CN114242964A - 一种锂离子电池负极用电极材料及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池负极用电极材料及制备方法，该电极材料为Cu2S@MoS2/rGO；包括具有异质结构的双金属硫化物以及用于防止双金属硫化物体积膨胀的石墨烯纳米片；双金属硫化物是由硫化亚铜和二硫化钼组成的球形颗粒，石墨烯纳米片锚定在球形颗粒的外部；通过水热高温混合法，先在较低温度分别合成CuS/rGO和MoS2纳米片，然后通过旋转混合使得MoS2纳米片在CuS/rGO上形核长大得到CuS@MoS2/rGO，最后通过惰性气氛下高温退火得到Cu2S@MoS2/rGO电极材料。本发明能通过一步水热法成功制备Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料，工艺简单可行，便于实现异质结构的可控制备和合理设计，具有优异的电子导电性和循环稳定性，在锂电池负极材料领域具有广阔的应用前景。

Description

一种锂离子电池负极用电极材料及制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池电极材料，尤其涉及一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法和应用。
背景技术
近年来，过渡金属硫化物由于高的理论比容量和更快的离子扩散速度而被广泛用于锂离子电池负极材料的研究。目前，将单个金属硫化物用于负极材料制备时，其高比容量导致在充放电过程中存在导电性差和体积变化大的问题，这使其具有较差的倍率性能和循环稳定性。因此，采用多金属硫化物复合成异质结构可以明显提高电化学性能，现有用于制备多过渡金属硫化物异质结构的方法有很多，主要采用两步水热法和共沉淀法；其中，共沉淀法制备出的产物纯度低且不易改变两种金属硫化物的物质的量的比值；两步水热法则是会产生更高的成本，制备工艺比较繁琐。
发明内容
发明目的：本发明的第一目的是提供一种具有高导电性能和循环稳定性的锂离子电池负极用电极材料；本发明的第二目的在于提供一种通过水热高温混合法制备上述电极材料的方法。
技术方案：本发明的一种锂离子电池负极用电极材料，该电极材料为Cu2S@MoS2/rGO；包括具有异质结构的双金属硫化物以及用于防止双金属硫化物体积膨胀的石墨烯纳米片；所述双金属硫化物是由硫化亚铜和二硫化钼组成的球形颗粒，所述石墨烯纳米片锚定在球形颗粒的外部。
进一步的，所述电极材料具有实心球状结构，平均粒径为3～4μm。
本发明还保护所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取三水和硝酸铜、硫脲、十六烷基三甲基溴化铵和石墨烯分散液于去离子水中，作为A液；
(2)取钼酸钠晶体和硫脲于去离子水中，作为B液；
(3)将A液和B液置于具有不同反应腔的水热反应釜中，保证A液和B液不接触，将水热反应釜密封并放入烘箱中静置加热；
(4)在步骤(3)加热结束时，旋转水热反应釜使A液和B液混合，并继续加热进行水热反应，得黑色沉淀物；
(5)将黑色沉淀物抽滤、洗涤至中性，干燥后在氩气气氛下煅烧，得到Cu2S@MoS2/rGO电极材料。
进一步的，所述步骤(1)中，三水和硝酸铜、硫脲、十六烷基三甲基溴化铵和石墨烯的用量比为0.5～2mmol：1.5625～6.25mmol：0.1163g：5～50mg。
进一步的，所述步骤(2)中，钼酸钠晶体和硫脲的摩尔比为0.5～2：2～8。
进一步的，所述步骤(3)中，静置加热温度为100～160℃，加热时间为6～36h。
进一步的，所述步骤(4)中，水热反应温度为180～240℃，反应时间为6～48h。
进一步的，所述步骤(5)中，煅烧温度为500～800℃，升温速度为5～10℃/min，保温时间为2～6h。
进一步的，所述步骤(5)中，干燥温度为60～80℃，干燥时间为12～24h。
进一步的，石墨烯分散液的浓度为5mg·mL-1。
本发明制备的电极材料结构中包括双金属硫化物Cu2S@MoS2和导电碳材料rGO纳米片，将双金属硫化物与导电碳材料复合(Cu2S@MoS2/rGO)不仅能通过构建内建电场和导电碳材料的引入来有效提高其导电性还能有效缓解其在充放电过程中的体积膨胀，从而明显提高其电化学性能。
本发明的制备原理为：A液主要用于生成CuS/rGO，通过前期的静置加热，在较低的温度以及十六烷基三甲基溴化铵的形貌调控下可以完成制备，反应过程为：Cu(NO3)2·3H2O+CH4N2S+rGO→CuS/rGO；B液主要用于生成MoS2，反应过程为：Na2MoO4·2H2O+CH4N2S→MoS2；两个反应相互独立，简化实验过程。随后通过将A液和B液混合，通过旋转工艺在特定的反应温度下使得MoS2纳米片在CuS/rGO上形核长大得到CuS@MoS2/rGO；最后将CuS@MoS2/rGO在惰性气氛下高温退火，由于石墨烯中存在碳组分，可以将CuS还原为Cu2S得到Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料。
本发明通过水热高温混合法可以提高产物的结晶度，由于初始材料分别放置在不同的腔体内，因此可以在指定温度发生相应的化学反应。随后的旋转高温混合使得两个腔室内的前驱体液充分混合，从而有效的将CuS/rGO与MoS2结合在一起，而具有较高机械性能的石墨烯的引入，一方面可以提高材料的电化学性能，另一方面还可以促进双金属硫化物Cu2S@MoS2的形成，起到了协同提高性能并优化结构的效果。
有益效果：与现有技术相比，本发明的显著优点为：(1)本发明通过水热高温混合法使得Cu2S和MoS2能均匀的结合在一起并锚定在石墨烯片上，制备出的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料不仅结合牢固而且还具有良好的导电性，从而显著的提高其倍率性能，即在不同电流密度下充放电其比容量变化较小，并在5A·g-1电流密度下比容量高达406.6mAh·g-1；(2)本发明制备的电极材料在0.5A·g-1的电流密度下，循环200次之后，其比容量高达607.2mAh·g-1，具有较好的锂离子电池储能性能；(3)本发明的制备方法大幅简化实验过程、降低实验成本，在锂电池负极材料领域具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料的SEM图；
图2为实施例1制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料的TEM图；
图3为实施例1制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料的XRD图谱；
图4为实施例1制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料在不同电流密度下的比容量；
图5为实施例1制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料的循环性能图；
图6为对比例1制备的Cu2S@MoS2异质结构电极材料的XRD图谱；
图7为对比例1制备的Cu2S@MoS2异质结构电极材料的循环性能图；
图8为实施例2制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料在不同电流密度下的比容量；
图9为实施例2制备的Cu2S@MoS2/rGO电极材料的循环性能图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明。
实施例1
(1)精确称量0.1163g CTAB加入到18mL去离子水中搅拌至完全溶解，再向其中加入1mmol Cu(NO3)2·3H2O和3.125mmol CH4N2S搅拌至完全溶解，最后向其中加入5mL石墨烯分散液作为A液，石墨烯分散液的浓度为5mg·mL-1；
(2)精确称量0.5mmol Na2MoO4·2H2O和2mmol CH4N2S加入到23mL去离子水搅拌至完全溶解中作为B液；
(3)选取步骤(1)和步骤(2)得到的A液和B液，分别倒入聚四氟乙烯内衬的两个腔内，溶液的填充比为70％；
(4)将步骤(3)的四氟乙烯内衬转移至水热釜体中正面放置并保证升温过程中两种溶液不接触，密封后放入高温水热烘箱中，于150℃下静置加热24h后；旋转高压釜将溶液混合并并继续加热至220℃水热反应24h，得到黑色沉淀物；
(5)待反应完成并降至室温后打开反应釜，将步骤(4)得到的沉淀物用去离子水和无水乙醇反复抽滤、洗涤至中性，在80℃真空干燥12h，并在Ar气氛下进行煅烧，煅烧温度为500～800℃，升温速度为5～10℃/min，保温时间为2～6h，最终得到Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料。
图1为本实施例制备的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料的SEM图，从图中可以看出所制备的Cu2S@MoS2/rGO约为直径3.5μm的球形颗粒，为实心球状结构。
图2为本实施例制备的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料的TEM图，从图中可以看出Cu2S和MoS2形成了异质界面，且球状的Cu2S@MoS2锚定在石墨烯纳米片上。
图3为本实施例制备的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料的XRD图谱，分别在14.3°和39.0°等位置看到MoS2和Cu2S的衍射峰，因此说明所制备的电极材料由Cu2S和MoS2复合而成。
将本实施例制备的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料组装成锂离子半电池的步骤如下：
S1：将Cu2S@MoS2/rGO负极活性材料与乙炔黑、PVDF粘结剂以质量比7:2:1研磨混匀后，滴入适量的NMP溶液继续研磨成浆料，将其倒在在铜箔上流延并在真空下烘干，最后制成负极片。
S2：以15mm直径锂片为负极，电解液为1.0M六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在碳酸乙烯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)中形成的混合电解液(EC:DEC＝1:1Vol％)，隔膜采用Celgard2400，在手套箱中组装锂离子半电池，该电池的负载量为0.8-1.0mg/cm2，随后在蓝电测试系统上测试电池性能。
图4为本实施例组装的锂离子半电池在不同电流密度下的比容量，从图中可以看到，在5A·g-1电流密度下其比容量高达406.6mAh·g-1，另外，当电流密度回到0.1A·g-1时，其比容量为772.1mAh·g-1，说明Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料具有优异的倍率性能。
图5为本实施例组装的锂离子半电池在0.5A·g-1电流密度下的循环性能图，其在循环200次之后，比容量保持在607.2mAh·g-1。
实施例2
(1)精确称量0.1163g CTAB加入到13mL去离子水中搅拌至完全溶解，再向其中加入0.5mmol Cu(NO3)2·3H2O和1.5625mmol CH4N2S搅拌至完全溶解，最后向其中加入1mL石墨烯分散液作为A液，石墨烯分散液的浓度为5mg·mL-1；
(2)精确称量1mmol Na2MoO4·2H2O和4mmol CH4N2S加入到23mL去离子水搅拌至完全溶解中作为B液；
(3)选取步骤(1)和步骤(2)得到的A液和B液，分别倒入聚四氟乙烯内衬的两个腔内，溶液的填充比为70％；
(4)将步骤(3)的四氟乙烯内衬转移至水热釜体中正面放置并保证升温过程中两种溶液不接触，密封后放入高温水热烘箱中，于100℃下静置加热6h后；旋转高压釜将溶液混合并在180℃下加热6h，得到黑色沉淀物；
(5)待反应完成并降至室温后打开反应釜，将步骤(4)得到的沉淀物用去离子水和无水乙醇反复抽滤、洗涤至中性，在60℃真空干燥24h，并在Ar气氛下进行煅烧，煅烧温度为500℃，升温速度为5℃/min，保温时间为2h，最终得到Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料。
将本实施例制备的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料按照实施例1中相同的方法组装成锂离子半电池，并在蓝电测试系统上测试电池性能。
图8为本实施例组装的锂离子半电池在不同电流密度下的比容量，从图中可以看到，在5A·g-1电流密度下其比容量高达563.3mAh·g-1，另外，当电流密度回到0.1A·g-1时，其比容量为978.7mAh·g-1，说明Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料具有优异的倍率性能。
图9为本实施例组装的锂离子半电池在0.5A·g-1电流密度下的循环性能图，其在循环200次之后，比容量衰减至435.8mAh·g-1。
实施例3
(1)精确称量0.1163g CTAB加入到23mL去离子水中搅拌至完全溶解，再向其中加入2mmol Cu(NO3)2·3H2O和6.25mmol CH4N2S搅拌至完全溶解，最后向其中加入10mL石墨烯分散液作为A液，石墨烯分散液的浓度为5mg·mL-1；
(2)精确称量2mmol Na2MoO4·2H2O和8mmol CH4N2S加入到23mL去离子水搅拌至完全溶解中作为B液；
(3)选取步骤(1)和步骤(2)得到的A液和B液，分别倒入聚四氟乙烯内衬的两个腔内，溶液的填充比为70％；
(4)将步骤(3)的四氟乙烯内衬转移至水热釜体中正面放置并保证升温过程中两种溶液不接触，密封后放入高温水热烘箱中，于160℃下静置加热36h后；旋转高压釜将溶液混合并在240℃下加热48h，得到黑色沉淀物；
(5)待反应完成并降至室温后打开反应釜，将步骤(4)得到的沉淀物用去离子水和无水乙醇反复抽滤、洗涤至中性，在80℃真空干燥12h，并在Ar气氛下进行煅烧，煅烧温度为800℃，升温速度为10℃/min，保温时间为6h，最终得到Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料。
对比例1
具体制备过程同实施例1，不同之处在于，步骤(1)中不添加石墨烯分散液，最终制备得到Cu2S@MoS2异质结构电极材料。
图6为本对比例制备的Cu2S@MoS2异质结构电极材料的XRD图谱，由图可知，同实施例1中XRD结果相同，同样可说明所制备的电极材料由Cu2S和MoS2复合而成。
图7为本对比例制备的Cu2S@MoS2异质结构电极材料组装的锂离子半电池在0.5A·g-1电流密度下的循环性能图，从图中可看到，在充放电的过程中，其比容量迅速衰减至125.2mAh·g-1，这主要是因为该电极材料在充放电过程出现粉化以及结构坍塌现象所致，由此可以，实施例1中引入石墨烯的Cu2S@MoS2/rGO异质结构电极材料表现出更好的电化学性能。

Claims (10)

1.一种锂离子电池负极用电极材料，其特征在于：该电极材料为Cu2S@MoS2/rGO；包括具有异质结构的双金属硫化物以及用于防止双金属硫化物体积膨胀的石墨烯纳米片；所述双金属硫化物是由硫化亚铜和二硫化钼组成的球形颗粒，所述石墨烯纳米片锚定在球形颗粒的外部。
2.根据权利要求1所述的一种锂离子电池负极用电极材料，其特征在于：所述电极材料具有实心球状结构，平均粒径为3~4 μm。
3.权利要求1-2任一项所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）取三水和硝酸铜、硫脲、十六烷基三甲基溴化铵和石墨烯分散液于去离子水中，作为A液；
（2）取钼酸钠晶体和硫脲于去离子水中，作为B液；
（3）将A液和B液置于具有不同反应腔的水热反应釜中，保证A液和B液不接触，将水热反应釜密封并放入烘箱中静置加热；
（4）在步骤（3）加热结束时，旋转水热反应釜使A液和B液混合，并继续加热进行水热反应，得黑色沉淀物；
（5）将黑色沉淀物抽滤、洗涤至中性，干燥后在氩气气氛下煅烧，得到Cu2S@MoS2/rGO电极材料。
4.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，三水和硝酸铜、硫脲、十六烷基三甲基溴化铵和石墨烯的用量比为0.5~2mmol：1.5625~6.25 mmol：0.1163 g：5~50 mg。
5.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，钼酸钠晶体和硫脲的摩尔比为0.5~2：2~8。
6.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，静置加热温度为100~160℃，加热时间为6~36h。
7.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，水热反应温度为180~240℃，反应时间为6~48h。
8.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（5）中，煅烧温度为500~800℃，升温速度为5~10℃/min，保温时间为2~6h。
9.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（5）中，干燥温度为60~80℃，干燥时间为12~24 h。
10.根据权利要求3所述的一种锂离子电池负极用电极材料的制备方法，其特征在于：石墨烯分散液的浓度为5 mg·mL−1。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117855499A (zh) * 2023-12-30 2024-04-09 中国矿业大学 一种固体氧化物燃料电池阳极材料及其制备方法与应用

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030360A (zh) * 2014-07-03 2014-09-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种MoS2纳米片的可控合成及同步表面修饰方法
CN104103814A (zh) * 2014-07-17 2014-10-15 浙江大学 Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法
CN106241877A (zh) * 2016-07-15 2016-12-21 江苏大学 一种g‑C3N4/MoS2/ZnS纳米复合材料的制备方法
CN107262116A (zh) * 2017-05-31 2017-10-20 武汉理工大学 一种分级结构MoS2/Cu2S复合材料及其制备方法
CN108423705A (zh) * 2018-02-28 2018-08-21 郑州轻工业学院 一种层间距、孔体积可调的钠离子电池用层次硫化铜微球材料的制备方法
CN108598410A (zh) * 2018-04-20 2018-09-28 河北工业大学 一种锂硫电池夹层材料的制备方法
CN109573997A (zh) * 2018-11-07 2019-04-05 江苏城乡建设职业学院 一种氧化石墨烯负载硫化铜复合材料的制备方法
CN110247038A (zh) * 2019-06-14 2019-09-17 天能电池集团股份有限公司 一种Bi2S3-MoS2/石墨烯复合纳米材料及其制备方法
CN110841680A (zh) * 2019-11-04 2020-02-28 淮阴师范学院 一种氮、硫-掺杂石墨烯-CuS复合材料的制备方法
CN110931755A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 厦门理工学院 高比容量锂离子电池材料、制备方法及锂离子电池
CN111403743A (zh) * 2020-03-25 2020-07-10 陕西科技大学 一种MoS2@CuS@EG纳米中空花状镁锂双盐电池正极材料及其制备方法及应用
CN111987291A (zh) * 2020-08-07 2020-11-24 河北大学 用于电化学储锂的金属硫化物复合电极的制备方法
CN112382743A (zh) * 2020-11-09 2021-02-19 上海空间电源研究所 一种柔性硫化铜复合电极及其制备方法以及包含其的镁基二次电池
CN113611833A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 广东工业大学 一种阳离子插层改性的CuS@CTAB电极材料在锌离子电池中的应用

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104030360A (zh) * 2014-07-03 2014-09-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种MoS2纳米片的可控合成及同步表面修饰方法
CN104103814A (zh) * 2014-07-17 2014-10-15 浙江大学 Mo0.5W0.5S2纳米瓦/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法
CN106241877A (zh) * 2016-07-15 2016-12-21 江苏大学 一种g‑C3N4/MoS2/ZnS纳米复合材料的制备方法
CN107262116A (zh) * 2017-05-31 2017-10-20 武汉理工大学 一种分级结构MoS2/Cu2S复合材料及其制备方法
CN108423705A (zh) * 2018-02-28 2018-08-21 郑州轻工业学院 一种层间距、孔体积可调的钠离子电池用层次硫化铜微球材料的制备方法
CN108598410A (zh) * 2018-04-20 2018-09-28 河北工业大学 一种锂硫电池夹层材料的制备方法
CN109573997A (zh) * 2018-11-07 2019-04-05 江苏城乡建设职业学院 一种氧化石墨烯负载硫化铜复合材料的制备方法
CN110247038A (zh) * 2019-06-14 2019-09-17 天能电池集团股份有限公司 一种Bi2S3-MoS2/石墨烯复合纳米材料及其制备方法
CN110841680A (zh) * 2019-11-04 2020-02-28 淮阴师范学院 一种氮、硫-掺杂石墨烯-CuS复合材料的制备方法
CN110931755A (zh) * 2019-12-12 2020-03-27 厦门理工学院 高比容量锂离子电池材料、制备方法及锂离子电池
CN111403743A (zh) * 2020-03-25 2020-07-10 陕西科技大学 一种MoS2@CuS@EG纳米中空花状镁锂双盐电池正极材料及其制备方法及应用
CN111987291A (zh) * 2020-08-07 2020-11-24 河北大学 用于电化学储锂的金属硫化物复合电极的制备方法
CN112382743A (zh) * 2020-11-09 2021-02-19 上海空间电源研究所 一种柔性硫化铜复合电极及其制备方法以及包含其的镁基二次电池
CN113611833A (zh) * 2021-07-30 2021-11-05 广东工业大学 一种阳离子插层改性的CuS@CTAB电极材料在锌离子电池中的应用

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117855499A (zh) * 2023-12-30 2024-04-09 中国矿业大学 一种固体氧化物燃料电池阳极材料及其制备方法与应用

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