CN1142981C - 阻燃聚碳酸酯组合物 - Google Patents

阻燃聚碳酸酯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1142981C
CN1142981C CNB008111375A CN00811137A CN1142981C CN 1142981 C CN1142981 C CN 1142981C CN B008111375 A CNB008111375 A CN B008111375A CN 00811137 A CN00811137 A CN 00811137A CN 1142981 C CN1142981 C CN 1142981C
Authority
CN
China
Prior art keywords
potassium
salt
acid
sodium
stablizer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB008111375A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1367807A (zh
Inventor
J・Y・J・钟
J·Y·J·钟
锼鼓
S·克里斯南
保罗
W·G·保罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Corp
Original Assignee
Miles Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miles Inc filed Critical Miles Inc
Publication of CN1367807A publication Critical patent/CN1367807A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1142981C publication Critical patent/CN1142981C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种热塑性模塑组合物，其包括聚碳酸酯树脂和添加剂量的、确定量的稳定剂和盐。该组合物的特征在于它没有放射纹及其改进的阻燃性能。本发明的稳定剂是聚(甲基丙烯酸烷基酯)和氟化聚烯烃的物理混合物，盐是全氟链烷磺酸、芳族硫酰亚胺或芳族磺酸的碱金属或碱土金属盐。

Description

阻燃聚碳酸酯组合物
技术领域
本发明涉及热塑性模塑组合物和更具体地涉及阻燃聚碳酸酯组合物。
背景技术
自从美国专利3,028,365在1962年4月颁发开始，芳族聚碳酸酯已经是公知的和被人们接受为适用于许多用途的热塑性树脂，这些用途包括注塑、挤出和成膜。这些聚碳酸酯的化学、合成、性能和应用在下列文献中得到充分讨论：Schnell的聚碳酸酯的化学和物理，Interscience，1964及Christopher和Fox的聚碳酸酯，Reinhold，1962。
尽管聚碳酸酯有一定的内在阻燃性，是自熄性的，然而对于阻燃性能的更高要求已经引起许多尝试，以提高此性能。已经采用两种通用方法。
一种方法是向聚碳酸酯组合物中加入相当量的卤素，特别是溴或氯。卤素可由聚碳酸酯聚合物链携带，如在美国专利3,751,400和3,334,154中所述，或由单体化合物携带，如在美国专利3,382,207中所述。然而，已经发现相当量卤素的存在对聚碳酸酯的性能是有害的，并且已经建议使用许多添加剂，如在美国专利3,647,747和3,733,295中提出的那些，来克服这些有害影响。
在本领域中，包含聚四氟乙烯(PTFE)的阻燃聚碳酸酯组合物是已知的。美国专利4,391,935公开了这样的组合物，它也包括某些盐。美国专利3,294,871公开了生产包含PTFE和热塑性聚合物的模塑组合物的方法，它包括共混热塑性聚合物和PTFE的胶乳以生产PTFE和热塑性聚合物的分散的、基本均匀的混合物，和通过从其中除去挥发性物质而回收组合物。在聚合物中，聚碳酸酯列于第3栏，第6-8行。据称公开的组合物提供的优点在于冲击强度、熔体指数、摩擦系数、水透过性低和增加的HDT。
美国专利3,005,795公开了包含PTFE树脂的组合物，它的形式是精细分散的微纤维和亚微纤维粒子。聚碳酸酯作为合适的基体公开于第3栏，第18-19行。公开于美国专利3,290,412的PTFE树脂的改进模塑性依赖于向其中加入10-40％的聚碳酸酯。
美国专利3,723,373公开了将PTFE乳液加入到聚对苯二甲酸乙二醇酯中以改进加工性能。法国专利1,412,767解决了与PTFE模塑性有关的问题。
Lontz等人在工业和工程化学，44卷，No.8，1800页(1952)描述了在PTFE成膜特征中的一般分散性能。也公开了通过加入电解质或其它溶剂，或通过其它方法而进行分散体的凝聚。
德国公开说明书DE-OS 33 22 260公开了与ABS共沉淀及加入了聚碳酸酯的PTFE。相关技术公开在EP-OS 0,154,138中，它公开了包括ABS和PTFE的体系，DE-OS 34 17 476公开了聚酰胺和PTFE的体系，DE-OS 34 18 750涉及与PTFE共沉淀的ABS体系。同样相关的是DE-OS 34 20 002、DE-OS 34 22 862、DE-OS 35 12 638(等同于EP-OS0,174,493)、DE-OS 29 48 439和美国专利4,208,489。
美国专利3,940,455公开了通过在溶剂中溶解弹性体聚合物和引入PTFE以形成悬浮液和随后通过混合悬浮液和非溶剂而将两种物质共沉淀而将Teflon引入弹性体烃中的方法。据称共沉淀物显示改进的物理性能。
在本发明中同样相关的是美国专利4,753,994，它公开了阻燃聚碳酸酯组合物，该组合物包含聚碳酸酯和氟聚合物的共沉淀物。同样相关的是EP 899303，它公开了阻燃聚碳酸酯组合物，该组合物包含被热塑性SAN共聚物包封的氟聚合物树脂粒子。在此提及的美国专利5,773,493公开了在热塑性聚合物中分散添加剂如PTFE的方法，和此发明方法的产品在制备模塑组合物中的用途。
发明内容
本发明公开了一种热塑性模塑组合物，它包括聚碳酸酯树脂和添加剂量的、确定量的稳定剂和盐。该组合物的特征在于它没有放射纹(splay)以及其改进的阻燃性能。本发明的稳定剂是聚(甲基丙烯酸烷基酯)和氟化聚烯烃的物理混合物，和所述盐是全氟链烷磺酸、芳族硫酰亚胺或芳族磺酸的碱金属或碱土金属盐。
本发明的热塑性模塑组合物包括聚碳酸酯树脂和添加剂量的、确定量的稳定剂和盐。相对于组合物的重量，该稳定剂和盐的总添加量约为0.65-4.0％，条件是在盐的量是0.1％或更小的情况下，稳定剂的量大于0.5％。本发明组合物特征在于在1/16”厚的试样条件下，根据UL-94标准，它的可燃性等级至少为V-0。本发明组合物进一步的特征在于由该组合物模塑的制品事实上没有放射纹。放射纹表示表面缺陷，它显示为银纹，该银纹一般沿着模塑制品的流动方向。放射纹在黑色或深色组合物模塑的制品表面上特别显著。
用于制备本发明组合物的合适聚碳酸酯树脂是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯及其混合物。
聚碳酸酯重均分子量一般为10,000-200,000，优选20,000-80,000，并且它们的熔体流动速率，按照ASTM D-1238在300℃测量，为约1到约65g/10min，优选约2到约15g/10min。例如，它们可以通过已知的两相界面方法从碳酸衍生物，如光气和二羟基化合物由缩聚方法制备(参见德国公开说明书2,063,050；2,063,052；1,570,703；2,211,956；2,211,957和2,248,817；法国专利1,561,518；和H.Schnell的专著，“聚碳酸酯的化学和物理”，Interscience出版社，纽约，纽约，1964，所有这些文献在此引入作为参考)。
在本发明中，适于制备本发明聚碳酸酯的二羟基化合物符合如下的结构通式(1)或(2)。
Figure C0081113700061
Figure C0081113700071
其中
A表示1-8个碳原子的亚烷基、2-8个碳原子的1，1-亚烷基、5-15个碳原子的亚环烷基、5-15个碳原子的1，1-亚环烷基、羰基、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-或符合下式的基团：
e和g都表示0-1的数；
Z表示F、Cl、Br或C1-C4烷基和如果几个Z基团是在一个芳族基团上的取代基，它们可以相同或彼此不同；
d表示0-4的整数；和
f表示0-3的整数。
适用于本发明的二羟基化合物是对苯二酚、间苯二酚、双-(羟苯基)-烷烃、双-(羟苯基)-醚、双-(羟苯基)-酮、双-(羟苯基)-亚砜、双-(羟苯基)-硫化物、双-(羟苯基)-砜、α，α-双-(羟苯基)-二异丙基-苯，以及它们的核烷基化化合物和二羟基二苯基环烷烃。这些和另外的合适芳族二羟基化合物描述在如下专利中，例如美国专利5,227,458；5,105,004；5,126,428；5,109,076；5,104,723；5,086,157；3,028,356；2,999,835；3,148,172；2,991,273；3,271,367和2,999,846，所有这些专利在此引入作为参考。
合适双酚的其它例子是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)、2，4-双-(4-羟苯基)-2-甲基-丁烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷、α，α’-双-(4-羟苯基)-对-二异丙苯、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-甲烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-硫化物、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-亚砜、双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-砜、二羟基二苯酮、2，4-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-环己烷、α，α’-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙苯和4，4’-磺酰二酚。
特别优选的芳族双酚的例子是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷、2，2-双-(3，5-二甲基-4-羟苯基)-丙烷、1，1-双-(4-羟苯基)-环己烷和1，1-双-(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。
最优选的双酚是2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷(双酚A)。
本发明的聚碳酸酯可在它们的结构中包括衍生自一种或多种合适双酚的单元。
适用于本发明的树脂是酚酞基聚碳酸酯、共聚碳酸酯和三元聚碳酸酯，如在美国专利3,036,036和4,210,741中描述的那些，这两个专利在此引入作为参考。
也可以通过在其中缩合少量的，如0.05-2.0mol％(相对于双酚)的多羟基化合物而使本发明聚碳酸酯支化。
这种类型聚碳酸酯已经描述在如下文献中：例如德国公开说明书1,570,533；2,116,974和2,113,374；英国专利885,442和1,079,821和美国专利3,544,514。以下是可用于此目的的多羟基化合物的一些例子：间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟苯基)-庚烷、1，3，5-三-(4-羟苯基)-苯、1，1，1-三-(4-羟苯基)-乙烷、三-(4-羟苯基)-苯甲烷、2，2-双-[4，4-(4，4’-二羟基二苯基)]-环己基-丙烷、2，4-双-(4-羟基-1-异亚丙基)-苯酚、2，6-双-(2’-二羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基-苯酚、2，4-二羟基苯甲酸、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟基-苯基)-丙烷和1，4-双-(4，4’-二羟基三苯基甲基)-苯。其它一些多官能化合物是2，4-二羟基-苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰尿酰氯和3，3-双-(4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
除上述缩聚方法以外，用于制备本发明聚碳酸酯的方法是在均相中的缩聚和酯交换。合适的方法公开于在此引入作为参考的美国专利3,028,365；2,999,846；3,153,008和2,991,273中。
用于制备聚碳酸酯的优选方法是界面缩聚方法。
也可以使用其它合成方法以形成本发明的聚碳酸酯，如在美国专利3,912,688中公开的那些，该专利在此引入作为参考。
合适的聚碳酸酯树脂是市售的，例如Makrolon 2400、Makrolon2600、Makrolon 2800和Makrolon 3100，所有这些树脂都是双酚基均聚碳酸酯树脂，区别在于它们各自的分子量和特征在于它们按照ASTM D-1238的熔体流动指数(MFR)分别为约16.5-24，13-16，7.5-13.0和3.5-6.5g/10min。这些树脂是在宾夕法尼亚，匹兹堡的Bayer Corporation的产品。
适于本发明的聚碳酸酯树脂是已知的，它们的结构和制备方法已经描述在如下专利中：例如美国专利3,030,331、3,169,121、3,395,119、3,729,447、4,255,556、4,260,731、4,369,303、4,714,746和5,227,458，所有这些专利在此引入作为参考。
根据本发明的稳定剂是聚(甲基丙烯酸烷基酯)和氟化聚烯烃的物理混合物。合适稳定剂的制备包括共混聚(甲基丙烯酸烷基酯)的乳液和氟化聚烯烃的乳液。然后使用本领域技术人员公知的程序，将获得的乳液混合物凝聚或冷冻干燥，或喷雾干燥，以生产稳定剂。
聚(甲基丙烯酸烷基酯)是至少一种甲基丙烯酸C1-C15烷基酯的均聚物或共聚物。在它们的例子中，可以提及的是甲基丙烯酸甲酯、丁酯、癸酯、十二烷酯和十三烷酯。
适于本发明的氟化聚烯烃能形成乳液和在剪切时形成原纤。优选的氟化聚烯烃是聚四氟乙烯(PTFE)。合适的水中PTFE乳液的平均粒子尺寸为0.05-20微米，优选0.08-10微米，固体含量为约30-70wt％，优选50-60wt％。合适的PTFE乳液可从DuPont以Teflon30N购得。
合适的稳定剂包含约5-30wt％，优选10-20wt％的PTFE。适于本发明的稳定剂可从Mitsubishi Rayon Co.Ltd.以产品名MetablenTMA-3000购得。
适于本发明的盐包括全氟链烷磺酸的碱金属盐或碱土金属盐。这样的盐已经公开在美国专利3,775,367、4,469,833、4,626,563、4,626,563和4,649,168中，这些专利在此引入作为参考。
适于本发明的有机酸碱金属盐的例子是全氟丁磺酸钠或钾、全氟甲磺酸钠或钾、2，5-二氯苯磺酸钠或钾、2，4，5-三氯苯磺酸钠或钾、(4-氯苯基)膦酸钠或钾、甲基膦酸钠或钾、(2-苯基乙基)膦酸钠或钾、五氯苯甲酸钠或钾、2，4，6-三氯苯甲酸钠或钾、2，4-二氯苯甲酸钠或钾和苯基膦酸锂。
也包括如下已经在美国专利4,469,833中公开的盐，该专利在此引入作为参考：
(A)芳族硫化物的取代和未取代磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(B)卤代环脂族芳族磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(C)杂环化合物的磺酸碱金属和碱土金属盐；
(D)芳族酮的取代和未取代磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(E)单体或聚合物芳族磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(F)单体或聚合物取代的芳族磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(G)单体或聚合物芳族酰胺磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(H)芳族醚磺酸的碱金属和碱土金属盐；
(I)芳族羧酸的单体或聚合物磺酸的碱金属和碱土金属盐；和
(J)磺酸的单体或聚合物酚酯的碱金属和碱土金属盐。
以及，芳族硫酰亚胺的盐形式，包括如下物质的碱金属盐：糖精、N-(对甲苯磺酰基)-对甲苯硫酰亚胺、N-(N’-苄氨基-羰基)磺亚胺、N-(苯基羧基)磺亚胺、N-(2-嘧啶基)磺亚胺、N-(2-噻唑基)磺亚胺和其它硫酰亚胺的盐，这些盐公开在美国专利4,254,015中，该专利在此引入作为参考。
本发明组合物的制备是常规的和按照本领域公知的程序进行。除对于组合物是必须组分的盐和稳定剂以外，也可以包括其它添加剂，如填料、增强剂、颜料、染料、抗氧剂、热稳定剂、UV光吸收剂和脱模剂，所有这些添加剂的公认功能在本领域都是已知的，和按这样的已知功能量加入所有这些添加剂。
具体实施方式
通过以下实施例进一步说明本发明，而不限制本发明，其中除非另外特别说明，所有的份数和百分比按重量计。
按如下所述制备本发明组合物和评价它们的性能。将表中所示组分，以按百分比所示的量进行常规处理，和根据通常的程序和操作模塑测试样品。用于制备组合物的聚碳酸酯树脂是基于双酚-A的Makrolon 2608聚碳酸酯，它是Bayer的产品，它的熔体流动速率MFR(按照ASTM D 1238)约为10g/10min。如下所述的用于组合物的稳定剂是Metablen A-3000和使用的盐是全氟丁磺酸钾。以百分比所示的组分量是相对于组合物的重量。所有的组合物包含少量的常规脱模剂和炭黑，这两种物质对于本发明组合物都不是关键的。60度光泽值(光泽度)按照ASTM D2457测量，可燃性等级(可燃性)是在1/16”条件下按照UL-94确定。
为了说明本发明，以下所示的组合物包含变化量的稳定剂和盐。表1所示的组合物包含变化量的稳定剂和恒定量，0.1％的盐。
表1
实施例     1c     2     3     4     5
组分
聚碳酸酯     97.95     97.45     96.95     96.45     95.95
稳定剂     0.5     1.0     1.5     2.0     2.5
盐     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
性能：
MFR     13.3     15.3     17.8     14.6     17
光泽度     104     102     103     102     101
可燃性     V-2     V-0     V-0     V-0     V-0
c表示对比例。
制备了其中都包含0.2wt％盐的相应一套组合物并对它们进行评价，如表2所示。
表2
实施例     6     7     8     9     10
组分
聚碳酸酯     97.85     97.35     96.85     96.35     95.85
稳定剂     0.5     1.0     1.5     2.0     2.5
盐     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
性能：
MFR     13.8     15.7     19.3     13.9     18.2
光泽度     103     103     103     102     101
可燃性     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0
还制备了都包含0.3wt％盐的一套组合物并对它们进行评价，如表3所示。
表3
实施例     11     12     13     14     15
组分
聚碳酸酯     97.75     97.25     96.75     96.25     95.75
稳定剂     0.5     1.0     1.5     2.0     2.5
盐     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
性能：
MFR     13.7     15.6     14.1     13.6     13.2
光泽度     104     103     101     102     100
可燃性     V-0     V-0     V-0     V-0     V-0
进行一系列试验以比较本发明组合物和不在本发明范围内的相应组合物，结果如下。聚碳酸酯树脂、稳定剂和盐如上所述，脱模剂和颜料也如上所述。结果见表4。
表4
实施例     16     17c     18c     19c
组分
聚碳酸酯     96.3     94.3     92.3     90.3
稳定剂     2.0     4.0     6.0     8.0
盐     0.25     0.25     0.25     0.25
性能：
MFR     15.9     11.2     12.7     10.5
光泽度(平均)     102     90     79     66
可燃性     V-0     V-1     F*     F
c表示对比例。
*F表示失败。
尽管在以上部分中为了说明本发明，已经对本发明进行了详细描述，应当理解这样的详细描述仅是为了说明的目的，其中可由本领域技术人员在不背离本发明精神和范围的情况下作出各种变化，它由权利要求所限定。

Claims (10)

1.一种热塑性模塑组合物，其包括聚碳酸酯树脂和添加剂量的、确定量的稳定剂和盐，其中相对于组合物的重量，该稳定剂和盐的总添加剂量为0.65-4.0％，条件是在盐的量是0.1％或更小的情况下，稳定剂的量大于0.5％，其中该稳定剂是聚(甲基丙烯酸烷基酯)和氟化聚烯烃的物理混合物，其中该氟化聚烯烃构成该物理混合物的5-30％，和其中该盐选自如下物质的至少一种：全氟链烷磺酸的碱金属盐、全氟链烷磺酸的碱土金属盐、芳族硫酰亚胺的碱金属盐、有机芳族磺酸的碱金属盐和芳族磺酸的碱土金属盐。
2.权利要求1的模塑组合物，其中所述氟化聚烯烃构成所述物理混合物的10-20％。
3.权利要求1的模塑组合物，其中所述聚碳酸酯树脂是基于双酚-A的均聚碳酸酯。
4.权利要求1的模塑组合物，其中聚(甲基丙烯酸烷基酯)是至少一种甲基丙烯酸C1-C15烷基酯的均聚物或共聚物。
5.权利要求4的模塑组合物，其中聚(甲基丙烯酸烷基酯)选自如下物质的至少一种：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二烷酯和甲基丙烯酸十三烷酯。
6.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中所述物理混合物是聚(甲基丙烯酸烷基酯)乳液和氟化聚烯烃乳液的干燥的共混物。
7.权利要求6的模塑组合物，其中氟化聚烯烃乳液的平均粒子尺寸为0.05-20微米。
8.权利要求6的模塑组合物，其中氟化聚烯烃乳液的平均粒子尺寸为0.08-10微米。
9.权利要求1的模塑组合物，其中所述盐选自如下物质的至少一种：全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸钾、全氟甲磺酸钠、全氟甲磺酸钾、2，5-二氯苯磺酸钠、2，5-二氯苯磺酸钾、2，4，5-三氯苯磺酸钠、2，4，5-三氯苯磺酸钾、(4-氯苯基)膦酸钠、(4-氯苯基)膦酸钾、甲基膦酸钠、甲基膦酸钾、(2-苯基乙基)膦酸钠、(2-苯基乙基)膦酸钾、五氯苯甲酸钠、五氯苯甲酸钾、2，4，6-三氯苯甲酸钠、2，4，6-三氯苯甲酸钾、2，4-二氯苯甲酸钠、2，4-二氯苯甲酸钾和苯基膦酸锂。
10.一种热塑性模塑组合物，其包括基于双酚-A的均聚碳酸酯树脂和添加剂量的、确定量的稳定剂和盐，其中相对于组合物的重量，该稳定剂和盐的总添加剂量为0.65-4.0％，条件是在盐的量是0.1％或更小的情况下，稳定剂的量大于0.5％，其中该稳定剂是至少一种甲基丙烯酸C1-C15烷基酯的均聚物或共聚物和氟化聚烯烃的物理混合物，其中该氟化聚烯烃构成该物理混合物重量的10-20％，和其中该盐选自如下物质的至少一种：全氟丁磺酸钠、全氟丁磺酸钾、全氟甲磺酸钠、全氟甲磺酸钾、2，5-二氯苯磺酸钠、2，5-二氯苯磺酸钾、2，4，5-三氯苯磺酸钠、2，4，5-三氯苯磺酸钾、(4-氯苯基)膦酸钠、(4-氯苯基)膦酸钾、甲基膦酸钠、甲基膦酸钾、(2-苯基乙基)膦酸钠、(2-苯基乙基)膦酸钾、五氯苯甲酸钠、五氯苯甲酸钾、2，4，6-三氯苯甲酸钠、2，4，6-三氯苯甲酸钾、2，4-二氯苯甲酸钠、2，4-二氯苯甲酸钾和苯基膦酸锂。
CNB008111375A 1999-08-09 2000-08-04 阻燃聚碳酸酯组合物 Expired - Fee Related CN1142981C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/371,137 1999-08-09
US09/371,137 US6180702B1 (en) 1999-08-09 1999-08-09 Flame retardant polycarbonate composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1367807A CN1367807A (zh) 2002-09-04
CN1142981C true CN1142981C (zh) 2004-03-24

Family

ID=23462634

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008111375A Expired - Fee Related CN1142981C (zh) 1999-08-09 2000-08-04 阻燃聚碳酸酯组合物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6180702B1 (zh)
EP (1) EP1214378B1 (zh)
JP (1) JP2003506553A (zh)
KR (1) KR100612802B1 (zh)
CN (1) CN1142981C (zh)
AU (1) AU6524000A (zh)
BR (1) BR0013111A (zh)
CA (1) CA2381294A1 (zh)
DE (1) DE60019315T2 (zh)
ES (1) ES2240138T3 (zh)
HK (1) HK1049495A1 (zh)
TW (1) TW527398B (zh)
WO (1) WO2001010957A1 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10118787A1 (de) * 2001-04-17 2002-10-24 Bayer Ag Flammwidrige und anti-elektrostatisch ausgerüstete Polycarbonat-Formmassen
US20030111415A1 (en) * 2001-12-10 2003-06-19 General Electric Company Solution filtration method for polycarbonate purification
US6462111B1 (en) 2001-12-10 2002-10-08 General Electric Company Translucent flame retardant polycarbonate compositions
DE10235754A1 (de) 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
DE10247777A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Bayer Ag Flammgeschützte Polycarbonate und Polyestercarbonate
KR100520456B1 (ko) * 2002-11-15 2005-10-11 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
CN100417690C (zh) * 2004-02-27 2008-09-10 日本电气株式会社 阻燃性树脂组合物
JP2006028389A (ja) * 2004-07-20 2006-02-02 Teijin Chem Ltd 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US20080014446A1 (en) * 2004-10-07 2008-01-17 General Electric Company Window shade and a multi-layered article, and methods of making the same
ITMI20051397A1 (it) * 2005-07-21 2007-01-22 Solvay Solexis Spa Polveri fini di fluoropolimeri
US7622504B2 (en) * 2006-12-20 2009-11-24 MCS Laboratories, Inc. Esters of 2-phenylalkanenitriles and antifungal compositions containing them
KR100962389B1 (ko) * 2008-05-14 2010-06-10 제일모직주식회사 난연성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US8445568B2 (en) * 2008-09-25 2013-05-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic composition and articles formed therefrom
CN103131157B (zh) * 2009-02-09 2014-12-24 三菱工程塑胶株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
TWI577530B (zh) 2010-07-14 2017-04-11 科思創德意志股份有限公司 製造複合色料之方法與設備
CN104769479B (zh) * 2012-09-24 2017-08-01 Limo专利管理有限及两合公司 用于在工作平面内产生激光辐射的线性强度分布的设备
CN103772945B (zh) * 2014-01-24 2016-01-20 南通红石科技发展有限公司 一种聚碳酸酯复合塑料及其制备方法

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL233523A (zh) 1957-12-10 1900-01-01
GB1045533A (en) 1963-02-21 1966-10-12 Gen Electric Flame-resistant polycarbonate compositions
US3290412A (en) 1963-10-31 1966-12-06 Gen Electric Molding compounds prepared from mixtures of polytetrafluoroethylene and resinous polycarbonates
US3294871A (en) 1964-09-15 1966-12-27 American Cyanamid Co Poly (tetrafluoroethylene)-thermoplastic resin composition
US3382207A (en) 1965-09-30 1968-05-07 Gen Electric Flame-retardant polycarbonates
US3647747A (en) 1970-04-15 1972-03-07 Gen Electric High temperature molding flame retardant polycarbonate composition
US3940455A (en) 1970-08-31 1976-02-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Hydrocarbon polymers
US3751400A (en) 1971-07-29 1973-08-07 Gen Electric High ignition temperature polymers substituted with halogen substituted aromatic groups
US3723373A (en) 1971-10-04 1973-03-27 American Cyanamid Co 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics
US4391935A (en) 1974-08-09 1983-07-05 General Electric Company Flame retardant polycarbonate composition
US4208489A (en) 1977-01-29 1980-06-17 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding compositions with improved flame-repellency
US4220583A (en) 1978-12-06 1980-09-02 General Electric Company Translucent, flame-retardant polycarbonate compositions
DE2931172A1 (de) * 1979-08-01 1981-02-19 Bayer Ag Verwendung von alkali- und erdalkalisalzen alkylsubstituierter aromatischer sulfonsaeuren, phosphonsaeuren und sauerer phosphonsaeureester als interne antistatika fuer polycarbonat, insbesondere fuer polycarbonatfolien
US4506046A (en) * 1983-05-27 1985-03-19 General Electric Company Flame retardant polycarbonate compositions
DE3322260A1 (de) 1983-06-21 1985-01-03 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formmassen mit flammwidrigen eigenschaften
US4473685A (en) * 1983-07-28 1984-09-25 General Electric Company Flame retardant non-dripping polycarbonate compositions exhibiting improved thick section impact
DE3403975A1 (de) 1984-02-04 1985-08-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von abs-formmassen mit verbessertem brandverhalten
DE3417476A1 (de) 1984-05-11 1985-11-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamid-formmassen mit hohen zaehigkeiten
DE3418750A1 (de) 1984-05-19 1985-11-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polyalkylenterephthalat, polycarbonat und polymerisat und verfahren zu ihrer herstellung
DE3420002A1 (de) 1984-05-29 1985-12-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Tetrafluorethylenpolymerisat enthaltende polymerisatpulverkompositionen
DE3422862A1 (de) 1984-06-20 1986-01-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische formmassen auf basis von polyalkylenterephthalat und polymerisat sowie verfahren zu ihrer herstellung
EP0174493B1 (de) 1984-08-17 1988-05-25 Bayer Ag Thermoplastische Formmassen mit flammwidrigen Eigenschaften
DE3442281A1 (de) * 1984-11-20 1986-05-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von tetrafluorethylenpolymerisathaltigen, flammwidrigen polycarbonatformmassen
US4753994A (en) 1986-12-02 1988-06-28 Mobay Corporation Flame retardant polycarbonate compositions
US4749738A (en) * 1986-12-19 1988-06-07 General Electric Company Polycarbonate compositions exhibiting improved wear resistance
EP0483510A3 (en) * 1990-10-31 1992-09-02 General Electric Company Polycarbonate compositions with improved appearance and flammability characteristics
US5280070A (en) * 1992-06-01 1994-01-18 Enichem S.P.A. Polycarbonate-polymethyl methacrylate blends
JPH07502068A (ja) * 1992-10-07 1995-03-02 ゼネラル　エレクトリック　カンパニイ 滴下が減少した耐燃性熱可塑性樹脂ブレンド
US5521230A (en) 1992-11-17 1996-05-28 General Electric Company Method of dispersing solid additives in polymers and products made therewith
US5478874A (en) * 1993-07-27 1995-12-26 Teijin Chemicals Ltd. Flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and molded article
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JP3272985B2 (ja) * 1996-07-31 2002-04-08 三菱レイヨン株式会社 ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体の製造方法
JP3682148B2 (ja) * 1997-05-08 2005-08-10 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
JPH10310707A (ja) * 1997-05-13 1998-11-24 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH11140296A (ja) 1997-08-29 1999-05-25 General Electric Co <Ge> ポリカーボネート成形組成物
JPH11181265A (ja) * 1997-12-18 1999-07-06 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1367807A (zh) 2002-09-04
WO2001010957A1 (en) 2001-02-15
AU6524000A (en) 2001-03-05
EP1214378A1 (en) 2002-06-19
DE60019315T2 (de) 2006-03-09
BR0013111A (pt) 2002-05-07
CA2381294A1 (en) 2001-02-15
TW527398B (en) 2003-04-11
US6180702B1 (en) 2001-01-30
KR100612802B1 (ko) 2006-08-18
EP1214378B1 (en) 2005-04-06
JP2003506553A (ja) 2003-02-18
ES2240138T3 (es) 2005-10-16
HK1049495A1 (zh) 2003-05-16
KR20020026569A (ko) 2002-04-10
DE60019315D1 (de) 2005-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1142981C (zh) 阻燃聚碳酸酯组合物
CN1617905A (zh) 半透明阻燃聚碳酸酯组合物
CN1249155C (zh) 可熔融加工的导电含氟热塑性组合物，其制备方法和含它的成型制品
KR101333589B1 (ko) 난연성이 우수한 유리섬유 보강 폴리카보네이트 수지 조성물
JP3615764B2 (ja) 溶融処理をすることができるフルオロプラスチック
CN102124055A (zh) 抗冲改性的聚碳酸酯-聚乳酸组合物
DE69628498T2 (de) Flammfeste formbare Thermoplastzusammensetzungen
US7829617B2 (en) Aromatic polycarbonate resin composition and molded object made from the same
US6890991B2 (en) Thermoplastic resin composition
EP2821440B1 (en) Resin modifier, polycarbonate resin composition and molded body thereof
CN1880366A (zh) 一种丁腈橡胶与聚丙烯热塑性硫化胶
CN1203127C (zh) 含聚碳酸酯及甲基丙烯酸甲酯的共聚物的透明组合物
JPH11349798A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP6646396B2 (ja) 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
CN101018825B (zh) 阻燃的热塑性聚碳酸酯模塑组合物
CN1882658A (zh) 聚苯硫醚热塑性树脂组合物
CN1214066C (zh) 阻燃性半透明的聚碳酸酯模塑组合物
US20200024444A1 (en) Transparent resin composition and transparent resin molded article
CN1142970C (zh) 可减少形成放射斑趋向的聚碳酸酯组合物
KR102483994B1 (ko) 열가소성 탄성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
JPS61192764A (ja) 潤滑性樹脂組成物
JPH0116435B2 (zh)
CN1222541A (zh) 聚碳酸酯模塑组合物
JP2001123063A (ja) 直鎖状ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物及び摺動部材
JP2006096837A (ja) 押出成形用樹脂組成物及びその押出成形品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1049495

Country of ref document: HK