JP2000063423A - 含フッ素重合体の精製方法 - Google Patents
含フッ素重合体の精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】脱溶媒の工程などがより簡略された含フッ素重
合体精製方法の提供。 【解決手段】含フッ素重合体を臨界温度以上かつ臨界圧
力以上の状態にある液化二酸化炭素に溶解させて濾過す
る含フッ素重合体の精製方法。
合体精製方法の提供。 【解決手段】含フッ素重合体を臨界温度以上かつ臨界圧
力以上の状態にある液化二酸化炭素に溶解させて濾過す
る含フッ素重合体の精製方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、媒体をその臨界温
度以上かつ臨界圧力以上の状態で溶媒として使用し、含
フッ素重合体を溶解させて濾過することにより精製する
方法に関する。
度以上かつ臨界圧力以上の状態で溶媒として使用し、含
フッ素重合体を溶解させて濾過することにより精製する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】乳化重合法、懸濁重合法などにより含フ
ッ素重合体を製造する際には、重合媒体として使用する
大量の水に含まれる異物、乳化剤に含まれる異物、煩雑
な重合工程を経る際に混入する異物などのため、含フッ
素重合体の純度が低下する問題がある。
ッ素重合体を製造する際には、重合媒体として使用する
大量の水に含まれる異物、乳化剤に含まれる異物、煩雑
な重合工程を経る際に混入する異物などのため、含フッ
素重合体の純度が低下する問題がある。
【０００３】従来、含フッ素重合体の精製方法として
は、含フッ素重合体をフッ素系溶媒に溶解させて濾過し
た後、脱溶媒する方法が知られている。しかし、含フッ
素重合体はフッ素系溶媒への溶解速度が小さく、精製に
時間がかかり、またフッ素系溶媒によっては含フッ素重
合体溶液の粘度を低くできず、効率的な濾過が困難であ
る。
は、含フッ素重合体をフッ素系溶媒に溶解させて濾過し
た後、脱溶媒する方法が知られている。しかし、含フッ
素重合体はフッ素系溶媒への溶解速度が小さく、精製に
時間がかかり、またフッ素系溶媒によっては含フッ素重
合体溶液の粘度を低くできず、効率的な濾過が困難であ
る。
【０００４】また、濾過清澄後、含フッ素重合体を回収
する際に、含フッ素重合体中にフッ素系溶媒が残存する
と、フッ素系溶媒が熱分解し含フッ素重合体の着色など
に代表される品質劣化の原因となることがある。
する際に、含フッ素重合体中にフッ素系溶媒が残存する
と、フッ素系溶媒が熱分解し含フッ素重合体の着色など
に代表される品質劣化の原因となることがある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有する前述の課題を解決することにある。
技術が有する前述の課題を解決することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、臨界温度以上
かつ臨界圧力以上の状態にある媒体に含フッ素重合体を
溶解させて濾過することを特徴とする、含フッ素重合体
の精製方法である。
かつ臨界圧力以上の状態にある媒体に含フッ素重合体を
溶解させて濾過することを特徴とする、含フッ素重合体
の精製方法である。
【０００７】本発明における媒体（以下、媒体Ａとい
う）は、その臨界温度以上かつ臨界圧力以上の状態にお
いて含フッ素重合体を溶解できるものであれば特に限定
されない。媒体Ａは通常含フッ素重合体に対して不活性
であるものから選択される。媒体Ａは臨界温度が３５０
℃以下でありかつ臨界圧力が３００ＭＰａ以下であるも
のが好ましい。また、媒体Ａはその臨界温度以上かつ臨
界圧力以上の状態における密度が０．２〜１．５ｇ／ｃ
ｍ3 であるものが好ましい。精製後の含フッ素重合体か
ら容易に除去される点で媒体Ａは常温、常圧で気体であ
るものが好ましい。
う）は、その臨界温度以上かつ臨界圧力以上の状態にお
いて含フッ素重合体を溶解できるものであれば特に限定
されない。媒体Ａは通常含フッ素重合体に対して不活性
であるものから選択される。媒体Ａは臨界温度が３５０
℃以下でありかつ臨界圧力が３００ＭＰａ以下であるも
のが好ましい。また、媒体Ａはその臨界温度以上かつ臨
界圧力以上の状態における密度が０．２〜１．５ｇ／ｃ
ｍ3 であるものが好ましい。精製後の含フッ素重合体か
ら容易に除去される点で媒体Ａは常温、常圧で気体であ
るものが好ましい。
【０００８】媒体Ａの具体例には、フルオロメタン、ジ
フルオロメタン、トリフルオロメタン、テトラフルオロ
メタン、フルオロエタン、ジフルオロエタン、トリフル
オロエタン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タン、ヘキサフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロプ
ロパン、オクタフルオロシクロブタンなどのフッ素化炭
化水素類、エタン、プロパンなどの炭化水素類、二酸化
炭素および六フッ化イオウなどがあり、二酸化炭素およ
び六フッ化イオウが好ましい。
フルオロメタン、トリフルオロメタン、テトラフルオロ
メタン、フルオロエタン、ジフルオロエタン、トリフル
オロエタン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエ
タン、ヘキサフルオロエタン、ヘキサフルオロシクロプ
ロパン、オクタフルオロシクロブタンなどのフッ素化炭
化水素類、エタン、プロパンなどの炭化水素類、二酸化
炭素および六フッ化イオウなどがあり、二酸化炭素およ
び六フッ化イオウが好ましい。
【０００９】媒体Ａをその臨界温度以上かつ臨界圧力以
上の状態にするための方法としては、密閉容器内に媒体
Ａを封入し、密閉容器内を媒体Ａの臨界温度以上かつ臨
界圧力以上に保持する方法などがある。密閉容器内の温
度および圧力は、それぞれ３０〜３５０℃および１〜３
００ＭＰａが好ましく、それぞれ５０〜３００℃および
１０〜２００ＭＰａがより好ましく、それぞれ７０〜２
００℃および２０〜１００ＭＰａがさらに好ましい。
上の状態にするための方法としては、密閉容器内に媒体
Ａを封入し、密閉容器内を媒体Ａの臨界温度以上かつ臨
界圧力以上に保持する方法などがある。密閉容器内の温
度および圧力は、それぞれ３０〜３５０℃および１〜３
００ＭＰａが好ましく、それぞれ５０〜３００℃および
１０〜２００ＭＰａがより好ましく、それぞれ７０〜２
００℃および２０〜１００ＭＰａがさらに好ましい。
【００１０】臨界温度以上かつ臨界圧力以上の状態にあ
る媒体Ａに溶解された含フッ素重合体は、フィルタなど
を通過させることにより濾過され、含フッ素重合体中の
異物が取り除かれる。実質的にすべての含フッ素重合体
が媒体Ａに溶解されていることが好ましいが、含フッ素
重合体の一部が媒体Ａに未溶解であってもよい。
る媒体Ａに溶解された含フッ素重合体は、フィルタなど
を通過させることにより濾過され、含フッ素重合体中の
異物が取り除かれる。実質的にすべての含フッ素重合体
が媒体Ａに溶解されていることが好ましいが、含フッ素
重合体の一部が媒体Ａに未溶解であってもよい。
【００１１】フィルタの材質は、ステンレス鋼、銅など
の金属類、アルミナなどのセラミックス類、多孔質ガラ
スなどのガラス類が好ましい。フィルタの細孔径は０．
０５〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ま
しい。フィルタの厚さは１〜１０ｍｍが好ましく、１〜
５ｍｍがより好ましい。２個以上のフィルタを通過させ
てもよく、その際２個以上のフィルタは細孔径や材質の
異なる２種以上のフィルタを使用してもよい。
の金属類、アルミナなどのセラミックス類、多孔質ガラ
スなどのガラス類が好ましい。フィルタの細孔径は０．
０５〜１０μｍが好ましく、０．１〜５μｍがより好ま
しい。フィルタの厚さは１〜１０ｍｍが好ましく、１〜
５ｍｍがより好ましい。２個以上のフィルタを通過させ
てもよく、その際２個以上のフィルタは細孔径や材質の
異なる２種以上のフィルタを使用してもよい。
【００１２】本発明における含フッ素重合体は、臨界温
度以上かつ臨界圧力以上の状態にある媒体Ａに溶解しう
るものであれば特に限定されない。含フッ素重合体の数
平均分子量は１．５万〜１００万が好ましく、４万〜５
０万がより好ましい。溶剤への溶解性、塗布性、加工性
などが良好であること、機械的強度が高いことなどの観
点からは、含フッ素重合体のフッ素含有量は４０〜７５
重量％が好ましく、５０〜７０重量％がより好ましい。
度以上かつ臨界圧力以上の状態にある媒体Ａに溶解しう
るものであれば特に限定されない。含フッ素重合体の数
平均分子量は１．５万〜１００万が好ましく、４万〜５
０万がより好ましい。溶剤への溶解性、塗布性、加工性
などが良好であること、機械的強度が高いことなどの観
点からは、含フッ素重合体のフッ素含有量は４０〜７５
重量％が好ましく、５０〜７０重量％がより好ましい。
【００１３】好ましい含フッ素重合体として、含フッ素
脂肪族環構造を有する単量体を重合して得られる重合体
や２つ以上の重合性２重結合を有する含フッ素単量体を
環化重合して得られる重合体であって主鎖に含フッ素脂
肪族環構造を有する重合体などが挙げられる。
脂肪族環構造を有する単量体を重合して得られる重合体
や２つ以上の重合性２重結合を有する含フッ素単量体を
環化重合して得られる重合体であって主鎖に含フッ素脂
肪族環構造を有する重合体などが挙げられる。
【００１４】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有すると
は、脂肪族環を構成する炭素原子の１以上が主鎖を構成
する炭素連鎖中の炭素原子であり、かつ脂肪族環を構成
する炭素原子の少なくとも一部にフッ素原子またはフッ
素含有基が結合している構造を有していることを意味す
る。
は、脂肪族環を構成する炭素原子の１以上が主鎖を構成
する炭素連鎖中の炭素原子であり、かつ脂肪族環を構成
する炭素原子の少なくとも一部にフッ素原子またはフッ
素含有基が結合している構造を有していることを意味す
る。
【００１５】含フッ素脂肪族環構造を有する単量体を重
合して得られる、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する
重合体は、特公昭６３−１８９６４などにより知られて
いる。すなわち、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）などの含フッ素脂肪族環構造を
有する単量体を単独重合することにより、またこの単量
体をテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）などのラ
ジカル重合性単量体と共重合することにより、主鎖に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。
合して得られる、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する
重合体は、特公昭６３−１８９６４などにより知られて
いる。すなわち、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）などの含フッ素脂肪族環構造を
有する単量体を単独重合することにより、またこの単量
体をテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）などのラ
ジカル重合性単量体と共重合することにより、主鎖に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。
【００１６】また、２つ以上の重合性二重結合を有する
含フッ素単量体を環化重合して得られる、主鎖に含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８
１１１や特開昭６３−２３８１１５などにより知られて
いる。すなわち、ペルフルオロ（アリルビニルエーテ
ル）やペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）などの
単量体を環化重合することにより、またはこのような単
量体をテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）などの
ラジカル重合性単量体と共重合することにより、主鎖に
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。
含フッ素単量体を環化重合して得られる、主鎖に含フッ
素脂肪族環構造を有する重合体は、特開昭６３−２３８
１１１や特開昭６３−２３８１１５などにより知られて
いる。すなわち、ペルフルオロ（アリルビニルエーテ
ル）やペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）などの
単量体を環化重合することにより、またはこのような単
量体をテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）などの
ラジカル重合性単量体と共重合することにより、主鎖に
含フッ素脂肪族環構造を有する重合体が得られる。
【００１７】また、ペルフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）などの含フッ素脂肪族環構造を
有する単量体とペルフルオロ（アリルビニルエーテル）
やペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）などの２つ
以上の重合性二重結合を有する含フッ素単量体とを共重
合することによっても、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を
有する重合体が得られる。
１，３−ジオキソール）などの含フッ素脂肪族環構造を
有する単量体とペルフルオロ（アリルビニルエーテル）
やペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）などの２つ
以上の重合性二重結合を有する含フッ素単量体とを共重
合することによっても、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を
有する重合体が得られる。
【００１８】主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有する重合
体は、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の全重合単
位に対して含フッ素脂肪族環構造を有する重合単位を２
０モル％以上、好ましくは４０モル％以上含有するもの
が透明性、機械的特性などの面から好ましい。主鎖に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体としては、具体的に
は下記一般式（１）〜（４）から選ばれる繰り返し単位
を有するものが例示される。
体は、含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の全重合単
位に対して含フッ素脂肪族環構造を有する重合単位を２
０モル％以上、好ましくは４０モル％以上含有するもの
が透明性、機械的特性などの面から好ましい。主鎖に含
フッ素脂肪族環構造を有する重合体としては、具体的に
は下記一般式（１）〜（４）から選ばれる繰り返し単位
を有するものが例示される。
【００１９】
【化１】
【００２０】［一般式（１）〜（４）において、ｈは０
〜５の整数、ｉは０〜４の整数、ｊは０または１、ｈ＋
ｉ＋ｊは１〜６、ｓは０〜５の整数、ｔは０〜４の整
数、ｕは０または１、ｓ＋ｔ＋ｕは１〜６、ｐ、ｑ、ｒ
はそれぞれ独立に０〜５の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜６、
Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子また
はトリフルオロメチル基である。］
〜５の整数、ｉは０〜４の整数、ｊは０または１、ｈ＋
ｉ＋ｊは１〜６、ｓは０〜５の整数、ｔは０〜４の整
数、ｕは０または１、ｓ＋ｔ＋ｕは１〜６、ｐ、ｑ、ｒ
はそれぞれ独立に０〜５の整数、ｐ＋ｑ＋ｒは１〜６、
Ｒ1 〜Ｒ6 はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子また
はトリフルオロメチル基である。］
【００２１】含フッ素脂肪族環構造を有する単量体とし
ては、下記一般式（５）〜（７）で表される化合物から
選ばれる単量体が好ましい。
ては、下記一般式（５）〜（７）で表される化合物から
選ばれる単量体が好ましい。
【００２２】
【化２】
【００２３】［一般式（５）〜（７）において、Ｒ7 〜
Ｒ18はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはトリ
フルオロメチル基であるか、または、Ｒ9 とＲ10、Ｒ13
とＲ14およびＲ17とＲ18はそれぞれ共同して−（ＣＦ
2 ）4 −、−（ＣＦ2 ）3 −、−（ＣＦ2 ）2 −、−Ｃ
Ｆ2 −Ｏ−ＣＦ2 −、−（ＣＦ2 ）2 −Ｏ−ＣＦ2 −、
−Ｏ−（ＣＦ2 ）2 −および−Ｏ−（ＣＦ2 ）3 −から
なる群から選ばれる２価の基を形成してもよい。］
Ｒ18はそれぞれ独立にフッ素原子、塩素原子またはトリ
フルオロメチル基であるか、または、Ｒ9 とＲ10、Ｒ13
とＲ14およびＲ17とＲ18はそれぞれ共同して−（ＣＦ
2 ）4 −、−（ＣＦ2 ）3 −、−（ＣＦ2 ）2 −、−Ｃ
Ｆ2 −Ｏ−ＣＦ2 −、−（ＣＦ2 ）2 −Ｏ−ＣＦ2 −、
−Ｏ−（ＣＦ2 ）2 −および−Ｏ−（ＣＦ2 ）3 −から
なる群から選ばれる２価の基を形成してもよい。］
【００２４】一般式（５）〜（７）で表される化合物の
具体例としては、式（８）〜（１５）で表される化合物
などが挙げられる。
具体例としては、式（８）〜（１５）で表される化合物
などが挙げられる。
【００２５】
【化３】
【００２６】２つ以上の重合性二重結合を有する含フッ
素単量体としては、下記一般式（１６）〜（１８）で表
される化合物が好ましい。
素単量体としては、下記一般式（１６）〜（１８）で表
される化合物が好ましい。
【００２７】
【化４】
ＣＹ1 Ｙ2 ＝ＣＹ3 ＯＣＹ4 Ｙ5 ＣＹ6 Ｙ7 ＣＹ8 ＝ＣＹ9 Ｙ10 （１６）
ＣＺ1 Ｚ2 ＝ＣＺ3 ＯＣＺ4 Ｚ5 ＣＺ6 ＝ＣＺ7 Ｚ8 （１７）
ＣＷ1 Ｗ2 ＝ＣＷ3 ＯＣＷ4 Ｗ5 ＯＣＷ6 ＝ＣＷ7 Ｗ8 （１８）
【００２８】［一般式（１６）〜（１８）において、Ｙ
1 〜Ｙ10、Ｚ1 〜Ｚ8 およびＷ1 〜Ｗ8 は、それぞれ独
立にフッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基
である。］
1 〜Ｙ10、Ｚ1 〜Ｚ8 およびＷ1 〜Ｗ8 は、それぞれ独
立にフッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基
である。］
【００２９】一般式（１６）〜（１８）で表される化合
物の具体例としては、以下の化合物などが挙げられる。
物の具体例としては、以下の化合物などが挙げられる。
【００３０】
【化５】ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＣｌ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＣｌ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦＣｌＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＦＣｌ、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＣｌ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＣｌＯＣＦ2 ＯＣＣｌ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＣｌ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯＣ（ＣＦ3 ）2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 。
【００３１】本発明における含フッ素重合体は官能基を
有していてもよい。官能基としては、カルボキシル基、
スルホ基、エステル結合を有する基、加水分解性シリル
基、シアノ基、イソシアナート基などが挙げられる。含
フッ素重合体中の官能基の数は含フッ素重合体１分子当
たり、１〜３０個が好ましく、１〜２０個がより好まし
く、１〜１０個がさらに好ましい。
有していてもよい。官能基としては、カルボキシル基、
スルホ基、エステル結合を有する基、加水分解性シリル
基、シアノ基、イソシアナート基などが挙げられる。含
フッ素重合体中の官能基の数は含フッ素重合体１分子当
たり、１〜３０個が好ましく、１〜２０個がより好まし
く、１〜１０個がさらに好ましい。
【００３２】含フッ素重合体に官能基を導入する方法と
しては、以下の方法などが挙げられる。 １）分子内にカルボキシル基、スルホ基などの官能基、
またはこれらの前駆体基を有する開始剤または連鎖移動
剤の存在下で重合を行うことにより、含フッ素重合体の
末端基にカルボキシル基、スルホ基などを導入する方
法。 ２）酸素存在下にて含フッ素重合体を高温処理すること
により、含フッ素重合体の側鎖または末端を酸化分解せ
しめ、次いでこれを、水またはアルコールで処理してカ
ルボキシル基またはエステル結合を有する基を導入する
方法。
しては、以下の方法などが挙げられる。 １）分子内にカルボキシル基、スルホ基などの官能基、
またはこれらの前駆体基を有する開始剤または連鎖移動
剤の存在下で重合を行うことにより、含フッ素重合体の
末端基にカルボキシル基、スルホ基などを導入する方
法。 ２）酸素存在下にて含フッ素重合体を高温処理すること
により、含フッ素重合体の側鎖または末端を酸化分解せ
しめ、次いでこれを、水またはアルコールで処理してカ
ルボキシル基またはエステル結合を有する基を導入する
方法。
【００３３】３）メチル ペルフルオロ（５−オキサ−
６−ヘプテノエート）などのカルボン酸誘導体基を有す
る単量体、またはスルホ基、スルホン酸誘導体基を有す
る単量体を共重合させて含フッ素重合体の側鎖に官能基
を導入する方法。 ４）１）〜３）の方法にて導入した官能基を公知または
周知の方法により他の官能基に変換する方法。
６−ヘプテノエート）などのカルボン酸誘導体基を有す
る単量体、またはスルホ基、スルホン酸誘導体基を有す
る単量体を共重合させて含フッ素重合体の側鎖に官能基
を導入する方法。 ４）１）〜３）の方法にて導入した官能基を公知または
周知の方法により他の官能基に変換する方法。
【００３４】
【実施例】例１（実施例）
ペルフルオロ（ブテニルビニルエーテル）を重合して得
られる主鎖に環状構造を有する非結晶性ペルフルオロ重
合体（数平均分子量５万、以下、ＰＰＢＶＥという）
０．５ｇを内容積５ｃｍ3 、耐圧２４０ＭＰａのステン
レス鋼製第一カラムに入れた。なお、この第一カラムの
出口側には細孔径２μｍのステンレス鋼製フィルタが付
いている。
られる主鎖に環状構造を有する非結晶性ペルフルオロ重
合体（数平均分子量５万、以下、ＰＰＢＶＥという）
０．５ｇを内容積５ｃｍ3 、耐圧２４０ＭＰａのステン
レス鋼製第一カラムに入れた。なお、この第一カラムの
出口側には細孔径２μｍのステンレス鋼製フィルタが付
いている。
【００３５】液化二酸化炭素を第一カラムに封入し、第
一カラムの温度を１２０℃に設定した。１２０℃の温度
に達した後で、第一カラムの圧力が８０ＭＰａとなるま
で液化二酸化炭素をプランジャポンプにより第一カラム
へ追加封入した。温度１２０℃、圧力８０ＭＰａの状態
を２時間保持（以下、この保持する時間を保持時間とい
う）し、ＰＰＢＶＥを液化二酸化炭素に溶解させた。な
お、二酸化炭素の臨界温度、臨界圧力はそれぞれ３１
℃、７．３８ＭＰａである。
一カラムの温度を１２０℃に設定した。１２０℃の温度
に達した後で、第一カラムの圧力が８０ＭＰａとなるま
で液化二酸化炭素をプランジャポンプにより第一カラム
へ追加封入した。温度１２０℃、圧力８０ＭＰａの状態
を２時間保持（以下、この保持する時間を保持時間とい
う）し、ＰＰＢＶＥを液化二酸化炭素に溶解させた。な
お、二酸化炭素の臨界温度、臨界圧力はそれぞれ３１
℃、７．３８ＭＰａである。
【００３６】その後、温度１２０℃、圧力８０ＭＰａの
状態の液化二酸化炭素を１０ｃｍ3／分の流量で３０分
間第一カラムへ追加供給して濾過を行い、濾過された重
合体含有液化二酸化炭素を内容積５ｃｍ3 、耐圧２４０
ＭＰａのステンレス鋼製第二カラムに封入した。
状態の液化二酸化炭素を１０ｃｍ3／分の流量で３０分
間第一カラムへ追加供給して濾過を行い、濾過された重
合体含有液化二酸化炭素を内容積５ｃｍ3 、耐圧２４０
ＭＰａのステンレス鋼製第二カラムに封入した。
【００３７】第二カラムを常温常圧に戻しながら、重合
体中の二酸化炭素を第二カラムから排出した。その結
果、０．４０ｇのＰＰＢＶＥが濾過され、白い固体とし
て回収できた。固体中には、二酸化炭素は存在せず、ま
た２μｍ超の異物は認められなかった。
体中の二酸化炭素を第二カラムから排出した。その結
果、０．４０ｇのＰＰＢＶＥが濾過され、白い固体とし
て回収できた。固体中には、二酸化炭素は存在せず、ま
た２μｍ超の異物は認められなかった。
【００３８】例２〜５（実施例）
設定温度、設定圧力および保持時間を表１に示すように
変更する以外は、例１と同様の操作で試験を行った。結
果を表１に示す。
変更する以外は、例１と同様の操作で試験を行った。結
果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】例６（比較例）
設定温度、設定圧力をそれぞれ二酸化炭素の臨界温度以
下および臨界圧力以下である５ＭＰａと１５℃に変更す
る以外は例１と同様の操作で試験を行った結果、ＰＰＢ
ＶＥは液化二酸化炭素に溶解せず、全く濾過することが
できなかった。
下および臨界圧力以下である５ＭＰａと１５℃に変更す
る以外は例１と同様の操作で試験を行った結果、ＰＰＢ
ＶＥは液化二酸化炭素に溶解せず、全く濾過することが
できなかった。
【００４１】例７（比較例）
丸型フラスコにＰＰＢＶＥを７０ｇ、ペルフルオロ（２
−プロピルテトラヒドロフラン）を６３０ｇを入れ、エ
バポレータを使って丸型フラスコを回転させながら、常
温、常圧でＰＰＢＶＥを溶媒に溶解させたところ４日を
要した。この溶液を濾過した後、精製されたＰＰＢＶＥ
を得るために、温度と圧力をそれぞれ２５０℃、約１０
ｔｏｒｒに設定したオーブンで真空乾燥を行い、残存溶
媒濃度が１００ｐｐｍ以下となるように脱溶媒させたと
ころ１２時間を要した。
−プロピルテトラヒドロフラン）を６３０ｇを入れ、エ
バポレータを使って丸型フラスコを回転させながら、常
温、常圧でＰＰＢＶＥを溶媒に溶解させたところ４日を
要した。この溶液を濾過した後、精製されたＰＰＢＶＥ
を得るために、温度と圧力をそれぞれ２５０℃、約１０
ｔｏｒｒに設定したオーブンで真空乾燥を行い、残存溶
媒濃度が１００ｐｐｍ以下となるように脱溶媒させたと
ころ１２時間を要した。
【００４２】
【発明の効果】臨界温度以上かつ臨界圧力以上の状態に
ある媒体を溶媒としているため、この媒体への含フッ素
重合体の溶解速度が速く、精製時間が大幅に短縮され
る。また、この媒体は含フッ素重合体中に実質的に残存
することがないので、残存媒体に由来する含フッ素重合
体の着色問題も解決される。
ある媒体を溶媒としているため、この媒体への含フッ素
重合体の溶解速度が速く、精製時間が大幅に短縮され
る。また、この媒体は含フッ素重合体中に実質的に残存
することがないので、残存媒体に由来する含フッ素重合
体の着色問題も解決される。
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フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AD16 BB30 BB49
4J100 AE65P AE78P AE84P AR32P
BB07P BB10P BB18P CA01
GC35
Claims (6)
- 【請求項１】臨界温度以上かつ臨界圧力以上の状態にあ
る媒体に含フッ素重合体を溶解させて濾過することを特
徴とする、含フッ素重合体の精製方法。 - 【請求項２】媒体が常温、常圧で気体である請求項１に
記載の精製方法。 - 【請求項３】媒体の臨界温度が３５０℃以下でありかつ
臨界圧力が３００ＭＰａ以下である請求項１または２に
記載の精製方法。 - 【請求項４】媒体が二酸化炭素である請求項１、２また
は３に記載の精製方法。 - 【請求項５】含フッ素重合体が非結晶性含フッ素重合体
である請求項１、２、３または４に記載の精製方法。 - 【請求項６】含フッ素重合体が主鎖に環状構造を有する
非結晶性含フッ素重合体である請求項１、２、３、４ま
たは５に記載の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10233244A JP2000063423A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 含フッ素重合体の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10233244A JP2000063423A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 含フッ素重合体の精製方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063423A true JP2000063423A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=16952040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10233244A Withdrawn JP2000063423A (ja) | 1998-08-19 | 1998-08-19 | 含フッ素重合体の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063423A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022385A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー精製方法、含フッ素ポリマー製造方法及び含フッ素エラストマー |
| WO2006024507A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Umicore Ag & Co. Kg | Process for recycling fuel cell components containing precious metals |
| JP2006131656A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Daikin Ind Ltd | ポリマー組成物からのフッ素含有界面活性剤の除去方法 |
| WO2018131327A1 (ja) * | 2017-01-12 | 2018-07-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び成形体 |
-
1998
- 1998-08-19 JP JP10233244A patent/JP2000063423A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022385A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素ポリマー精製方法、含フッ素ポリマー製造方法及び含フッ素エラストマー |
| JPWO2006022385A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2008-05-08 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー精製方法、含フッ素ポリマー製造方法及び含フッ素エラストマー |
| WO2006024507A1 (en) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Umicore Ag & Co. Kg | Process for recycling fuel cell components containing precious metals |
| JP2008511752A (ja) * | 2004-08-31 | 2008-04-17 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 貴金属を含有する燃料電池コンポーネントをリサイクルする方法 |
| US7713502B2 (en) | 2004-08-31 | 2010-05-11 | Umicore Ag & Co. Kg | Process for recycling fuel cell components containing precious metals |
| JP2006131656A (ja) * | 2004-11-02 | 2006-05-25 | Daikin Ind Ltd | ポリマー組成物からのフッ素含有界面活性剤の除去方法 |
| WO2018131327A1 (ja) * | 2017-01-12 | 2018-07-19 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂及び成形体 |
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