なってH、F又はClを表し、n11は0〜8の整数を表す。但し、テトラフルオロエチレン及びビニリデンフルオライドを除く。)
(式中、X21〜X26は同一または異なってH、F又はClを表し、n21は0〜8の整数を表す。)
CH2=CF−(CF2)n11X16
(式中、X16及びn11は上記と同じ。)、及び、下記式(4):
CH2=CH−(CF2)n11X16
(式中、X16及びn11は上記と同じ。)
からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、CF2=CFCl、CH2=CFCF3、CH2=CH−C4F9、CH2=CH−C6F13、CH2=CF−C3F6H及びCF2=CFCF3からなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましく、CF2=CFCl、CH2=CH−C6F13、CH2=CF−C3F6H及びCH2=CFCF3からなる群から選択される少なくとも1種であることが更に好ましい。
55.0〜90.0モル%のテトラフルオロエチレン、
5.0〜44.9モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜10.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体であることが好ましい。
55.0〜85.0モル%のテトラフルオロエチレン、
10.0〜44.9モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜5.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体である。
55.0〜85.0モル%のテトラフルオロエチレン、
13.0〜44.9モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜2.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体である。
55.0〜80.0モル%のテトラフルオロエチレン、
19.5〜44.9モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜0.6モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体であることである。
10.0〜41.9モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜5.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体であってもよい。
55.0〜90.0モル%のテトラフルオロエチレン、
9.2〜44.2モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜0.8モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、の共重合単位を含む共重合体であることも好ましい。
58.0〜85.0モル%のテトラフルオロエチレン、
14.5〜41.5モル%のビニリデンフルオライド、及び、
0.1〜0.5モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体である。
55.0〜90.0モル%のテトラフルオロエチレン、
5.0〜44.8モル%のビニリデンフルオライド、
0.1〜10.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、及び、
0.1〜0.8モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体であることも好ましい。
55.0〜85.0モル%のテトラフルオロエチレン、
9.5〜44.8モル%のビニリデンフルオライド、
0.1〜5.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、及び、
0.1〜0.5モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体である。
55.0〜80.0モル%のテトラフルオロエチレン、
19.8〜44.8モル%のビニリデンフルオライド、
0.1〜2.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、及び、
0.1〜0.3モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体である。本発明のフッ素樹脂がこの組成を有する場合、低透過性に特に優れる。
58.0〜85.0モル%のテトラフルオロエチレン、
9.5〜39.8モル%のビニリデンフルオライド、
0.1〜5.0モル%の式(1)で表されるエチレン性不飽和単量体、及び、
0.1〜0.5モル%の式(2)で表されるエチレン性不飽和単量体、
の共重合単位を含む共重合体であってもよい。
測定サンプルは、例えば、成形温度をフッ素樹脂の融点より50〜100℃高い温度に設定し、3MPaの圧力で厚さ0.25mmに成形したフィルムを、長さ30mm、巾5mmにカットすることで作成することができる。
主鎖炭素数106個当たりの−CONH2基の個数=4258×A
主鎖炭素数106個当たりの不安定末端基の個数=K×A
また、地中、地上、海底を問わず、原油や天然ガスの流体移送金属配管の最内面および最外面のコーティング材料、ライニング材料としても好適に使用できる。最内面にコーティング、ライニングする目的は原油や天然ガス中には金属配管の腐食の原因となる二酸化炭素や硫化水素が含まれており、これをバリアーし、金属配管の腐食を抑制したり、高粘度の原油の流体摩擦を低減したりするためである。最外面も同じく海水や酸性水等による腐食を抑制するためである。最内面、最外面にライニング、コーティングする際には本発明のフッ素樹脂の剛性や強度をさらに向上させるために、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド樹脂、マイカ、シリカ、タルク、セライト、クレー、酸化チタン等を充填してもよい。また、金属と接着させるため接着剤を使用したり金属表面を荒らしたりする処理を施してもよい。
更に、以下の成形体の成形材料としても好適に利用できる。
食品包装用フィルム、食品製造工程で使用する流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、シート等の食品製造装置用流体移送部材;
薬品用の薬栓、包装フィルム、薬品製造工程で使用される流体移送ラインのライニング材、パッキン、シール材、シート等の薬液移送部材;
化学プラントや半導体工場の薬液タンクや配管の内面ライニング部材;
自動車の燃料系統並びに周辺装置に用いられるO(角)リング・チューブ・パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材等、自動車のAT装置に用いられるホース、シール材等の燃料移送部材;
自動車のエンジン並びに周辺装置に用いられるキャブレターのフランジガスケット、シャフトシール、バルブステムシール、シール材、ホース等、自動車のブレーキホース、エアコンホース、ラジエーターホース、電線被覆材等のその他の自動車部材;
半導体製造装置のO(角)リング、チューブ、パッキン、バルブ芯材、ホース、シール材、ロール、ガスケット、ダイヤフラム、継手等の半導体装置用薬液移送部材;
塗装設備用の塗装ロール、ホース、チューブ、インク用容器等の塗装・インク用部材;
飲食物用のチューブ又は飲食物用ホース等のチューブ、ホース、ベルト、パッキン、継手等の飲食物移送部材、食品包装材、ガラス調理機器;
廃液輸送用のチューブ、ホース等の廃液輸送用部材;
高温液体輸送用のチューブ、ホース等の高温液体輸送用部材;
スチーム配管用のチューブ、ホース等のスチーム配管用部材;
船舶のデッキ等の配管に巻き付けるテープ等の配管用防食テープ;
電線被覆材、光ファイバー被覆材、太陽電池の光起電素子の光入射側表面に設ける透明な表面被覆材および裏面剤等の各種被覆材;
ダイヤフラムポンプのダイヤフラムや各種パッキン類等の摺動部材;
農業用フィルム、各種屋根材・側壁等の耐侯性カバー;
建築分野で使用される内装材、不燃性防火安全ガラス等のガラス類の被覆材;
家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のライニング材;
等が挙げられる。
核磁気共鳴装置AC300(Bruker−Biospin社製)を用い、測定温度を(ポリマーの融点+20)℃として19F−NMR測定を行い、各ピークの積分値およびモノマーの種類によっては元素分析を適宜組み合わせて求めた。
示差走査熱量計RDC220(Seiko Instruments社製)を用い、ASTM D−4591に準拠して、昇温速度10℃/分にて熱測定を行い、得られた吸熱曲線のピークから融点を求めた。
MFRは、ASTM D3307−01に準拠し、メルトインデクサー(東洋精機社製)を用いて、297℃、5kg荷重下で内径2mm、長さ8mmのノズルから10分間あたりに流出するポリマーの質量(g/10分)をMFRとした。
熱分解開始温度は、示差熱・熱重量測定装置TG−DTA 6200(日立ハイテクサイエンス社製)を用いてフッ素樹脂10mgを測定に用いた。空気雰囲気化で10℃/minで昇温し、加熱試験に供したフッ素樹脂の質量が1質量%減少する時の温度を熱分解開始温度とした。
フッ素樹脂の各粉末(またはペレット)の切断片を室温で圧縮成形し、厚さ200μm(±5μm)のフィルムを作成した。これらのフィルムの赤外吸収スペクトル分析を行った。Perkin−Elmer SpectrumVer3.0を用いて128回スキャンして、得られたIRスペクトルを解析し、ピークの吸光度を測定した。
また、フィルムの厚さはマイクロメーターにて測定した。
得られた赤外線吸収スペクトルにおける主鎖のCH2基に起因する2900〜3100cm−1に現れるピークの吸光度を1.0に規格化した。
そのスペクトルの3400〜3470cm−1付近に現れるアミド基(−CONH2)のNH結合に起因するピークの吸光度を求める。自動でベースラインを判定させ、ピーク高さAをピーク吸光度として求める。アミド基(−CONH2)由来のピークの吸光度Aを用いて、次式により、炭素数106個あたりのアミド基の個数(個)を求める。
炭素数106個あたりのアミド基の個数=K×A
A:アミド基(−CONH2)由来のピークの吸光度
K:係数 4258
得られたペレットを原料に用いて押出成形を行い、外径90mm、厚み6mmのパイプサンプルを作製し、2.5cm×5cmに切削を行いRGD試験用サンプルを得た。
RGD試験用サンプルを耐圧容器に入れ、CO2/CH4=10%/90%の混合ガスで15kpsi、170℃まで昇圧昇温を行い、1週間平衡状態になるまで保持し、その後70bar/minで脱圧を行った。試験後のサンプルについてブリスター及びクラックが発生していなければ合格である。
ヘッドスペースサンプリングGC/MS測定を行った。すなわち、ペレット0.50gを6.0mLバイアル中に密閉し、温度200℃で30分間加熱後、すぐに気相部を2.0mLシリンジに採取し、GC/MS(Agilent 5977A(アジレント・テクノロジー社製))を測定した。
GC/MS測定条件は以下に示す測定条件で行った。
カラム:DB−624(アジレント・テクノロジー社製)
カラム長:60m、内径:320μm、膜厚:1.8μm
注入口温度:250℃
使用ガス種:ヘリウム
流量:1.4mL/min
オーブン温度:初期50℃で5分保持。その後10℃/minで250℃まで昇温し最後5分保持。
質量分析:m/z=10〜600までのスキャン測定
イオン化法:EI
相対強度の計算はm/z=51のMSクロマトグラムの各ピーク高さを用いて行った。
3000L容積のオートクレーブに蒸留水900Lを投入し、充分に窒素置換を行った後、パーフルオロシクロブタン674kgを仕込み、系内の温度を35℃、攪拌速度200rpmに保った。次いで、CH2=CHCF2CF2CF2CF2CF2CF3207g、テトラフルオロエチレン(TFE)62.0kgおよびビニリデンフルオライド(VDF)18.1kgを順次仕込んだ後、重合開始剤ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート〔NPP〕の50質量%メタノール溶液を2.24kg添加して重合を開始した。重合開始と同時に酢酸エチルを2.24kg仕込んだ。重合の進行と共に系内圧力が低下するので、TFE/VDF混合ガスモノマー(TFE/VDF:60.2/39.8(モル%))を仕込み、また追加する混合ガス100部に対してCH2=CHCF2CF2CF2CF2CF2CF3を1.21部になるように同時に仕込み、系内圧力を0.8MPaに保った。最終的に混合ガスモノマーの追加仕込み量が110kgになった時点で重合を停止し、放圧して大気圧に戻した後、得られたTFE/VDF/CH2=CHCF2CF2CF2CF2CF2CF3共重合体を0.8質量%アンモニア水に80℃で1時間接触した後、水洗、乾燥して102kgの粉末を得た。
TFE/VDF/CH2=CHCF2CF2CF2CF2CF2CF3=60.1/39.6/0.3(モル%)
融点:218℃
MFR:1.7g/10min(297℃−5kg)
熱分解開始温度(1%質量減温度):388℃
炭素数106個あたりのアミド基の個数:97個
容器内の放置時間を24時間に変更した以外は実施例1と同様の操作を行った。
容器内の圧力を140MPa、温度を150℃に設定した以外は実施例1と同様の操作を行った。
容器内の放置時間を24時間に変更した以外は実施例3と同様の操作を行った。
Claims (4)
- ビニリデンフルオライド単位及びテトラフルオロエチレン単位を含むフッ素樹脂であって、ガスクロマトグラフィー質量分析法により得られる前記フッ素樹脂のトータルイオンクロマトグラムにおいて、202〜903の分子量を有する成分に由来するピークの強度が1000以下であることを特徴とするフッ素樹脂。
- ビニリデンフルオライド単位が前記フッ素樹脂を構成する全モノマー単位の10.0〜70.0モル%であり、
テトラフルオロエチレン単位が前記フッ素樹脂を構成する全モノマー単位の30.0〜85.0モル%である
請求項1記載のフッ素樹脂。 - 更に、式(1)及び式(2)で表されるエチレン性不飽和モノマーからなる群より選択される少なくとも1種のエチレン性不飽和モノマー単位を含み、
ビニリデンフルオライド単位が前記フッ素樹脂を構成する全モノマー単位の10.0〜49.9モル%であり、
テトラフルオロエチレン単位が前記フッ素樹脂を構成する全モノマー単位の50.0〜85.0モル%であり、
エチレン性不飽和モノマー単位が前記フッ素樹脂を構成する全モノマー単位の0.1〜5.0モル%である
請求項1記載のフッ素樹脂。
式(1): CX11X12=CX13(CX14X15)n11X16
(式中、X11〜X16は同一または異なってH、F又はClを表し、n11は0〜8の整数を表す。但し、テトラフルオロエチレン及びビニリデンフルオライドを除く。)
式(2): CX21X22=CX23−O(CX24X25)n21X26
(式中、X21〜X26は同一または異なってH、F又はClを表し、n21は0〜8の整数を表す。) - 請求項1、2又は3記載のフッ素樹脂からなることを特徴とする成形体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017003459 | 2017-01-12 | ||
JP2017003459 | 2017-01-12 | ||
PCT/JP2017/043441 WO2018131327A1 (ja) | 2017-01-12 | 2017-12-04 | フッ素樹脂及び成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018131327A1 JPWO2018131327A1 (ja) | 2019-11-07 |
JP6705512B2 true JP6705512B2 (ja) | 2020-06-03 |
Family
ID=62839944
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018561847A Active JP6705512B2 (ja) | 2017-01-12 | 2017-12-04 | フッ素樹脂及び成形体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11781003B2 (ja) |
JP (1) | JP6705512B2 (ja) |
WO (1) | WO2018131327A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6959600B2 (ja) * | 2019-03-05 | 2021-11-02 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | ガスクロマトグラフィー質量分析用溶媒 |
FR3112780B1 (fr) | 2020-07-23 | 2023-04-14 | Arkema France | Procédé de purification d’un polymère de fluorure de vinylidène |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10265521A (ja) * | 1997-03-27 | 1998-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体用結合剤樹脂の製造方法および磁気記録媒体 |
JP2000063423A (ja) * | 1998-08-19 | 2000-02-29 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素重合体の精製方法 |
JP2001247627A (ja) * | 1999-12-27 | 2001-09-11 | Toshiba Corp | ふっ素樹脂成形体、ふっ素樹脂及びふっ素樹脂の製造方法 |
US6720360B1 (en) * | 2000-02-01 | 2004-04-13 | 3M Innovative Properties Company | Ultra-clean fluoropolymers |
JP4120544B2 (ja) | 2003-09-12 | 2008-07-16 | 旭硝子株式会社 | フッ素樹脂の精製方法および該方法で精製されたフッ素樹脂 |
JP5413454B2 (ja) * | 2009-03-23 | 2014-02-12 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及びライザー管 |
-
2017
- 2017-12-04 US US16/477,401 patent/US11781003B2/en active Active
- 2017-12-04 JP JP2018561847A patent/JP6705512B2/ja active Active
- 2017-12-04 WO PCT/JP2017/043441 patent/WO2018131327A1/ja active Application Filing
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11781003B2 (en) | 2023-10-10 |
US20190338114A1 (en) | 2019-11-07 |
WO2018131327A1 (ja) | 2018-07-19 |
JPWO2018131327A1 (ja) | 2019-11-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9725534B2 (en) | Fluororesin and riser pipe | |
JP6705512B2 (ja) | フッ素樹脂及び成形体 | |
JP2017057379A (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
JP7236012B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP6717303B2 (ja) | フッ素樹脂及び成形体 | |
JP2017020013A (ja) | フルオロポリマーの製造方法 | |
JP2017020014A (ja) | フッ素樹脂 | |
JP7401833B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP7401832B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP7381982B1 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP7381981B1 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP7189481B2 (ja) | 含フッ素共重合体、射出成形体、電線被覆材および電線 | |
JP7174312B2 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
WO2023190960A1 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
WO2023190919A1 (ja) | 含フッ素共重合体 | |
JP2023153017A (ja) | 含フッ素共重合体 | |
WO2021157671A1 (ja) | 共重合体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190328 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20200116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200212 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200317 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200414 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200427 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6705512 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |