CN1143023C - 改性的纤维素纤维以及包含这些纤维的纤维纸幅 - Google Patents
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Abstract
本发明披露了改性的纤维素纤维，其干零跨度抗张强度指数大大地低于相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数。具有降低的干零跨度抗张强度的纤维可以提供：与未改性的纤维相比具有改善的手感的纤维结构。特别是，所述改性的纤维提供具有改善柔韧性的纤维结构，这将使人感觉到柔软性增加。优选的是，通过使纤维与一种或多种纤维素酶和一种或多种解离剂反应而实现降低的干零跨度抗张强度。另外，本发明还涉及密度不大于0.4g/cc的纤维结构，其中该纤维结构包含改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低约15%；其中所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低约30%。
Description
本申请要求以1997年提交的美国临时申请号60/049,457为优选权。
发明领域
本发明涉及用于一次性制品如毛巾纸，搽面纸，卫生纸等中的纤维结构。这些纤维结构在不损害湿/干抗张强度的情况下提供改善的手感/柔软度。
发明背景
纤维素纤维结构，如纸张在现有技术中是熟知的。目前，所述纤维结构常用于毛巾纸，卫生纸，搽面纸等。为满足消费者的需求，这些纤维结构必须综合平衡若干个竞争的利益。例如，纤维结构必须具有足够的抗张强度，以便阻止纤维结构在正常使用时或当施加相当小拉引力时的撕裂或撕碎。所述纤维素纤维结构还必须是吸收性的，以致使液体可以迅速地被吸收并完全被纤维素纤维结构所保留。另外，纤维素纤维结构还必须有足够的柔软度，以致使在使用期间具有令人愉快的触感并且不粗糙。相对于竞争利益的这种背景，所述纤维结构必须是经济的，以致使所述结构能有利地制备和销售，而且对于消费者来说仍负担得起。
上述性能之一的抗张强度是：纤维结构在使用期间保持其物理完整性的能力。如D.H.Page的“用于纸张抗张强度的理论”
TAPPI第52(4)卷，第674-82页(1969)中所述，抗张强度由两个主要因素控制：纤维零跨度抗张强度和纤维-纤维键合(例如受纤维的剪切强度，相对粘结面积，纤维长度，纤维横截面积，以及纤维横截面的平均周长影响)。就薄页纸和毛巾纸制品等而言，纤维零跨度抗张强度通常约为大于纸页总抗张强度的至少10倍。这又表明：影响纤维-纤维结合(即纤维间)的因素将控制纸幅的抗张强度，并且还表明：在不有害地影响制品总强度的情况下能降低纤维的零跨度强度(即纤维内的强度)。
柔软度是：纤维结构将特别希望的触感赋予使用者皮肤的能力。通常，柔软度与纤维结构抑制在垂直于该结构的平面的方向上变形的能力成反比。柔软度受：松厚性，表面组织(起皱频率，不同区域的大小和平滑度)，粘滑表面的摩擦系数，和弯曲挺度或悬垂性(也称之为手感)影响。这些性能中的一个或多个受纤维柔韧性，纤维的形态，键密度，未支承纤维的长度等影响。
勿容置疑的是，业已作出了巨大的努力来增强纤维基材的抗张强度(湿和/或干抗张强度)；专利文献反映了所作出的努力。用于增加抗张强度的现有技术手段的例子是：添加化学湿强度剂和干强度剂，粘结纤维如双组份纤维，乳胶粘合剂，等。同样地，业已作出了许多努力来提供具有改善手感，或柔软度的基材。其例子包括：添加化学柔软剂，表面改性剂，解离剂，等。其它的例子包括：机械处理，如起皱，Clupak，Micrex，湿微起皱等。
通常可以认为，纤维基材的强度(通常就湿和/或干抗张强度进行测量)和基材的柔软度至少在某种程度上是相互关联的。也就是说，致力于增强基材柔软度的各种努力通常将降低基材的强度。实际上，改善基材柔软度的许多已有的尝试主要集中在通过化学和/或机械处理如起皱改善(减少)纤维-纤维键。在取得柔软度利益的同时，纤维间结合的减少将使基材的抗张强度降低并使制品的掉毛增加。因此，一直需要分离基材柔软度和强度之间关系的方法。特别是，需要在不损害纸幅强度的情况下具有改善手感的纤维制品。
因此，本发明的一个目的是提供一种纤维纸幅，包含纤维素基纤维，所述纸幅在不明显影响强度的情况下显示出改善的柔软度。通过利用改性纤维素纤维制备纸幅而取得所述的效果，所述改性的纤维素纤维具有降低的零跨度抗张强度(即降低的纤维内强度)，这与纸幅的纤维间结合(即纤维间强度)的降低不同。更具体地说，申请人发现：纤维的干零跨度抗张强度的明显降低通常将提供：具有改善柔韧性(根据“弯曲模量/单位干抗张强度”的降低而测量的)的纤维结构。尽管干零跨度抗张强度的降低不会永远提供结构柔韧性的改进，但是，根据本发明，所述的抗张强度降低据信对于取得更为柔韧的结构是必需的。
本发明的另一目的是提供上述改性的纤维素纤维，以及获得所述改性纤维素纤维的方法。
发明概要
一方面，本发明涉及改性的纤维素纤维，所述纤维具有干零跨度抗张强度指数，该指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度(下文也称之为“DZST”)指数低约35％。
另一方面，本发明涉及密度不大于约0.4g/cc的纤维结构，其中，纤维结构包含改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低约15％；其中所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比由相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低约30％。优选的是，形成所述纤维结构的改性纤维(当形成手抄纸时只由这些改性纤维组成)，其干抗张强度(也称之为“DT”)指数至少与由相应未改性纤维制得的手抄纸的干抗张强度指数一样大。
下面将详细描述：术语干抗张强度指数，干零跨度抗张强度指数，和弯曲模量/单位干抗张强度，以及这些参数的测量方法。简单地说，纤维纸幅的干抗张强度指数与该复合物的强度一致。相反，干零跨度抗张强度指数，尽管在对纤维基材测量，其是构成该干纸幅的各别纤维的特性强度的比较量度。虽然通常将湿零跨度抗张强度看作是纤维特性强度的量度，但申请人认为，干零跨度抗张强度值更能预测相应纤维和纸幅的柔韧性，并因此能预测由所述纤维制得的基材的柔软度。弯曲模量/单位干抗张强度是单位厚度的挺度和所述纤维结构的抗张强度的量度。
如上所述，改善纸幅柔软度的现有的各种尝试，由于减少了纤维-纤维间的结合，因此通常将使纸幅的抗张强度降低。相反，虽然本发明的纤维结构包含本身十分弱的纤维，以便当形成干燥纸幅时提供柔韧性和柔软度，但仍保持相当量的纤维间结合，以便提供等于或大于纸幅的总抗张强度。
另一方面，本发明涉及改性纤维素纤维的制备方法，所述方法包括：将一种或多种纤维素酶和纤维素纤维混合，并使混合物反应一段时间，所述时间足以使所述纤维的干零跨度抗张强度与相应未改性纤维的干零跨度抗张强度相比降低至少约35％。在一优选的实施方案中，在改性纤维的加工过程中，使用解离剂(debonder)或化学柔软剂。
再一方面，本发明涉及一种改性的纤维素纤维，其中干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度低35％，湿零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的湿零跨度抗张强度低70％，其中纤维至少是部分漂白的。
根据本发明的再一方面，提供了一种密度不大于0.4g/cc的纤维结构，其中，所述纤维结构包含：改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低35％，湿零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的湿零跨度抗张强度低70％，其中纤维至少是部分漂白的；其中，所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低30％。
根据本发明的进一步的方面，提供了一种改性纤维素纤维的制备方法，该方法包括：将一种或多种纤维素酶和纤维素纤维混合，并使混合物反应一段时间，所述时间足以使所述纤维的干零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数降低至少35％，并且使所述纤维的湿零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的湿零跨度抗张强度指数降低至少70％，其中纤维至少是部分漂白的。在一个优选的实施方案中，所述方法包括：将一种或多种纤维素酶、纤维素纤维和一种或多种解离剂混合，其中使所述纤维素纤维与一种或多种纤维素酶和一种或多种解离剂反应一段时间，所述时间足以使所述纤维的干零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数降低至少35％，并且使所述纤维的湿零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的湿零跨度抗张强度指数降低至少70％。在一个更优选的实施方案中，所述方法包括：在纤维与一种或多种酶反应之后，使一种或多种解离剂与纤维素纤维混合。在进一步优选的实施方案中，以改性纤维的干重计，将使用量为至少1％的一种或多种解离剂与纤维混合。
在本发明的优选实施方案中，所述纤维选自：改性的北方、南方和热带针叶木硫酸盐浆，及其混合物；改性的北方阔叶木硫酸盐浆，南方阔叶木硫酸盐浆和热带阔叶木硫酸盐浆；改性的北方、南方和热带阔叶木亚硫酸盐浆；和改性的北方、南方和热带针叶木硫酸盐浆，及其混合物。进一步优选的是，所述纤维选自：改性的北方针叶木硫酸盐纤维，改性的南方针叶木硫酸盐纤维，及其混合物。在另一个优选的实施方案中，纤维结构所含的改性纤维素纤维选自：改性的北方针叶木硫酸盐纤维；改性的桉树属纤维；改性的北方阔叶木亚硫酸盐纤维；改性的南方针叶木硫酸盐纤维；及其混合物。
发明详述
I.
定义
在本发明中使用的术语“干抗张强度指数”指的是：纤维结构的抗张强度(它是利用如Test Methods中所述的电子抗张强度测量仪，根据TAPPI标准T220 om-88和T494 om-88测量的)除以试样的定量(单位面积试样的重量)。
在本发明中使用的术语“干零跨度抗张强度指数”指的是：形成纤维结构的各干燥纤维的抗张强度(它是利用如Test Methods中所述的电子/压缩空气测量仪的组合测量的)除以试样的定量(单位面积试样的重量)。尽管零跨度抗张强度指数的测量将纤维基材用作测试试样，但可以认为：所得到的抗张强度指数是纤维特性强度的相对量度。这可通过提供在测试仪卡头之间基本上为零间隙而实现，相比之下，在干抗张强度测试时的间隙为10.16cm(4英寸)。
在本发明中使用的“湿零跨度抗张强度指数”指的是：形成纤维结构的湿纤维的特性强度，它是利用Test Methods部分所述的组合的电子/压缩空气测试仪测量的。
在本发明中使用的“弯曲模量/单位干抗张强度比”指的是：如在TestMethods部分所述的单位抗张强度纤维结构的挺度。
对根据列于Test Methods部分的说明所生产的低密度手抄纸结构进行干及湿零跨度抗张强度指数的测量，以及弯曲模量/单位干抗张强度的测量。
在本发明中使用的术语“改性纤维”指的是：已根据本发明进行改性的纤维，以致使，相对于原始纤维，其干零跨度抗张强度指数降低-指示的百分数(例如至少15％，至少35％等)。在本发明中使用的术语“未改性的纤维”指的是：已通过工业中常用的一个或多个操作步骤如制浆、漂白、磨浆、疏解等处理过，但没有根据本说明书的教导进行改性的纤维。
在本发明中使用的术语“针叶木”指的是：由针叶树得到的木材。
II.
改性纤维和纤维结构
一方面，本发明涉及改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数要比相应的未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数至少低约35％，优选至少低约40％，更优选的是至少低约45％，更为优选的是至少低约50％，更优选的是至少低约55％。通常，改性纤维的DZST指数要比相应未改性纤维的DZST指数低约35％至约65％。另一方面，本发明涉及：湿零跨度抗张强度(下文也称之为“WZST”)指数比相应未改性纤维素纤维的湿零跨度抗张强度指数至少低约70％，优选至少低约75％的改性的纤维素纤维。另一方面，本发明涉及：干零跨度抗张强度指数/湿零跨度抗张强度指数比从约1.5至约3，通常从约1.7至约3，更优选从约2至约3的改性的纤维素纤维。另一方面，本发明涉及：一种纤维结构，所述结构的密度不大于约0.4g/cc，优选从约0.04g/cc至约0.4g/cc，更优选的是从约0.05g/cc至约0.3g/cc，其中，该纤维结构包含改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低约15％；其中所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比由相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低至少约30％，优选低至少约35％，更优选低至少约40％。就本发明而言，密度是针对干燥纤维结构测量的，并按照该结构的风干基重量除以结构的厚度而计算得到。在温度为73°F±4°F(22.8℃±2.2℃)和相对湿度为50％±10％的调节室中测量风干基重量和厚度。所述结构的厚度是根据TAPPI Test Method T411 om-89进行测量的，改进之处在于，厚度测试仪的测试脚施加1.37×103Pa(0.2psi)的压力。优选的是，纤维结构包含：其干零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低至少约20％，更优选低至少约25％，更优选低至少约30％，更优选低至少约35％的改性的纤维素纤维。
可以理解的是，在此所述的密度范围表示纤维结构最终形式的密度(即包括任何粘合剂，强度剂，添加剂，柔软剂，表面改性剂，解离剂等，以及机械处理如湿和干起皱，湿和干微收缩等)。相反，零跨度抗张强度指数，干抗张强度指数，和弯曲模量/单位干抗张强度的测量均是针对只包含纤维(改性或未改性)的低密度手抄纸，按照下面Test Method部分所述而进行的。
就纤维结构而言，该结构优选包含改性的纤维，当所述改性纤维形成只含纤维(即不含添加剂等)的手抄纸时，其干抗张强度(也称之为“DT”)指数至少与由相应未改性纤维制得的手抄纸的干抗张强度指数一样大。在本发明中使用的术语“至少与一样大”意指：包含改性纤维的手抄纸的干抗张强度指数至少为由未改性纤维制得的类似(在密度，定量等方面)的手抄纸的干抗张强度指数的90％。更优选的是，由改性纤维制得的手抄纸的干抗张强度指数大于由相应未改性纤维制得的手抄纸的干抗张强度指数，例如就干抗张强度指数而言，至少约大5％，更优选至少约大15％。
申请人已发现，纤维的干零跨度抗张强度的明显降低通常将提供具有改善柔韧性(如根据“弯曲模量/单位干抗张强度”的降低而测量)和柔软度的纤维结构。尽管干零跨度抗张强度的降低不会永远提供结构柔韧性的改进，但是，根据本发明，所述的抗张强度降低据信对于取得更为柔韧的结构是必需的。申请人已发现，对纤维的酶处理将提供：导致柔韧性增加的纤维形态。不希望受理论的束服，据信，这种增加的纤维柔韧性与干零跨度抗张强度值的降低有关。此外，由于改性纤维相互结合的能力没有明显降低，因此，由这些纤维形成的纸幅的抗张强度不会有预期那样大程度的损害。实际上，申请人已发现，与由相应未处理纤维形成的纸幅相比，所述纸幅的抗张强度可有效地增加。因此，在本发明优选的实施方案中，除上述的干零跨度抗张强度和弯曲模量性能以外，由这些改性纤维制得的纤维结构将具有这样的干抗张强度指数，该干抗张强度指数与由相应未处理纤维制得的纸幅的干抗张强度指数相同或更大。
A.
用于改性的纤维
将不同天然源的纤维用于本发明，只要它们对酶活性是敏感的就行。在此可以使用由针叶木(由针叶树得到)，阔叶木(由阔叶树得到)，棉，或棉短绒蒸煮得到的纤维素纤维。另外，在本发明中也可以将由西班牙草，甘蔗渣，大麻，亚麻，以及其它木质和纤维素纤维源得到的纤维用作原料。最佳的原始纤维源将取决于预定的特定最终用途。通常使用的是木浆。在本发明中使用的木浆包括：由新鲜或回用纤维源得到的亚硫酸盐浆和硫酸盐浆，以及机械浆，热磨机械浆，以及化学热磨机械浆，所有这些对于本领域普通技术人员来说是熟知的。优选的木浆包括：化学浆，如北方、南方和热带针叶木牛皮浆(即硫酸盐浆)；北方、南方和热带阔叶木牛皮浆，包括桉树属(如巨桉，悉尼蓝桉，Eucalyptus urophilia，蓝桉)；亚硫酸盐浆(包括北方、南方和热带针叶木浆和阔叶木浆)；等。另外，可使用全漂、部分漂白和未漂的纤维。就其优异的亮度和消费者的要求而言，常常希望使用漂白浆。另外也可以用于本发明的是由回用纸张得到的纤维，所述纸张包含上述种类之一或所有的纤维，以及其它非纤维物质如用来促进原始造纸的填料和粘合剂。
由本发明改性纤维形成的纸制品还可以包含非纤维素纤维物质，例如玻璃纤维和合成的聚合物纤维。用于本发明的合成的聚合纤维包括：至少有一个烯烃成份的聚烯烃，特别是聚乙烯，聚丙烯和共聚物。其它材料如聚酯，尼龙，其共聚物和前述物质的任意的组合也可以用作纤维状聚合物材料。可以使用任意前述纤维的混合物。
B.
酶
在阅读申请人的说明书时，应理解的是，可以使用任何已知的纤维素酶和/或纤维素酶制剂(该制剂可以包含其它的酶，如半纤维素酶，果胶酶，淀粉酶等)来实施本发明。在纤维素酶中，若干种内葡聚糖酶和外葡聚糖酶是已知的，并且，根据本发明可以单独使用，或组合使用。在一定条件，尤其是在纸浆处理过程中常用的pH和温度下，酶应是有活性的且稳定的。合适的酶的举例性例子是：由表A和表B中列出的微生物衍生得到的那些酶。
表A：产生纤维素酶的真菌的例子
双孢蘑菇
弹囊菌(Ascoboulus furfuraceus)
棘孢曲霉，烟曲霉，黑色曲霉，海枣曲霉，土曲霉和文氏曲霉
可可球二孢
毛壳霉(Chaetomium cellulolytlicum)，球壳霉和嗜温性壳霉
金孢子菌(Chrysosporium lignorum)
芽枝状枝孢
杂色革盖菌
Dichomitus squalens
Eupenicillium javanicum
木蹄层孔菌
串珠镰孢，茄病镰孢和spp.镰孢
灰色腐质霉和insolens腐质霉
Hypocapra merdaria
乳色耙菌
革裥菌(Lenzites trabea)
毁丝霉(Myceliophtora thermophila)
疣孢漆斑菌
Neocallimastix frontalis
粗糙链孢霉
拟青霉(Paecilomyces fusisporus)和宛氏拟青霉
丝葚霉(Papulospora thermophilia)
丝核薄膜革菌
产黄青霉，橙黄绿青霉，绳状青霉，点青霉，嗜松青霉，变幻青霉和疣孢青霉
Pestalotiopsis versicolor
Phanerochaete chrysosporium
甄霉(Phialophora malorum)
冬茎点霉
多头绒孢菌
灰侧耳菌(Pleurotus ostreatus)和漏斗状灰侧耳菌
Podospora deciplens
斯惠氏多孔菌和变色多孔菌
卧孔菌(Poria placenta)
Poronia pumctata
Pyricularia orzyzae
Saccobolus trunctatus
群交裂褶菌
大豆核盘菌
整齐小核菌
Scytalidium lignicola
粪土壳粪壳菌
孢子丝菌(Sporotrichum pulverulentum和S.thermophile)
血痕韧革菌
踝节菌(Talaromyces emersonii)
橙色热子囊菌
棒状破囊菌
嗜热圆酵母
康宁氏木霉，木霉(T.pseudokoningii和T.reesei)
毛束霉(Trichurus spiralis)
棉黄萎轮枝孢
草菇小包脚菇
表B：产生纤维素酶的细菌
1
的例子
产黄纤维单胞菌，双氮纤维单胞菌，细胞纤维单胞菌，粪肥纤维单胞菌，凝胶纤维单胞菌，强壮纤维单胞菌，潮湿纤维单胞菌，和浑浊纤维单胞菌
短芽孢杆菌，坚强孢杆菌，地衣孢杆菌，短小孢杆菌，枯草孢杆菌，多粘孢杆菌和蜡状孢杆菌
粘质沙雷氏菌
‘荧光假单胞菌纤维素变种’
‘绿色纤维弧菌，转黄纤维弧菌，赭黄纤维弧菌，深黄纤维弧菌，普通纤维弧菌和gilvus纤维弧菌’
哈氏噬纤维菌，橙黄噬纤维菌，红噬纤维菌，最细噬纤维菌，维氏噬纤维菌，和克氏噬纤维菌
居泉滑柱菌
粘球生孢噬纤维菌
黄灰链霉菌
‘高温放线菌种’
弯曲高温单孢菌
1在撇号内的细菌没有进行有效分类。
上面列出的真菌和细菌只是举例性的。目前认为特别适用于生产酶的微生物是：
腐质霉的菌株(例如
H. insolens)和
木霉的菌株(例如
T. reesei)，但本发明并不局限于使用所名命的微生物。十分可能的情况是，已经有现存的适用于本发明的产生酶的微生物，或者能利用突变和选择或者利用基因工程的方法制得产生酶的微生物。同样地，现存微生物的产酶能力可通过基因工程进一步增加。
用于本发明的优选的纤维素酶是Celluclast，它是一种由EnzymeProcess Division(Bioindustrial Group，Novo Nordisk A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售的酶。Celluclast是由真菌
Trichoderma
reesei衍生得到的。Celluclast1.5L是活性为1500NCU/g的液体纤维素酶制剂。活性是以Novo纤维素酶单位(或“NCUs”)为基础进行测量的。一个NCU等于：利用相当于1×10-6摩尔葡萄糖/分的还原力，在标准条件(40℃，pH4.8和20分钟反应时间)下，使羧甲基纤维素降解成还原碳氢化物的酶用量。在NovoNordisk分析方法AF 187.2(得自Novo Nordisk)中描述了活性测量的更为详细的说明。
另一种用于本发明的优选的纤维素酶是Celluzyme，它是一种由Enzyme Process Division(Bioindustrial Group，Novo Nordisk A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售的酶。Celluzyme0.7T是活性约为700CEVU/g并由
Humicola
insolens衍生得到的粒状纤维素酶制剂。活性是在特定的下和Novo Nordisk分析方法AF 253(得自Novo Nordisk)，以纤维素酶粘度单位(或“CEVU”)为基础进行测量的，所述特定条件描述于WO91/17243中(1991年11月14日以Rasmussen等人的名义出版，在此引入该出版物作为参考)。
另一用于本发明的优选的纤维素酶制剂是：由Ciba(Greensboro，NC)出售的Pergolase。所使用的PergolaseA40是一种液体纤维素酶制剂，当通过Lowrey法进行测量时，其活性蛋白含量约为140g/L，并且是由Trichoderma
reesei衍生得到的。PergolaseA40是内纤维素酶，外纤维素酶，木聚糖酶和甘露聚糖酶的混合物。
出于经济的原因所选择的另一优选的纤维素酶是：Novo Nordisk A/S以商标Carezyme出售的产品。Carezyme5.0L是一种液体纤维素酶制剂，其酶活性约为5,000CEVU/g。活性是在特定的条件下和Novo Nordisk分析方法AF 253，以纤维素酶粘度单位(CEVU)为基础进行测量的，所述特定条件描述于WO91/17243中(1991年11月14日以Rasmussen等人的名义出版)。Carezyme主要由族45内葡聚糖酶，EGV(～43,000kD分子量)或其同系物组成，它们是由WO91/17243所述的
Humicola
insolens衍生得到。在Carezyme中发现的族45内葡聚糖酶的变种也描述于WO94/07998(1994年4月14日以M.Schulein等人的名义出版，并在此引入作为参考)中，据信，根据本发明可用于对纤维的改性。在本发明中所使用的术语“族45”酶是在Henrissat，B.等人的
Biochem.J.，第293卷，第781-788页(1993)中描述的酶，在此引入该出版物作为参考。
通常认为，在Carezyme中发现的内葡聚糖酶不能使结晶纤维素高度降解，但能使非晶形纤维素主要地降解成纤维素二糖。另一方面，Celluclast，Celluzyme，和Pergolase是内葡聚糖酶和外葡聚糖酶和/或半纤维素酶的混合物。正如在下面实施例中所述的那样，利用所有酶制剂均能发现干零跨度抗张强度可允许的降低，这些实施例提示：可以将宽范围的外/内cellulytic活性用来降低本发明的干零跨度抗张强度。
应理解的是，可以通过分离的酶制剂将酶添加至纤维中。另外，为进行改性，可以将微生物直接与纤维混合，所述微生物包含或产生纤维素酶或降解纤维素的酶。
C.
制备改性的纤维和相应的纤维结构
I.
改性纤维
通常，通过添加包含纤维素酶的酶制剂至纤维的含水浆中，并对该混合物搅拌一足以使酶能对纤维形态的改性起作用的时间，而完成对纤维的酶处理，以便得到本发明的改性纤维。在将纤维和酶制剂混合之后，尽管不是必须的，但优选的是将该混合物与解离剂或化学柔软剂(在本发明中统一称为“解离剂”)混合，所述解离剂据信能保护由酶作用所产生的纤维形态的改性。对于希望的最终用途如毛巾纸，搽面纸和卫生纸等，为得到具有适当性能的纤维结构，优选的是，在改性处理期间，纤维长度不会发生明显降低。
本领域普通技术人员应理解的是，纤维的处理条件可以根据如被处理纤维的性质，所使用的酶等而改变。因此，根据所使用的具体物质，可以对下面的说明进行改进。
通常，用水稀释所希望纤维的分散浆料，以便在与酶混合之前制得纤维浆液。所述浆液的纸浆稠度优选至少约0.5％，更优选的至少约1％，更为优选的是至少约2％。在本发明中使用的“纸浆稠度”等于干纤维的质量除以浆液的总质量。优选的是，为了有利于酶和浆液的混合，浆液的纸浆稠度不超过约40％。当然，在实施本发明时，也可以使用更高稠度的纸浆。通常，在与纤维混合之前，也制备单独的酶溶液。酶溶液的浓度可以大大地改变，并且将由所使用酶的相对活性，所处理的纤维，所希望的干零跨度抗张强度降低的程度，反应的时间和温度，以及其它相应的条件来确定。
如果需要的话，将纤维浆/酶混合物的pH调节至所使用的酶的所需值。如果需要的话，可以在酶和纤维浆液混合之前，期间，或之后进行pH调节。可以利用各种缓冲剂或各种酸或碱来控制所得到混合物的pH值。在使用Carezyme和/或Celluzyme的特别优选的实施方案中，pH值优选从约5至约9。对于其它酶，如Celluclast和Pergolase，业已发现，从约4至约6的pH值是更为优选的。在混合纤维浆液和酶，以及任选的pH调节之后，优选在搅拌下使混合物反应一段时间，根据本发明，所述时间足以降低纤维的特性强度。优选将混合物的温度控制在约26.7℃和71.1℃(80和160°F)之间，更优选在37.8℃和60℃(100和140°F)之间，更为优选的是在约48.9℃和60℃(120和140°F)之间。通常混合物的反应时间至少约为0.25小时，更优选至少约为0.5小时，更为优选的是至少约为1小时。该混合物的反应时间通常不超过约4小时、更优选的是不超过约3小时。
另外，本领域普通技术人员应理解的是，为取得所希望的纤维改性，可以需要不同的反应条件，浓度等，这取决于所处理的纤维，所使用的酶，反应温度，反应时间，所希望的干零跨度抗张强度的降低程度，所采用的搅拌形式等。确定这些变量如何进行调节对于本领域普通技术人员来说是熟知的。
申请人发现，在酶反应之后，对于湿纤维而言可测得有益的纤维内减弱(即降低的湿零跨度抗张强度)，而在纤维干燥时将损失一定量的降低的纤维强度(即干零跨度抗张强度)。(参见下表1至表9。)然而，通过将解离剂添加至酶改性的湿纤维中，相对于单独用酶处理的纤维而言，可以实现干零跨度抗张强度的进一步降低。另外，申请人还发现，尽管某些解离剂不能提供纤维的DZST的明显降低，但它们在不负面影响结构的干抗张强度下确实提供了改善柔韧性的纤维结构。因此，在特别优选的实施方案中，在浆液和酶溶液必要的反应之后，将解离剂添加至该混合物中并在持续混合的同时使之反应通常至少约30秒，优选至少约5分钟，更优选约30分钟至约60分钟。应理解的是，只要解离剂不干扰所使用酶的活性，可以在纤维与酶混合之前或期间，将解离剂添加至纤维中。
本领域中已知的任何解离剂(或柔软剂)均可以用于本优选的实施方案中。可以使用的解离剂的例子是：叔胺及其衍生物；胺氧化物；季铵；硅氧烷基化合物；饱和和不饱和脂肪酸和脂肪酸盐；烯基丁二酸酐；烯基丁二酸和相应的烯基丁二酸盐；脱水山梨醇一-、二-、和三-酯，包括但不局限于硬脂酸酯，棕榈酸酯，油酸酯，肉豆蔻酸酯，和二十二酸脱水山梨醇酯；和颗粒解离剂如粘土和硅酸盐填料。有用的解离剂描述于例如US3,395,708(1968年8月6日授权于Hervey等人)，US3,554,862(1971年1月12日授权于Hervey等人)，US3,554,863(1971年1月12日授权于Hervey等人)，US3,775,220(1973年8月28日授权于Freimark等人)，US3,844,880(1974年10月29日授权于Meisel等人)，US3,916,058(1975年10月28日授权于Vossos等人)，US4,028,172(1977年6月7日授权于Mazzarella等人)，US4,069,159(1978年1月17日授权于Hayek)，US4,144,122(1979年3月13日授权于Emanuelsson等人)，US4,158,594(1979年6月19日授权于Becker等人)，US4,255,294(1981年3月10日授权于Rudy等人)，US4,314,001(1982年2月2日授权)，US4,377,543(1983年3月22日授权于Strohbeen等人)，US4,432,833(1984年2月21日授权于Breese等人)，US4,776,965(1988年10月11日授权于Nuesslein等人)，US4,795,530(1989年1月3日授权于Soerens等人)，US4,937,008(1990年6月26日授权于Yamamura等人)，US4,950,545(1990年8月21日授权于Walter等人)，US5,026,489(1991年6月25日授权于Snow等人)，US5,051,196(1991年9月24日授权于Blumenkopf等人)，US5,529,665(1996年6月25日授权于Kaun等人)，US5,552,020(1996年9月3日授权于Smith等人)，US5,558,873(1996年9月24日授权于Funk等人)，US5,580,566(1996年12月3日授权于Syverson等人)，PCT出版物WO97/01470(1997年2月6日以Kryzysik的名义出版)，WO97/04171(1997年2月6日以W.Schroeder等人的名义出版)，和WO96/04424(1996年2月15日以Vinson的名义出版)，在此引入这些文献作为参考。用于本发明的优选的解离剂是阳离子物质，如季铵化合物，咪唑啉化合物，以及带有脂族、饱和或不饱和碳链的其它所述的化合物。碳链可以是未取代的，或者碳链之一或多个碳链例如被羟基取代。用于本发明的季铵解离剂的非限定性例子包括：溴化六甲铵，溴化四乙铵，月桂基三甲基氯化铵，和二氢化牛脂二甲基甲基硫酸铵。用于改善纤维结构柔韧性的本发明的其它优选的解离剂是，烯基丁二酸，及其相应的烯基丁二酸盐。烯基丁二酸化合物的非限定性例子是：正十八烯基丁二酸和正十二烯基丁二酸，及其相应的丁二酸盐。在进一步降低纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度方面，烯基丁二酸盐与多价金属盐或阳离子解离剂的离子对是特别有用的。不希望被理论束服，据信，解离剂将保持由酶对纤维的攻击所造成的“破坏状态”。即，在酶改变纤维的形态之后，解离剂将阻止纤维至少在某种程度上的“修复”，所述的这种修复可能在干燥时发生。这又将增加所得到纤维纸幅的柔韧性，同时保持或改善纤维与纤维间的结合。为此，可以使用执行相同作用的其它物质来增加干零跨度抗张强度的降低和增加柔韧性。解离剂的优选用量，以干燥纤维为准至少约0.1％，优选至少约0.2％，更优选至少约0.3％。以干燥纤维为准，解离剂的添加量通常从约0.1％至约6％，更优选从约0.2％至约3％的活性物质。对于解离剂的用量来说，所给出的百分比是添加至纤维中的用量，而不是被纤维实际留着的量。
中请人已发现，在对本发明纤维处理期间的搅拌程度也是一个影响干零跨度抗张强度降低程度的重要参数。尽管搅拌对于本发明并不是必须的，但通常，在其它条件相同的情况下，搅拌将增加干零跨度抗张强度的降低。实际上，如实施例1，以及特定的例子1 O和1 P所示，在所有其它变量相同的情况下，利用高强度实验室混合器对10-13.3％稠度的浆液进行处理时，将提供这样的纤维，其干零跨度抗张强度值低于利用低强度轴混合(实施例1E)低稠度浆液所得到的纤维的干零跨度抗张强度值。通常认为，在实施例1中使用的高强度实验室混合器代表：在工业实践中使用的中稠度泵和高剪切混合器的混合强度。本领域普通技术人员应理解的是，影响搅拌程度的参数包括但不局限于混合物的稠度，混合速率，以及反应容器和混合装置的大小和几何构形。
ii.
纤维结构
在酶和优选的解离剂处理之后，利用制备纸幅的任一已知的方法，使改性纤维形成纤维结构。这些纤维结构可包含：任何常规形式的纸页或纸幅，它们具有适合于最终用途的合适的定量，厚度，吸收性以及强度特性。通常，将本发明的纤维结构定义为解离的纤维制品，其中，当用“干铺”法或某些“湿铺”方法，或带有一定程度的取向时，当用某些“湿铺”法或“梳理”法时，酶改性的纤维将随机分布。另外还可以利用聚合粘合剂树脂将纤维结合在一起。
通常，本发明的纤维结构由湿铺法制得。在所述的方法中，纸幅是这样形成的：形成包含本发明的部分或全部酶改性纤维的含水造纸配料，将该配料沉积至多孔表面，如长网上，然后例如通过重力，通过真空帮助的干燥和/或通过蒸发，在有或没有压榨下从配料中除去水份，以便形成所希望纤维稠度的纤维结构。在许多情况下，安排所述造纸装置，以便当进行脱水时使造纸配料浆液中的纤维进行重排，从而形成具有特别希望的强度、手感、松厚性，外观以及吸收性的纸幅。
用来形成优选的纤维结构的造纸配料主要包含：本发明改性纤维的含水浆液，并且还可以包含许多种化学剂如湿强度树脂，表面活性剂，pH控制剂，柔软度添加剂，解离剂等。
业已开发出许多造纸方法，所述的这些方法使用：形成具有特别有用或希望的纤维构形的纸幅的造纸装置。所述构形将起赋予纸幅以所述的特性如松厚性，吸收性和强度。其中一种方法在造纸过程中使用压印织物，所述织物将起赋予所得到的纸幅以高密度和低密度区的压节图案。这种方法，以及实施该方法的造纸装置详细描述于US3,301,746(Sanford等人)中，1967年1月31日出版，在此引入作为参考。
利用特定造纸装置进行的另一造纸方法是这样的方法，它提供具有由许多“圆顶”组成的不同的、连续网状区，所述圆顶分散在整个基材的网状区中。通过将纸胚压入具有构图网状表面的多孔挠曲元件中而形成所述的圆顶，其中纸胚是在造纸期间形成的，而所述构图网状表面是由挠曲元件表面中的许多不连续的分离的挠曲导管形成的。这种方法，以及实施该方法的装置详细描述于US4,529,480(Trokhan)，1985年7月16日出版；US4,637,859(Trokhan)，1987年1月20日出版；和US5,073,235(Trokhan)，1991年12月17日出版；在此引入这些专利作为参考。另一种适合于制备层状复合纸基的造纸方法，以及实施该方法的装置描述于US3,994,771(Morgan等人)，1976年11月30日出版，在此引入作为参考。
可使用本发明纤维的另一种造纸方法是这样的方法，该方法提供具有连续高定量网状区的纸幅，所述高定量区包围不连续的低定量区。所述纸幅是利用成形网带而制得的，所述成形网带有：以特定流动阻力的比例排列的不同流动阻力的区。通常，给定区域的定量与成形网带的相应区的流动阻力成反比。这种方法，以及实施该方法的装置详细描述于US5,245,025(Trokhan等人)，1993年9月14日出版；US5,503,715(Trokhan等人)，1996年4月2日出版；和US5,534,326(Trokhan等人)，1996年7月9日出版；在此引入这些专利作为参考。
可使用本发明纤维的还有一种造纸方法是这样的方法，该方法提供具有平滑、有绒毛表面的层状纸幅。该纸幅是利用相对短的纤维形成的，其中，对纸幅的顶表面进行处理，以致使纤维间键被破坏，从而提供改善触感的自由的纤维末端。这种方法详述于US4,300,981(Carstens)，1981年11月17日出版，在此引入作为参考。
另一造纸方法采用具有突出于织物平面上的压节的穿透干燥织物。这些压节将在穿透干燥纸页中形成突起物，并给纸页提供横向延伸。这种方法描述于EP677,612A2，1995年10月18日以G.Wendt等人的名义出版，在此将其引入作为参考。
优选的纤维结构可形成：能层合在一起的两层或多层之一。为在层合产品中形成许多突起物的层合，以及与压花步骤结合进行的层合详细描述于US3,414,459(Wells)，1968年12月3日出版，在此引入作为参考。优选的是，这些纸基的定量在约10克/米2和约65克/米2之间，密度约为0.6g/cc更低。更优选的是，定量约为40克/米2或更低，密度约为0.3g/cc或更低。最优选的是，密度在约0.04g/cc和约0.2g/cc之间。除非另有说明，相对于纸幅的所有用量和重量均以干基计。
除本发明的改性纤维以外，正如本领域中已知的或随后将已知的那样，用来制备纤维结构的造纸配料可含有添加至其中的其它组分或物质。所希望添加剂的种类将取决于预定的薄页纸特定的最终用途。例如，在如卫生纸，毛巾纸，搽面纸，婴儿擦布，和其它类似制品的产品中，高湿强度是希望的特性。因此，常常希望将现有技术中称之为“湿强度”树脂的化学物质添加至造纸配料中。
在TAPPI第29册中，可找到造纸技术中使用的有关湿强度树脂的综述，纸张和纸板的湿强度，制浆造纸技术协会(纽约，1965)。最为常用的湿强度树脂通常是呈阳离子性的。就产生永久湿强度而言，聚酰胺-表氯醇树脂是业已发现特别有用的阳离子湿强度树脂。合适类型的树脂描述于US3,700 623(1972年10月24日授权于Keim)和US3,772,076(1973年11月13日授权于Keim)中，在此引入作为参考。一种有用的聚酰胺-表氯醇树脂的市场来源得自Hercules.Inc.(Wilming-ton，Delaware)，该公司以商标KymeneTM557H出售所述的树脂。
另外还发现，聚丙烯酰胺树脂也可用作湿强度树脂。这些树脂描述于US3,556,932(1971年1月19日授权于Coscia等人)和US3,556,933(1971年1月19日授权于Williams等人)，在此引入这两篇专利作为参考。一种聚丙烯酰胺树脂的市场来源得自American Cyanamid公司(Stamford，Connecticut)，该公司以商标ParezTM631NC出售所述的树脂。
其它可用作湿强树脂的其它水溶性阳离子树脂是脲醛树脂和蜜胺甲醛树脂。这些多官能树脂的更为常用的官能团是含氮基团，如氨基基团和连接至氮原子上的羟甲基基团。另外，聚乙烯亚胺型树脂也可用于本发明。此外，暂时湿强度树脂如Caldas 10(由Japan Carlit制造)，CoBond 1000(由National Starch and Chemical Company制造)，和Parez 750(AmericanCyanamide Co.制造)也可用于本发明。应理解的是，将如上所述的化合物如湿强度树脂和暂时湿强度树脂添加至纸浆配料中，对于实施本发明而言是非强制性的并且并不是必须的。
除湿强度添加剂以外，另外在造纸纤维中也希望包括：现有技术中已知的某些干强度添加剂和掉毛控制添加剂。关于这方面，业已发现，淀粉粘合剂是特别合适的。除减少纤维结构掉毛以外，低用量的淀粉粘合剂还能在不损害由添加高用量淀粉所产生的挺度的情况下，给出干抗张强度适度的改进。通常，以纸基重量为准，淀粉粘合剂的用量以留着量从约0.01至约2％，优选从约0.1至1％重量为准。
通常，用于本发明纤维结构的合适的淀粉粘合剂具有水溶性和亲水性这样的特征。尽管不打算对合适淀粉粘合剂的范围进行限定，但代表性的淀粉材料包括：玉米淀粉和土豆淀粉，其中，工业上称之为支链淀粉的蜡状玉米淀粉是特别优选的。支链淀粉不同于普通玉米淀粉，它整个都是支链淀粉，而普通玉米淀粉包含支链淀粉和直链淀粉。支链淀粉的各种独特的特征描述于：“支链淀粉-得自蜡状玉米的淀粉”，H.H.Schopmeyer，食品工业，1945年12月，第106-108页(Vol.pp.1476-1478)。
淀粉粘合剂可以是颗粒状或分散状的，颗粒粘合剂是特别优选的。优选的是将淀粉充分煮透，以便使颗粒溶胀。更优选的是，例如通过熬煮使淀粉颗粒溶胀至淀粉颗粒刚好要形成分散体之前这样的程度。所述高溶胀淀粉颗粒应称之为“充分煮透的”。通常，形成分散体的条件将根据淀粉颗粒的大小，颗粒的结晶度，以及所存在的直链淀粉量而改变。例如，可通过对约4％稠度的淀粉颗粒的含水浆于约190°F(约88℃)加热约30至约40分钟而制得充分煮透的支链淀粉。其它可以使用的举例性的淀粉粘合剂的例子包括：改性的阳离子淀粉如改性成带有含氮基团如氨基基团和连接至氮上的羟甲基基团这样的淀粉，所述淀粉得自National Starch and ChemicalCompany(Bridgewater，New Jersey)，所述淀粉先前已用作纸浆配料的添加剂，以便增加湿强度和/或干强度。
另外，也可以在形成本发明纤维结构时使用其它的粘合剂，如乳胶，聚乙烯醇，热塑性粘合剂纤维等。
II.
纸制品
本发明的纤维结构特别适用于：在使用之后必须进行处理的纸制品，或纸制品的成分。因此，应理解的是，本发明可用于各种纸制品，包括但不局限于一次性吸收纸制品，如家用、身体或其它清洁用途用的纸制品。因此，举例性的纸制品包括薄页纸，它们包括：卫生纸，搽面纸，毛巾纸，以及用于吸收制品如妇女卫生用品的芯材，所述卫生用品包括妇女卫生巾，短内裤衬垫和棉塞，尿布，成人失禁用品等。
IV.
测试方法部分--试样制备
下面将说明如何由改性的(即根据本发明处理的)纤维和未改性的(即未处理的或对照的)纤维制备纤维结构。然后，使这些结构经受在以下部分中所述的物理测试(即，零跨度抗张强度，干抗张强度，和弯曲模量/单位干抗张强度)。
低密度手抄纸
基本上根据TAPPI标准T205制备低密度手抄纸，其中包括据信更为精确地反映薄页纸制备过程的下列改进。
(1)使用自来水，没有进行pH调整；
(2)根据由Appelton Wire公司(Appelton，WI)提供的单丝聚酯网的手抄纸制造装置，制备30.5cm×30.5cm(12英寸×12英寸)的纸胚，所述聚酯网的规格如下：
大小： 34.3cm×34.3cm(13.5英寸×13.5英寸)
纵向经纱数： 33±0.6纤维/厘米(84±1.5纤维/英寸)
横向经纱数： 30±1.2纤维/厘米(76±3.0纤维/英寸)
经纱尺寸/种类： 0.17毫米/9FU
纬纱尺寸/种类： 0.17毫米/WP-110
厚度： 0.04±0.0013厘米(0.016±0.0005英寸)
透气性： 20.4±0.7米3/分钟(720±25英尺3/分钟)
(3)通过真空将纸胚从单丝聚酯网递至由Appelton Wire公司(Appelton，WI)提供的单丝聚酯造纸织物上，并通过真空吸水而不是压榨进行脱水；
织物规格：
大小： 40.6cm×35.6cm(16英寸×14英寸)
纵向经纱数： 14.2±0.4纤维/厘米(36±1纤维/英寸)
横向经纱数： 11.8±1.2纤维/厘米(30±3.0纤维/英寸)
经纱尺寸/种类： 0.4毫米/WP-87-12A-W
纬纱尺寸/种类： 0.4毫米/WP-801-12A-W
厚度： 0.06±0.0025厘米(0.0270±0.001英寸)
透气性： 11.2±0.7米3/分钟(397±25英尺3/分钟)
纸页侧为单平面
递纸和脱水的细节：将纸胚和造纸网置于织物顶面上，以致使纸胚与织物接触。然后，使三层(造纸网，纸幅，和织物，其中织物面朝下)以长度方向通过33厘米×0.15厘米(13英寸×1/16英寸)宽的缝形真空箱，其中在约10.18厘米(4.0英寸)汞柱真空的峰值仪表读数时开口钭角为90度。三层通过真空缝槽时的速率应均匀，其速度为40.6±12.7厘米/秒(16±5英寸/秒)。
然后增加真空度，使峰值仪表读数约为22.9厘米(9英寸)汞柱，并以40.6±12.7厘米/秒(16±5英寸/秒)的相同速率使三层以长度方向通过相同的真空缝槽两次以上。应指出的是，峰值仪表读数是三层通过缝槽时测得的真空度。小心地从网上取下纸幅，以便保证没有纤维粘附至网上。
(4)然后，通过使纸幅和织物通过毛毯和烘缸之间，而在带干燥毛毯的旋转式烘缸上对纸页进行干燥，其中所述织物紧贴烘缸表面，并使纸幅紧贴烘缸表面二次通过烘缸表面。
烘缸规格：不锈钢抛光整饰的圆柱体，内部蒸汽加热，水平安装
外部尺寸：43.2厘米长×33厘米直径(17英寸长×13英寸)直径
温度： 91.5±3.5℃(230±5°F)
旋转速度：0.90±0.05转/分钟
干燥毛毯：环状，203cm圆周长×40.6cm宽(80英寸圆周长×16英寸
宽)，No.11614，型号X225，
均为羊毛，Noble and Wood Lab Machine公司，Hoosick
Falls，NY。
毛毯张力：在毛毯和烘缸之间没有滑动且有均匀轨迹的情况下，尽可
能低。
(5)除非另有说明，最终的手抄纸为30.5cm×30.5cm(12英寸×12英寸)，最终的目标定量为2.68×10-3±0.16×10-3克/平方厘米(16.5±1磅/3000ft2)，目标密度为0.15±0.06g/cc。
然后，在进行测试之前，在调节室中对干燥的30.5cm×30.5cm(12英寸×12英寸)的纤维手抄纸进行调节最少2小时，其中，温度为73°F±4°F(22.8℃±2.2℃)，相对湿度为50％±10％。
V.
测试方法部分--物理测试
应理解的是，在该部分中所述的测试方法要求：按照上述具体步骤制备手抄纸。其中，给定的制品呈这样的形式，它包括化学添加剂，或者其中以产生该制品的方式使纤维结构经受机械操作，另外还应理解的是，通过根据本发明形成手抄纸，并测量那些手抄纸的物理性能，而不测量制品本身的物理性能，来确定该制品是否在本发明范围之内。也就是说，如上所述，将用来构成制品的纤维用来制备手抄纸；除上述的以外，不应用添加剂或机械操作。然而，如上所述，密度测量是在已进行机械处理的最终制品上进行的，该制品包括希望的化学添加剂等。
A.
干抗张强度指数
该测试是在温度为73°F±4°F(约28℃±2.2℃)，相对湿度为50％±10％的调节室中，根据TAPPI标准T220 om-88和T494 om-88，在1英寸×6英寸(约2.5厘米×15.2厘米)的试样条上进行的。在十字头速度为4英寸/分钟(约10厘米/分钟)和起始计量长度为4英寸(约10厘米)下使用并操纵电子抗张强度测试仪(Intellect II-STD，Thwing Albert公司，Philadelphia，PA)。对于每个纸样最少测试次数n＝8。将以克/英寸记录的所得抗张强度值除以试样的平均定量，并进行换算，以得到以N*m/g表示的相应的抗张强度指数。
B.
干零跨度抗张强度指数
该测试是在温度为73°F±4°F(约28℃±2.2℃)，相对湿度为50％±10％的调节室中，在1英寸×4英寸(约2.5厘米×10.2厘米)的试样条(包括上述的手抄纸，以及其它的纸页)上进行的。在6.89×105Pa(100psi)的气压下使用并操纵组合的电子/压缩空气测量仪(Troubleshooter，Pulmac InstrumentsInternational，Montpelier，VT)。所述测试仪的卡头宽度为15毫米，并有5.51×105Pa(80psi)的夹紧压力。以Pa(psi)为单位记录15毫米宽的试样条破坏所需的压力，其中开始时卡头间隔为零。(如果压力读数低于6.2×104Pa(9psi)，那么将两层手抄纸结合再进行测试，以便得到在仪器能力范围内的测量值。)将破坏所需的压力减去仪器调零的压力除以试样的平均定量，再进行换算，以便得到以N*m/g为单位的干零跨度抗张强度指数。在每个纸浆试样上最少进行测试次数n＝8。
C.
湿零跨度抗张强度指数
该测试类似于干零跨度抗张强度步骤进行，其中改进之处为：
将1英寸×4英寸的干燥试样条插在设置有含有三个V形切口的仪器的两个湿试样插入器(Wet Sample Insertors)之间。利用装有蒸馏水(73°F±4°F(约28℃±2.2℃))的注射瓶，通过在V形切口附近喷射少量水并使之流入中央V形切口(避免重的喷射压力或用瓶的尖端接触试样)，而在中央V形切口处湿润试样条。然后，将试样和插入器放入所述装置的头部，其中V形切口与卡齿吻合，并如上所述进行测试。破坏所需的压力减去仪器的调零压力除以试样的平均定量，再进行换算，以便得到以N*m/g为单位的湿零跨度抗张强度指数。在每个纸浆试样上最少进行测试次数n＝8。
D.
弯曲挺度(悬臂弯曲法)
该测试是这样进行的：在测试之前在温度为73°F±4°F(约28℃±2.2℃)，相对湿度为50％±10％的调节室中最少调节2小时，根据下述说明，在1英寸×6英寸(约2.5厘米×15.2厘米)的试样条上进行测试。在41.5±0.5°的斜角和0.5±0.2英寸/秒(约1.3±0.5厘米/秒)的试样滑动速度下，使用并操纵如ASTM标准D 1388中所述的悬臂弯曲测试仪(Cantilever Bending Tester)(型号为5010，Instrument Marketing Services，Fairfeld，NJ.)。根据n＝8个试样条，在每个纸样上最少进行测试次数n＝16。
i.
试样制备
小心地从一手抄纸上切割4个宽2.54cm(1英寸)，“MD”方向的长度为152±0.25厘米(6.0±0.1英寸)的试样条。再从相同试样的第二个手抄纸上小心地切割4个宽2.54cm(1英寸)，“CD”方向的长度为15.2±0.25厘米(6.0±0.1英寸)的试样条。重要的是，切刀准确地垂直于试样条的长尺寸。试样条还必须没有可影响柔韧性的皱纹或过度的机械操作。在一端轻轻地标记方向，对于所有试样条，使试样的相同面朝上。随后，将试样条翻转再进行测试，因此，重要的是，应对试样条的一面进行清楚的标记，然而，将试样的哪个表面称为上表面是没有任何区别的。
ii.
操作
将测试仪置于相对没有振动，过热，以及抽风的工作台上。根据调平气泡的指示将平台调至水平，并将弯曲角确定为41.5±0.5°。
从弯曲测试仪平台的顶上取下试样滑杆。将试样条之一置于水平平台上，并小心地使试样条与活动滑杆平行对准。精确地使试样与其中连接角状钭道或其中在测试仪上刻零标记线的测试仪的垂直边缘对准。小心地将试样滑回(slide back)置于试样条的顶上。必须小心地放置试样滑杆，以致使试样条不起皱或从其原始位置移动开。
以约0.5±0.2英寸/秒(约1.3±0.5厘米/秒)的速率，使试样和试样滑杆朝连接钭道的测试仪的一端移动。这可利用手动或自动测试仪来完成。在试样和可移动的滑杆之间应保证不发生任何滑移。当试样条和试样滑杆伸出测试仪边缘时，所述试样条将开始弯曲，或向下褶皱。在试样条的前沿边缘落至与钭道边缘一样高时，使试样滑杆停止移动。根据精确到0.5毫米的直线标度读出并记录悬垂部份的长度。以厘米为单位记录试样滑杆的移动距离，作为悬垂部份的长度。
对每个试样条的正面和反面顺序进行测试，每个样品总共有两个读数。对于包括8个MD和8个CD读数的各个试样而言，这又将产生总共16个读数。
iii.
计算
通过在纸样上得到的十六个数据取平均值，来确定悬垂部份的平均长度。
悬垂部份的平均长度＝16个数据的总和/16
通过将悬垂部份的平均长度除以2而计算得到弯曲长度。
弯曲长度＝悬垂部份的总长度/2
抗弯刚度
计算抗弯刚度(G)：
G＝0.1629×W×C3
式中W为以克/平方厘米(磅/3000英尺2)为单位的试样定量，而C为弯曲长度(厘米)。结果以毫克力*厘米表示；常数0.1629用来将定量从英制转换成米制。
弯曲模量
通常，抗弯刚度(挺度)主要取决于试样的厚度。为比较不相同厚度的试样，将弯曲模量用作对比手段。
Q＝G/I
式中G为试样的抗弯刚度(上述的)而I为惯性力矩。
利用用于塔板理论的标准技术，可以对上述等式进行处理，以便给出更为有用的关系式：
Q＝G/(1/12t3)＝732×G/t3
式中Q为弯曲模量(千克力/厘米2)，G为抗弯刚度(毫克力*厘米)，t为试样的厚度(密耳，即1/1000英寸)，而732为转换常数。
弯曲模量/干抗张强度比
纸页的挺度也与纤维结构的干抗张强度密切有关。由于希望在不相应降低纸页强度的情况下，生产出较低挺度的试样，因此，报道了弯曲模量/单位干抗张强度的比值。这使得不相同抗张强度和厚度的试样能进行对比，其中在较低比值时柔软度差将更大。关系式列于下面：
M＝Q*1000/干抗张强度
式中M为以1/cm2表示的弯曲模量/干抗张强度的比值，Q为以千克力/厘米2为单位的弯曲模量，而干抗张强度以克力为单位。
VI.
实施例
A.
原料纤维
北方针叶木硫酸盐(NSK)浆：标准参考材料8495北方针叶木漂白硫酸盐浆(U.S.Dept.of Commerce，National Institute of Standards andTechnology，Gaithersburg，MD20899)，干浆板形式。
桉树(Euc)浆：标准参考材料8496桉树属阔叶木漂白硫酸盐浆(U.S.Dept.of Commerce，National Institute of Standards and Technology，Gaithersburg，MD20899)，干浆板形式。
北方阔叶木亚硫酸盐(MHS)浆：没干燥的、漂白的、混合阔叶木酸性亚硫酸盐浆(The Procter and Gamble Paper Products Company Mehoopany，PA)。通过EOP漂白，完全无氯漂白至93.7，-0.5，6.4的亨特L，a，b色度。
南方针叶木硫酸盐(SSK)浆：Buckeye Cellulose CorporationMemphis，TN Type FF(Foley Fluff)全漂浆，由呈干燥浆板形式的湿地松和火炬松组成。
B.
纸浆离解
在确定纸浆稠度之后，将上述纸浆分成多份，每份约含30克绝干纤维，然后用室温蒸馏水稀释至2,000毫升。然后，在TAPPI标准纸浆离解机(D-111型，Testing Machines Incorporated，Islandia，New York)中离解所述的纤维和水(50,000转)。在离解之后，借助滤纸，将浆液定量转移至布氏漏斗中并在其中进行脱水。从滤纸上剥离生成的浆饼并在滤饼上方漂洗滤纸，以便保留外来的纤维。然后冷冻浆饼，直到下述进一步试验为止，冷藏的最长时间为一周。
C.
酶的制备
将冷藏、浓缩的液体酶稀释成在蒸馏水和1，2-丙二醇的80/20混合物中的1％或2％的浓度(体积/体积)，并再次冷藏，直至使用。使用Carezyme5.0L或Celluclast1.5L或Celluzyme0.7T(均得自Novo Nordisk，Bagsvaerd，Denmark)或Pergolase A40(得自Ciba，Greensboro，N.C.)。
实施例1
利用Carezyme 处理NSK纤维
利用上述的方法，对上述B部分的北方针叶木硫酸盐(NSK)浆饼进行处理，并制成18份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。不对对照NSK浆进行改性并用自来水稀释至2,000毫升，并且在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1A是没有酶的情况下对NSK浆的处理：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在48.9℃(120°F)水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至48.9℃(120°F)的蒸馏水与30毫升1％的溴化六甲铵溶液(1％wt活性化学剂/wt干纤维基)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约48.9℃(120°F)，然后添加至解离剂/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液，用500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1B是没有酶的情况下对NSK浆的处理：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在48.9℃(120°F)水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至48.9℃(120°F)的蒸馏水与90毫升3％的四乙基溴化铵溶液(1％wt活性化学剂/wt干纤维基)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约48.9℃(120°F)，然后添加至解离剂/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液，用500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1C是没有酶的情况下对NSK浆的处理：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在48.9℃(120°F)水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至48.9℃(120°F)的蒸馏水与30毫升1％的月桂基三甲基氯化铵(Sherex Chemical Co.，WitcoCorp.，Greenwich，CT)(1％wt活性化学剂/wt干纤维基)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约48.9℃(120°F)，然后添加至解离剂/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液，用500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1D是没有酶的情况下对NSK浆的处理：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在48.9℃(120°F)水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至48.9℃(120°F)的蒸馏水与10毫升3％的N-癸基-N，N-二甲基氧化铵(Barlox10S-Lonza，Inc.Fairlawn，N.J.)(1％wt N-癸基-N，N-二甲基氧化铵/wt干纤维基)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约48.9℃(120°F)，然后添加至解离剂/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液，用500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1E由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，得自Clorox Co.，Oakland，CA，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1F由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与60毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1G由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21，967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品1H由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与60毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21，967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品1I由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的四乙基溴化铵溶液(AldrichChemical Company Milwaukee，WI Catalogue No.14，002-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，定量地输送改性浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1J由通过下列方法改性的纸浆组成：
对约3％起始稠度的浆饼进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加浆/酶悬浮液的混合速率，以便连续的进行翻转并搅拌，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的月桂基三甲基氯化铵溶液(SherexChemcal Co.，Witco Corp.，Greenwich CT)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1K由通过下列方法改性的纸浆组成：
对约3％起始稠度的浆饼进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加浆/酶悬浮液的混合速率，以便连续的进行翻转并搅拌，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的三乙醇胺溶液(Dow ChemicalCo.，Midland MI)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用约1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1L由通过下列方法改性的纸浆组成：
对约3％起始稠度对浆饼进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加浆/酶悬浮液的混合速率，以便连续的进行翻转并搅拌，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，通过添加0.01N的NaOH，将酶/浆液的pH调节至7.5。将10毫升3％(重量/体积)的于蒸馏水中的N-癸基-N，N-二甲基氧化铵溶液(Barlox10S-Lonza，Inc.，Fairlawn，N.J.)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(Wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，用盐酸将改性纤维的浆液酸化至pH3.8。定量地输送改性浆液并用约500毫升蒸馏水进行漂洗，然后用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1M由通过下列方法改性的纸浆组成：
对约3％起始稠度的浆饼进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lghhtnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120F，然后添加至酶/水混合物中。增加浆/酶悬浮液的混合速率，以便连续的进行翻转并搅拌，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的月桂基三甲基氯化铵溶液(SherexChemical Co.，Witco Corp.，Greenwich，CT)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合55分钟。在月桂基三甲基氯化铵和改性浆液混合之后，添加15毫升2％的羧甲基纤维素溶液(Aqualon Company，Wilmington，DE)(1％wt活性化学剂/wt干纤维基)并使之继续混合5分钟。然后，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品1N由通过下列方法改性的纸浆组成：
在约5％的起始浓度，在Quantum Mark III高强度实验室混合机中对由上述B部分制得的三份未改性浆饼进行处理。首先，通过将预热至120°F的蒸馏水与45毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约10秒钟并输送至保持在120°F的混合容器中。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。在将盖子固定至容器顶部之后，连接混合器的轴，以便以约1200RPM的速率(高强度混合)混合10秒钟，然后停止。在剩余的这一小时时间里，每隔10分钟以1200RPM进行10秒钟的混合。在该酶反应周期结束时，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后添加至约3,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。然后用约1,500毫升蒸馏水对浆饼进行漂洗并脱水。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后用自来水将相当于30绝干克的试样稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1O由通过下列方法改性的纸浆组成：
在约10％的起始浓度，在Quantum Mark III高强度实验室混合机中对由上述B部分制得的六份未改性浆饼进行处理。首先，通过将预热至120°F的蒸馏水与90毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约10秒钟并输送至保持在120°F的混合容器中。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中，在将盖子固定至容器顶部之后，连接混合器的轴，以便以约1200RPM的速率(高强度混合)混合10秒钟，然后停止。在剩余的这一小时时间里，每隔10分钟以1200RPM进行10秒钟的混合，混合时间共计70秒。在该酶反应周期结束时，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后添加至约6,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。然后用3000毫升蒸馏水对浆饼进行漂洗并脱水。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后用自来水将相当于30绝干克的试样稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1P由通过下列方法改性的纸浆组成：
在约13.3％的起始浓度，在Quantum Mark III高强度实验室混合机中对由上述B部分制得的八份未改性浆饼进行处理。首先，通过将预热至120°F的蒸馏水与135毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1.12％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约10秒钟并输送至保持在120°F的混合容器中。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。在将盖子固定至容器顶部之后，连接混合器的轴，以便以约1200RPM的速率(高强度混合)混合10秒钟，然后停止。在剩余的这一小时时间里，每隔10分钟以1200RPM进行10秒钟的混合。在该酶反应周期结束时，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后添加至约6,000毫升100ppm NaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。然后用5000毫升蒸馏水对浆饼进行漂洗并脱水。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后用自来水将相当于30绝干克的试样稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品1Q由通过下列方法改性的纸浆组成：
在约10％的起始浓度，在Quantum Mark III高强度实验室混合机中对由上述B部分制得的六份未改性浆饼进行处理。首先，通过将预热至120°F的蒸馏水与90毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约10秒钟并输送至保持在120°F的混合容器中。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。在将盖子固定至容器顶部之后，连接混合器的轴，以便以约1200RPM的速率(高强度混合)混合10秒钟。在起始的高强度混合步骤之后，除了以20秒持续时间在第25，40，和50分钟时以1200RPM进行高强度混合以外，在剩余的这一小时时间里，每隔2分钟以120RPM进行10秒钟的低强度混合。在该酶反应周期结束时，将40毫升4％(wt/vol)的二氢化牛脂二甲基甲基硫酸铵于蒸馏水中的乳液(Sherex Chemical Co.，Witco Corp.，Greenwich，CT)(相对于干纤维为0.9％的添加量)和50毫升4％(wt/vol)的月桂基三甲基氯化铵于蒸馏水中的溶液(Sherex Chemical Co.，Witco Corp.，Greenwich，CT)(相对于干纤维为1.1％的添加量)的混合物添加酶/浆液中，以便得到2％的总添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)。在再次将盖子固定至容器顶部之后，连接混合器的轴，以便以约1200RPM的速率(高强度混合)混合10秒钟，然后停止。在接着的30分钟时间里，每隔3分钟以约1200RPM进行10秒钟的混合。在该酶反应周期结束时，定量地输送浆液，并利用干酪包布在布氏漏斗中进行脱水，以便尽可能的保留更多的材料。然后用3000毫升蒸馏水对浆饼进行漂洗并脱水。从干酪包布上剥离所得到的浆饼，然后用自来水将相当于30绝干克的试样稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
表1给出了：制备的低密度手抄纸试样得到的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Carezyme对纤维进行的酶改性将使NSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学解离剂添加至酶改性的纤维中将进一步降低DZST。此外，与酶处理结合的高强度混合，以及酶处理步骤和解离剂处理步骤，甚至将更为明显地降低DZST，而不会负面地影响纸页的抗张强度。
表1
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NSK** | 0.174 | 138.9 | -- | 16.3 | 8.5 | 121.0 |
| 1A(1％HMB)** | 0.152 | 142.8 | -2.8 | 14.5 | 9.8 | 118.0 |
| 1B(3％TEAB)** | 0.195 | 137.9 | 0.7 | 15.2 | 9.1 | 120.2 |
| 1C(1％LTAC)** | 0.153 | 134.6 | 3.1 | 14.0 | 9.6 | 113.7 |
| 1D(1％B10S)** | 0.153 | 138.4 | 0.4 | 12.8 | 10.8 | 125.2 |
| 1E(1％Cz) | 0.145 | 97.1 | 30.1 | 19.4 | 5.0 | 45.3 |
| 1F(2％Cz) | 0.148 | 93.8 | 32.5 | 16.1 | 5.8 | 43.3 |
| 1G(1％Cz，1％HMB) | 0.156 | 81.5 | 41.3 | 18.6 | 4.4 | 34.7 |
| 1H(2％Cz，1％HMB) | 0.125 | 74.8 | 46.2 | 14.2 | 5.3 | 27.7 |
| 1I(1％Cz，1％TEAB) | 0.154 | 80.6 | 42.0 | 16.5 | 4.9 | 36.0 |
| 1J(1％Cz，1％LTAC) | 0.153 | 89.3 | 35.7 | 17.3 | 5.2 | 38.9 |
| 1K(1％Cz，1％TEA) | 0.155 | 93.5 | 32.7 | 19.6 | 4.8 | 45.2 |
| 1L(1％Cz，1％B10S) | 0.155 | 91.2 | 34.3 | 17.6 | 5.2 | 45.3 |
| 1M(1％Cz，1％LTAC/1％CMC) | 0.147 | 79.6 | 42.7 | 18.4 | 4.3 | 29.1 |
| 1N(1％Cz，HIM5％k) | 0.136 | 99.8 | 28.2 | 17.6 | 5.7 | 46.0 |
| 1O(1％Cz，HIM10％k) | 0.134 | 90.7 | 34.7 | 19.1 | 4.7 | 33.5 |
| 1P(1.1％Cz，HIM13.3％k) | 0.122 | 81.3 | 41.5 | 19.8 | 4.1 | 22.5 |
| 1Q(1％Cz，0.9％DTDMAMS+1.1％LTAC，自始至终HIM10％k) | 0.156 | 73.7 | 46.9 | 22.9 | 3.2 | 21.0 |
*：Cz＝Carezyme5.0L
HMB＝溴化六甲铵
TEAB＝四乙基溴化铵
LTAC＝月桂基三甲基氯化铵
TEA＝三乙醇胺
B10S＝Barlox10S
CMC＝羧甲基纤维素
HIM＝高强度混合
k＝稠度
DTDMAMS＝二氢化牛脂二甲基甲基硫酸铵
**：不是本发明的例子。
实施例2
利用Celluclast 处理NSK纤维
利用上述的方法，对上述B部分的北方针叶木硫酸盐(NSK)浆饼进行处理，并制成4份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。对比NSK浆与表1中的相同。
样品2A由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的起始稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品2B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品2C由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品2D由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表2给出了：制备的低密度手抄纸试样的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Celluclast对纤维进行的酶改性将使NSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学柔软剂添加至酶改性的对比纤维中将进一步降低DZST。
表2
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NSK** | 0.174 | 138.9 | -- | 16.3 | 8.5 | 121.0 |
| 2A(1％CC) | 0.148 | 109.8 | 21.0 | 20.1 | 5.5 | 61.1 |
| 2B(2％CC) | 0.153 | 96.7 | 30.4 | 16.7 | 5.8 | 42.1 |
| 2C(1％CC，1％HMB) | 0.140 | 101.8 | 26.8 | 16.1 | 6.3 | 47.9 |
| 2D(2％CC，1％HMB) | 0.151 | 79.1 | 43.1 | 15.9 | 5.0 | 31.3 |
*：CC＝Celluclast1.5L
HMB＝溴化六甲铵
**：不是本发明的例子。
实施例3
利用Celluzyme 或Pergolase 处理NSK纤维
利用上述的方法，对上述B部分的北方针叶木硫酸盐(NSK)浆饼进行处理，并制成2份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。对比NSK浆与表1中的相同。
样品3A由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与1.89克Celluzyme0.7T(以绝干纸浆计添加6.3％重量/重量的Celluzyme0.7T)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品3B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Pergolase溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的PergolaseA40)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
表3给出了：由低密度手抄纸试样得到的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Celluzyme或Pergolase对纤维进行的酶改性将使NSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。
表3
| 试样(说明) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NSK* | 0.174 | 138.9 | -- | 16.3 | 8.5 | 121.0 |
| 3A(6.3％Celluzyme) | 0.155 | 77.6 | 44.1 | 19.0 | 4.1 | 33.9 |
| 3B(1％Pergolase) | 0.135 | 104.1 | 25.1 | 16.6 | 6.3 | 53.8 |
*：不是本发明的例子。
实施例4
利用Carezyme 处理桉树属纤维
利用上述的方法，对上述B部分的桉树属浆饼进行处理，并制成5份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。不对对比桉树浆进行改性并用自来水稀释至2,000，并且在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品4A由通过下列方法改性的桉树浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品4B由通过下列方法改性的桉树浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与60毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将来改性的浆饼预热至约120F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品4C由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品4D由通过下列方法改性的桉树浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与60毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品4E由通过下列方法改性的桉树浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的四乙基溴化铵溶液(AldrichChemical Company Milwaukee，WI Catalogue No.14,002-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表4给出了：制备的低密度手抄纸试样的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Carezyme对纤维进行的酶改性将使阔叶木桉树纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学解离剂添加至酶改性的纤维中将进一步降低DZST。
表4
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比Euc** | 0.168 | 127.7 | -- | 8.6 | 14.8 | 96.2 |
| 4A(1％Cz) | 0.144 | 103.7 | 18.8 | 9.5 | 10.9 | 67.0 |
| 4B(2％Cz) | 0.123 | 102.4 | 19.8 | 9.3 | 11.0 | 72.2 |
| 4C(1％Cz，1％HMB) | 0.134 | 82.5 | 35.4 | 10.4 | 8 | 37.7 |
| 4D(2％Cz，1％HMB) | 0.119 | 85.5 | 33.1 | 8.3 | 10.3 | 44.1 |
| 4E(1％Cz，1％TEAB) | 0.135 | 93.7 | 26.6 | 10.4 | 9.0 | 47.4 |
*：Cz＝Carezyme5.0L
HMB＝溴化六甲铵
TEAB＝四乙基溴化铵
**：不是本发明的例子。
实施例5
利用Celluclast 处理桉树纤维
利用上述的方法，对上述B部分的桉树(Euc)浆饼进行处理，并制成4份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。对比桉树浆与表4中的相同。
样品5A由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的起始稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品5B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的浓度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将来改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送改性浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品5C由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品5D由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表5给出了：制备的低密度手抄纸试样的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Celluclast对阔叶木桉树纤维进行的酶改性将使NSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学解离剂添加至酶改性的对比纤维中将进一步降低DZST。
表5
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NSK** | 0.168 | 127.7 | -- | 8.6 | 14.8 | 96.2 |
| 5A(1％CC) | 0.132 | 99.9 | 21.8 | 9.9 | 10.1 | 55.8 |
| 5B(2％CC) | 0.128 | 79.1 | 38.1 | 8.2 | 9.6 | 39.3 |
| 5C(1％CC，1％HMB) | 0.117 | 89.9 | 29.6 | 8.0 | 11.2 | 49.5 |
| 5D(2％CC，1％HMB) | 0.108 | 62.8 | 50.8 | 4.4 | 14.3 | 30.3 |
*：CC＝Celluclast1.5L
HMB＝溴化六甲铵
**：不是本发明的例子。
实施例6
利用Celluzyme 处理桉树纤维
利用上述的方法，对上述B部分的桉树(Euc)浆饼进行处理，并制成一份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。对比桉树浆与表4中的相同。
样品6A由通过下列方法改性的桉树浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与1.89克Celluzyme0.7T(以绝干纸浆计添加6.3％重量/重量的Celluzyme0.7T)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
表6
| 试样(说明) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比Euc* | 0.168 | 127.7 | -- | 8.6 | 14.8 | 96.2 |
| 6A(6.3％Celluzyme) | 0.115 | 74.7 | 41.5 | 8.5 | 8.8 | 34.5 |
*：不是本发明的例子。
实施例7
利用Carezyme 处理北方阔叶木亚硫酸盐(NHS)纤维
利用上述的方法，对上述B部分的北方亚硫酸盐(NHS)浆饼进行处理，并制成3份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。不对对比NHS浆进行改性并用自来水稀释至2,000毫升，并且在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品7A由通过下列方法改性的NHS浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品7B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表7给出了：制备的低密度手抄纸试样的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Carezyme对纤维进行的酶改性将使NHS纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学解离剂添加至酶改性的纤维中将进一步降低DZST。
表7
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NHS** | 0.095 | 95.3 | -- | 3.1 | 30.7 | 85.1 |
| 7A(1％Cz) | 0.097 | 71.0 | 25.5 | 6.3 | 11.3 | 35.4 |
| 7B(1％Cz，1％HMB) | 0.094 | 60.2 | 36.2 | 5.3 | 11.4 | 28.7 |
*：Cz＝Carezyme5.0L
HMB＝溴化六甲铵
**：不是本发明的例子。
实施例8
利用Celluclast 处理北方阔叶木亚硫酸盐纤维
利用上述的方法，对上述B部分的北方阔叶木亚硫酸盐(NHS)浆饼进行处理，并制成4份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。对比NHS浆与表7中的相同。
样品8A由通过下列方法改性的NHS浆组成：
在约3％的起始稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品8B由通过下列方法改性的NHS浆组成：
在约3％的浓度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用白来水将得到的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品8C由通过下列方法改性的NHS浆组成：
在约3％的浓度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与30毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲剂混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品8D由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的浓度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与60毫升1％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲液混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich Chemical Company Milwaukee，WI CatalogueNo.21,967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表8给出了：制备的低密度手抄纸试样的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Celluclast对纤维进行的酶改性将使NHS纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。将化学解离剂添加至酶改性的对比纤维中将进一步降低DZST。
表8
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比NHS** | 0.095 | 95.3 | -- | 3.1 | 30.7 | 85.1 |
| 8A(1％CC) | 0.094 | 64.3 | 32.5 | 7.5 | 8.6 | 46.3 |
| 8B(2％CC) | 0.099 | 55.7 | 41.6 | 6.4 | 8.7 | 37.3 |
| 8C(1％CC，1％HMB) | 0.094 | 60.4 | 36.6 | 6.3 | 9.6 | 38 |
| 8D(2％CC，1％HMB) | 0.091 | 47.6 | 50.1 | 3.4 | 14.0 | 26.9 |
*：CC＝Celluclast1.5L
HMB＝溴化六甲铵
**：不是本发明的例子。
实施例9
利用Carezyme 处理南方针叶木硫酸盐纤维
利用上述的方法，对上述B部分的南方针叶木硫酸盐(SSK)浆饼进行处理，并制成3份低密度的手抄纸试样(每份试样6页)。不对对比SSK浆进行改性并用自来水稀释至2,000毫升，并且在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品9A由通过下列方法改性的SSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与30毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21，967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
样品9B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与60毫升1％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加2％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，将30毫升1％(重量/体积)的于蒸馏水中的溴化六甲铵溶液(Aldrich ChemicalCompany Milwaukee，WI Catalogue No.21，967-3)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合第二小时。在第二小时结束时，在没有过滤，骤冷或离解作用的情况下，将改性纤维的浆液直接制成低密度手抄纸。
表9给出了：制备的低密度手抄纸试样得到的密度，干抗张强度指数，干和湿零跨度抗张强度指数，以及DT/DZST比。由该表可以清楚地看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Carezyme对纤维进行的酶改性，随后进行解离剂处理将使SSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。
表9
| 试样(说明*) | 密度(g/cc) | DZST(Nm/g) | ％DZST降低 | DT(Nm/g) | DZST/DT比 | WZST(Nm/g) |
| 对比SSK** | 0.135 | 117.4 | -- | 7.3 | 16.1 | 120.6 |
| 9A(1％Cz，1％HMB) | 0.125 | 68 | 42.1 | 5.8 | 11.7 | 30.9 |
| 9B(2％Cz，1％HMB) | 0.120 | 70.9 | 39.6 | 7.1 | 10.0 | 36.4 |
*：Cz＝Carezyme5.0L
HMB＝溴化六甲铵
**：不是本发明的例子。
实施例10
对具有改善柔韧性的NSK纤维和纤维结构进行处理
利用上述的方法，对上述B部分的北方针叶木硫酸盐(NSK)浆饼进行处理，并制成15份低密度的手抄纸试样(每个样品6页)。不对对比NSK浆进行改性并用自来水稀释至2,000毫升，并且在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10A由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与7.5毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加0.5％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，得自Clorox Co.，Oakland，CA，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10B由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与22.5毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1.5％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10C由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的起始稠度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与7.5毫升2％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加0.5％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲液混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mL Clorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10D由通过下列方法改性的NSK浆组成：
在约3％的浓度，在50毫摩尔乙酸钠和乙酸的缓冲液(pH4.7)中，对纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的缓冲液与22.5毫升2％的Celluclast溶液(以绝干纸浆计添加1.5％体积/重量的Celluclast1.5L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/缓冲液混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在1小时结束时，定量地输送浆液并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，将该改性的浆饼添加至约1,000毫升100ppmNaOCl(4mLClorox，于2000毫升蒸馏水中)的溶液中，进行混合，并使之在室温反应最少5分钟，以便抑制与纤维素的任何酶反应。在抑制步骤之后，定量地输送改性浆液，并用1,500毫升蒸馏水进行漂洗，然后利用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
正-十二碳烯基丁二酸二钠盐的制备：
于70℃，将500克蒸馏水与3500克正-十二碳烯基丁二酸酐(浓度98％，Milliken Chemical Company，Inman，SC)混合约16小时。在16小时反应周期之后，添加3070克1％的硫酸钠溶液，并再混合一小时，然后，从热源中取出。然后，在恒定混合下，慢慢地将1000克50％的氢氧化钠溶液添加至该乳液中，以便形成浓度为49％的正-十二碳烯基丁二酸一钠盐。由此，得到了代表性的试样，并用蒸馏水稀释至6％的浓度，再用氢氧化钠溶液将pH调节至9，从而形成正-十二碳烯基丁二酸二钠盐。
正-十八碳烯基丁二酸二钠盐的制备：
于70℃，熔融500克正-十八碳烯基丁二酸酐(浓度100％，MillikenChemical Company，Inman，SC)，然后与50克蒸馏水混合约16小时。在16小时反应周期之后，从热源中取出乳液，并将218克50％的氢氧化钠溶液与2000克蒸馏水混合，以便形成正-十八碳烯基丁二酸二钠盐。然后在室温下使该乳液再混合20小时，并与100克硫酸钠晶体和400克蒸馏水混合。由此，得到了代表性的试样，并用蒸馏水稀释至6％的浓度。
样品10E由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的1.75克氯化钙(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
实施例10F由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将5毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的0.43克氯化锌(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10G由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的2.15克氯化锌(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10H由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将5毫升6％(重量/体积)的正-十八碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的0.27克氯化钙(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10I由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十八碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的1.36克氯化钙(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10J由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将5毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的0.35克氯化钙(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/氏浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10K由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将5毫升6％(重量/体积)的正-十八碳烯基丁二酸二钠盐溶液(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到1％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的0.33克氯化锌(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10L由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十八碳烯基丁二酸二钠盐(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的1.66克氯化锌(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十八碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10M由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120 °F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的2.15克氯化锌(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
样品10N由通过下列方法改性的NSK浆组成：
对约3％起始稠度的纤维进行处理。首先，通过在120°F水浴中的Lightnin’lab混合机(Lightnin’，Rochester，NY)，将预热至120°F的蒸馏水与15毫升2％的Carezyme溶液(以绝干纸浆计添加1％体积/重量的Carezyme5.0L)混合约15秒钟。通过微波炉将未改性的浆饼预热至约120°F，然后添加至酶/水混合物中。增加Lightnin’混合机的混合速率，以便连续翻转并搅拌浆液，并使反应进行约1小时。在该酶反应周期结束时，利用0.1当量的氢氧化钠将酶/浆液的pH调节至约10。在pH调节之后，将25毫升6％(重量/体积)的正-十二碳烯基丁二酸二钠盐(如上所述制备)添加至酶/浆液中，以得到5％的添加量(wt活性化学剂/wt干纤维基)并在120°F继续混合30分钟。在30分钟混合之后，用1当量的硫酸将酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液的pH调节至7。在pH调节之后，将溶解于20毫升蒸馏水中的1.75克氯化钙(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ)添加至酶/纸浆/正-十二碳烯基丁二酸盐浆液中，并在120°F再混合5分钟。在处理结束时，定量地输送浆液，并用滤纸在布氏漏斗中进行脱水。然后，用自来水将得到的改性的浆饼稀释至2,000毫升，并在制造手抄纸之前在TAPPI标准离解机中进行离解(3,000转)。
表10给出了：制备的低密度手抄纸试样的干零跨度抗张强度指数，弯曲模量/干抗张强度比，干抗张强度和抗张强度指数，厚度，以及定量。由该表可以看出，与由未改性对比纤维生产的手抄纸试样相比，利用Carezyme对纤维进行酶改性，随后加入解离剂和盐将使NSK纤维的干零跨度抗张强度指数(DZST)明显降低，同时保持或改善纸页的总干抗张强度指数(DT)。此外，由改性纤维制得的纸页将显示出比对比试样明显降低的弯曲模量/干抗张强度比。由Carezyme和解离剂改性的纤维和只由酶改性的纤维生产的纸页的平均弯曲模量/干抗张强度比分别为：564cm-2和673cm-2，这相当于30.5％和17.1％的平均降低率。所述的这些降低率表明了在相等厚度和干抗张强度下改善的柔韧性和柔软度，其中优选的是将Carezyme和解离剂相结合。
表10
| 样品(说明*) | DZST(Nm/g) | 弯曲模量/DT比(l/cm-2) | ％弯曲模量/DT降低 | DT(g/in) | DT(Nm/g) | 厚度r(密耳) | 定量(#/3000ft2) |
| 对比NSK** | 137.9 | 812 | -- | 1043 | 15.3 | 6.9 | 16.3 |
| 10A(0.5％Cz) | 146.2 | 704 | 13.3 | 1061 | 15.4 | 7.9 | 16.4 |
| 10B(1.5％Cz) | 138.6 | 682 | 16.0 | 1016 | 15.0 | 7.6 | 16.2 |
| 10C(0.5％CC) | 140.1 | 701 | 13.7 | 1118 | 16.1 | 7.8 | 16.6 |
| 10D(1.5％CC) | 130.3 | 606 | 25.4 | 1095 | 16.2 | 7.8 | 16.1 |
| 10E(1％Cz，5％DDS，CaCl2) | 110.6 | 616 | 23.5 | 1169 | 16.8 | 8.0 | 16.6 |
| 10F(1％Cz，1％DDS，ZnCl2) | 109.2 | 611 | 24.8 | 1390 | 19.2 | 7.8 | 17.3 |
| 10G(1％Cz，5％DDS，ZnCl2) | 114.8 | 586 | 27.8 | 1226 | 16.5 | 8.1 | 17.8 |
| 10H(1％Cz，1％ODS，CaCl2) | 113.1 | 524 | 35.5 | 1401 | 19.5 | 8.1 | 17.1 |
| 10I(1％Cz，5％ODS，CaCl2) | 103.6 | 630 | 22.4 | 1381 | 19.2 | 7.8 | 17.2 |
| 10J(1％Cz，1％DDS，CaCl2) | 108.2 | 603 | 25.7 | 1344 | 18.5 | 8.2 | 17.3 |
| 10K(1％Cz，1％ODS，ZnCl2) | 113.0 | 504 | 37.9 | 1539 | 21.0 | 8.1 | 17.5 |
| 10L(1％Cz，5％ODS，ZnCl2) | 103.5 | 498 | 38.7 | 1446 | 19.9 | 8.3 | 17.4 |
| 10M(1％Cz，5％DDS，ZnCl2) | 107.6 | 529 | 34.9 | 1443 | 19.9 | 8.1 | 17.3 |
| 10N(1％Cz，5％DDS，CaCl2) | 109.4 | 541 | 33.4 | 1535 | 21.4 | 8.1 | 17.1 |
*：Cz＝Carezyme5.0L
CC＝Celluclast1.5L
DDS＝正-十二碳烯基丁二酸二钠盐
ODS＝正-十八碳烯基丁二酸二钠盐
ZnCl2＝氯化锌
CaCl2＝氯化钙
**：不是本发明的例子。
Claims (21)
1.一种改性的纤维素纤维，其中干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度低35％，湿零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的湿零跨度抗张强度低70％，其中纤维至少是部分漂白的。
2.权利要求1的改性的纤维素纤维，其干零跨度抗张强度指数与湿零跨度抗张强度指数之比为从1.5至3。
3.权利要求1或2的改性的纤维素纤维，与相应未改性的纤维素纤维相比，其干零跨度抗张强度指数至少要低40％。
4.权利要求3的改性的纤维素纤维，与相应未改性的纤维素纤维相比，其干零跨度抗张强度指数至少要低45％。
5.权利要求1的改性的纤维素纤维，其中，所述纤维选自：改性的北方、南方和热带针叶木硫酸盐浆，及其混合物；改性的北方阔叶木硫酸盐浆，南方阔叶木硫酸盐浆和热带阔叶木硫酸盐浆；改性的北方、南方和热带阔叶木亚硫酸盐浆；和改性的北方、南方和热带针叶木硫酸盐浆，及其混合物。
6.权利要求5的改性的纤维素纤维，其中，所述纤维选自：改性的北方针叶木硫酸盐纤维，改性的南方针叶木硫酸盐纤维，及其混合物。
7.权利要求1的改性的纤维素纤维，其中，通过将一种或多种纤维素酶和纤维素纤维混合，并使该混合物反应而制得改性的纤维，其中所述的反应时间足以使纤维的干零跨度抗张强度指数降低至少35％。
8.一种密度不大于0.4g/cc的纤维结构，其中，所述纤维结构包含：改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低35％，湿零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的湿零跨度抗张强度低70％，其中纤维至少是部分漂白的；其中，所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低30％。
9.权利要求8的纤维结构，其中，纤维结构包含：改性的纤维素纤维，所述纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低20％；所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低至少35％。
10.权利要求9的纤维结构，其中，纤维结构所含的改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数至少要比相应未改性的纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数低25％；所述的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度至少要比相应未改性的纤维素纤维制得的纤维结构的弯曲模量/单位干抗张强度低至少40％。
11.权利要求8-10中任一项的纤维结构，其中，改性纤维选自：改性的北方、南方和热带针叶木硫酸盐浆；改性的北方、南方和热带阔叶木硫酸盐浆；改性的北方、南方和热带阔叶木亚硫酸盐浆；改性的北方、南方和热带针叶木亚硫酸盐浆；及其混合物。
12.权利要求8-10中任一项的纤维结构，其中，纤维结构所含的改性纤维素纤维选自：改性的北方针叶木硫酸盐纤维；改性的桉树属纤维；改性的北方阔叶木亚硫酸盐纤维；改性的南方针叶木硫酸盐纤维；及其混合物。
13.权利要求8-10中任一项的纤维结构，其中，主要由改性纤维素纤维组成的手抄纸的干抗张强度指数至少为主要由相应的未改性纤维素纤维组成的相应的手抄纸的干抗张强度指数的90％。
14.权利要求13的纤维结构，其中，主要由改性纤维素纤维制得的手抄纸的干抗张强度指数比主要由相应未改性纤维素纤维组成的手抄纸的干抗张强度指数大至少5％。
15.一种改性纤维素纤维的制备方法，该方法包括：将一种或多种纤维素酶和纤维素纤维混合，并使混合物反应一段时间，所述时间足以使所述纤维的干零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数降低至少35％，并且使所述纤维的湿零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的湿零跨度抗张强度指数降低至少70％，其中纤维至少是部分漂白的。
16.权利要求15的方法，其中，将一种或多种纤维素酶、纤维素纤维和一种或多种解离剂混合，其中使所述纤维素纤维与一种或多种纤维素酶和一种或多种解离剂反应一段时间，所述时间足以使所述纤维的干零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的干零跨度抗张强度指数降低至少35％，并且使所述纤维的湿零跨度抗张强度指数比相应未改性纤维素纤维的湿零跨度抗张强度指数降低至少70％。
17.权利要求15或16的方法，其中，属于纤维素酶的族45 EGV的一种或多种酶与纤维素纤维混合。
18.权利要求17的方法，其中，一种或多种酶选自：内葡聚糖酶EGV，Celluclast，Celluzyme，Pergolase，及其混合物。
19.权利要求15或16的方法，其中，在纤维与一种或多种酶反应之后，使一种或多种解离剂与纤维素纤维混合。
20.权利要求15或16的方法，其中，以改性纤维的干重计，使用量为至少1％的一种或多种解离剂与纤维混合。
21.权利要求15或16的方法，其中，一种或多种解离剂选自：饱和和不饱和的脂肪酸和脂肪酸盐；烯基丁二酸酐；烯基丁二酸；烯基丁二酸盐；脱水山梨醇一-，二-，和三-酯；叔胺及其衍生物；胺氧化物；季铵；硅氧烷基化合物；颗粒粘土；颗粒硅酸盐；及其混合物。
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| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: NORTH CAROLINA UNIVERSITY Free format text: FORMER OWNER: THE PROCTER + GAMBLE CO. Effective date: 20040730 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20040730 Address after: North Carolina Patentee after: Univ. of North Carolina Address before: Cincinnati Patentee before: The Procter & Gamble Company |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040324 |