CN114221029A - 一种uv光固化含peo链段的固态锂电池聚合物电解质及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质及其制备方法。该方法包括:(1)将含PEO侧链的丙烯酸酯单体、功能丙烯酸酯单体和光引发剂恒温搅拌均匀得到混合物料;(2)将混合物料在惰性气体中进行光聚合,得到预聚物浆料;(3)在该浆料中添加多官能度丙烯酸酯单体和锂盐电解质,再添加少量光引发剂,混合搅拌均匀;(4)将浆料涂布成湿膜,利用紫外灯固化,即得到含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。本发明制备的材料结晶度较低,锂离子迁移效率高,提高了聚合物电解质的锂离子电导率和电化学稳定性。本制备方法为环保的无溶剂反应体系,反应高效快速,适用于涂布印刷生产工艺,具有很好的工业化应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及锂电池电解质领域,具体涉及一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质及其制备方法。
背景技术
锂电池具有工作电压高、能量密度高、功率密度高、循环寿命长、自放电率低、可快速充放电、无记忆效应等绝对优点,广泛应用于电子产品、交通工具、军事领域和储能方面。随着电动汽车及高效储能电站的快速发展,对能量密度、自放电性、放电电压稳定、安全性的锂电池的要求随之提高。目前市售液态锂电池具有较低内阻和良好的充放电循环性能,但液态电解质和凝胶电解质中应用了大量的碳酸酯类可挥发、易燃的溶剂,当电池受温度升高、外力挤压、过充、短路等情况时,引起热失控,燃烧甚至爆炸,存在极大的安全隐患,制约了液态电解质的应用。
与液态电解质相比,固态电解质作为一类高安全的电解质体系,具有避免电池内部短路、防止电解液泄露、不含易燃易爆成分等独特优势,表现出广阔的应用前景。固态电解质通常可分为无机固态电解质和聚合物固态电解质,其中聚合物固态电解质有着独特的优异性能,具备良好的可加工性能、良好的柔性,易于实现工业化生产,其稳定的界面兼容性以及能够更好地适应电极材料充放电过程中的体积变化等性能,受到广大研究者的持续关注。
其中,PEO是研究最早且最为广泛的聚合物电解质基质材料。然而,固态聚合物电解质的离子电导率较低,纯PEO固态聚合物电解质由于PEO结晶度高,限制了锂离子的迁移,导致电解质锂离子电导率低、电池内阻较大和倍率性能较差等问题,制约了其在锂电池电解质中的工业化生产。目前,针对PEO固态聚合物电解质等固态电解质提高电导率的研究备受关注,比如中国专利CN104241686A公布了一种全固态复合电解质膜,其以聚氧化乙烯、无机填料与锂盐为原料,通过溶液共混法制备得到,该专利就存在上述问题。
此外,现有固态聚合物电解质的制备过程中需要使用大量的溶剂来进行聚合反应和物料分散,溶剂的挥发需要较长时间且耗费大量的热能,存在很严重的环保问题。这些问题都严重制约了PEO固态聚合物电解质的发展。
发明内容
为了克服现有技术的不足,本发明的目的是提供一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质及其制备方法。
本发明的目的采用如下技术方案实现:
本发明提供一种无溶剂体系UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法。制备的具体过程为:
(1)将含PEO侧链的丙烯酸酯单体、功能丙烯酸酯单体和光引发剂恒温搅拌均匀,得到混合物料;
(2)将步骤(1)所得的混合物料通氮气保护,然后在紫外光照射下进行部分光聚合,得到粘度约为300~10000cP的预聚物浆料;
(3)在该浆料中添加多官能度丙烯酸酯单体和锂盐电解质,然后添加少量步骤(1)光引发剂,混合搅拌均匀;
(4)将步骤(3)所得的浆料涂布成一定厚度的湿膜,再利用紫外灯光照固化,即制备得到含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
进一步地,步骤(1)所述含PEO侧链的丙烯酸酯单体为单官能团丙烯酸酯单体,所述含PEO侧链的丙烯酸酯单体可选自分子结构式为H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3或H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3的丙烯酸酯单体中的一种或它们的组合,其中n表示含PEO侧链的丙烯酸酯单体的侧链PEO基团(CH2CH2O)的重复数量,n的取值范围为2~20。
进一步地,步骤(1)所述功能丙烯酸酯单体为可改变PEO链段结晶度和共聚物稳定性等性能时作为补充的共聚单体,优选为带极性环状侧链的(甲基)丙烯酸酯单体,所述带极性环状侧链的丙烯酸酯单体为单官能团丙烯酸酯单体,环状侧链的基团中含有O,N,P等极性原子。所述功能丙烯酸酯单体可选自但不限于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,(甲基)丙烯酸四氢糠基酯,乙氧化四氢呋喃丙烯酸酯,4-丙烯酰吗啉,环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯,含内酰胺、脂环胺的(甲基)丙烯酸酯中的一种或它们的组合。
进一步地,步骤(1)所述光引发剂可选自夺氢型或裂解型紫外光引发剂,如二苯甲酮,苯甲酰甲酸甲酯,2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,1-羟基环己基苯基甲酮,2,4-二乙基硫杂蒽酮和α-羟基异丁酰苯中的任一种或多种。
进一步地,步骤(1)所述恒温搅拌的温度为20~30℃。
进一步地,步骤(2)所述经紫外光引发聚合得到的预聚物浆料的粘度范围300~10000cP,最优为500~3000cP。
进一步地,步骤(3)所述多官能度丙烯酸酯单体的双键官能团数目为≥2,所述多官能度丙烯酸酯单体可选自但不限于乙二醇类二(甲基)丙烯酸酯,丙二醇类二(甲基)丙烯酸酯,丁二醇类二(甲基)丙烯酸酯,己二醇类二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或两种以上。
进一步地,步骤(3)所述锂盐电解质可选自但不限于六氟磷酸锂,三氟甲烷磺酸锂,双(草酸)硼酸锂,高氯酸锂,碳酸锂,四氟硼酸锂,草酸二氟硼酸锂,双氟磺酰亚胺锂,双三氟甲基磺酰亚胺锂,二氟磷酸锂中的一种或两种以上。
进一步地,步骤(4)所述将步骤(3)的浆料涂布成一定厚度的湿膜,膜厚度为10μm~2000μm,再利用紫外灯光照固化,固化能量为500~5000mJ,制备得到含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
进一步地,上述含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质制备方法中,各原料配比为:按质量份计,含PEO侧链的丙烯酸酯单体50~80质量份,功能丙烯酸酯单体1~30质量份,多官能度丙烯酸酯单体5~50质量份,光引发剂0.02~2质量份,锂盐电解质5~50质量份。
本发明还提供一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质,采用上述的方法制备得到。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
(1)本发明制得的含PEO链段的固态锂电池聚合物固态电解质,其结晶度较低,锂离子的迁移效率高,同时对锂盐的溶解性好,提高了锂离子浓度,显著提高了聚合物电解质的锂离子电导率和电化学稳定性。
(2)本发明的制备方法为环保的无溶剂反应体系,无VOC的排放,反应高效快速,适用于涂布印刷连续化生产工艺,具有很好的工业化应用前景和环保效益。
附图说明
图1为实施例1所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图;
图2为实施例1所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池循环性能图;
图3为实施例2所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图;
图4为实施例2所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池不同电流密度下充放电曲线图;
图5为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池不同电流密度下充放电曲线图;
图6为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池不同倍率下充放电比容量曲线图;
图7为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池不同倍率下放电比容量和库伦效率曲线图;
图8为对比例1所得的不含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图;
图9为对比例2所得的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明作进一步地详细描述。但不应将此理解为本发明的范围仅限于以下的实例。在不脱离本发明上述方法思想的情况下,根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或变更,均应包含在本发明的范围内。
实施例1
制备含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质,制备方法如下:
将90g聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3,n=5)和10g甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.1g光引发剂2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮加入到四口烧瓶中恒温25℃搅拌均匀,在氮气气氛中进行紫外光照射聚合,得到粘度约为3000cP的预聚物浆料;在该浆料中添加10g己二醇二丙烯酸酯和20g锂盐电解质六氟磷酸锂,然后添加1g上述光引发剂,混合搅拌均匀;然后将混合浆料涂布成厚度100μm的湿膜,再利用紫外灯固化,固化能量为2000mJ,制备成含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
实施例2
制备含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质,制备方法如下:
将80g聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(Mw=2000)、20g丙烯酸四氢化糠基酯和0.1g光引发剂二苯甲酮加入到四口烧瓶中恒温25℃搅拌均匀,在氮气气氛中进行紫外光照射聚合,得到粘度约为3000cP的预聚物浆料;在该浆料中添加10g聚乙二醇二丙烯酸酯(Mn=550)和30g锂盐电解质高氯酸锂,然后添加1g上述光引发剂,混合搅拌均匀;然后将混合浆料涂布成厚度150μm的湿膜,再利用紫外灯固化,固化能量为3000mJ,制备成含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
实施例3
制备含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质,制备方法如下:
将80g聚乙二醇甲醚丙烯酸酯(Mw=580)、20g环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯和0.1g光引发剂α-羟基异丁酰苯加入到四口烧瓶中恒温30℃搅拌均匀,在氮气气氛中进行紫外光照射聚合,得到粘度约为3000cP的预聚物浆料;在该浆料中添加10g季戊四醇三丙烯酸酯和30g锂盐电解质双氟磺酰亚胺锂,然后添加1g上述光引发剂,混合搅拌均匀;然后将混合浆料涂布成厚度200μm的湿膜,再利用紫外灯固化,固化能量为5000mJ,制备成含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
对比例1
制备不含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质,制备方法如下:
将100g甲基丙烯酸甲酯和0.1g光引发剂2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮加入到四口烧瓶中恒温25℃搅拌均匀,在氮气气氛中进行紫外光照射聚合,得到粘度约为3000cP的预聚物浆料;在该浆料中添加10g己二醇二丙烯酸酯和20g锂盐电解质六氟磷酸锂,然后添加1g上述光引发剂,混合搅拌均匀;然后将混合浆料涂布成厚度100μm的湿膜,再利用紫外灯固化,固化能量为2000mJ,制备成固态锂电池聚合物电解质。
对比例2
溶剂法制备固态锂电池聚合物电解质,制备方法如下:
将1.0g PEO溶于15mL乙腈(ACN),磁力搅拌均匀后加入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),混合比例mPEO:mPMMA=1:0.05,待PMMA充分溶解后进入手套箱中添加1g双三氟甲基磺酰亚胺锂(LiTFSI),继续搅拌24h,直至完全溶解混合均匀。将此溶液倒入培养皿中成膜,将培养皿在室温下通风橱中放置24h,然后在60℃真空干燥箱中放置24~48h,待溶剂挥发完可得到干燥的聚合物电解质膜。
将实施例1-3和对比例1-2制备的材料用于电池组装。
磷酸铁锂正极极片的制备:称取180mg的粘结剂(聚偏氟乙烯,PVDF),滴加3.5mL的N-甲基吡咯烷酮(NMP),搅拌1h,使PVDF完全溶解;然后加入60mg的导电剂KS-6,搅拌1h;再加入60mg的导电剂Super P,搅拌1h;再加入1350mg的磷酸铁锂粉末,搅拌0.5h,待浆液均匀后再加入1350mg磷酸铁锂粉末,逐滴加入NMP,使浆料的粘度为1000~3000cP的粘度范围,再搅拌2h即可。将上述浆料使用150μm刮刀均匀涂覆在铝箔上,而后在60℃的鼓风干燥箱中放置12h,进行干燥处理以除去NMP溶剂,最后冲成直径为8mm的圆形极片,置于手套箱中储存,以免极片吸潮。该复合正极中活性物质的质量百分数为90%,每个极片上活性物质的载量为3.4mg·cm-2。
电池的组装全程在充满氩气的手套箱(O2<0.01ppm,H2O<0.01ppm)中进行,所用锂片的厚度为600μm,直径为10mm。对于锂锂对称电池,使用CR2016型电池壳,依次摆放正极壳、锂片、聚合物电解质膜、锂片,最后盖上负极壳,用纽扣电池封口机密封,得到组装好的锂锂对称电池。对于磷酸铁锂全电池(LFP全电池),使用CR2016型电池壳,依次摆放正极壳、0.5mm厚的不锈钢垫片、正极片、聚合物电解质膜、锂片,最后盖上负极壳,用纽扣电池封口机密封,得到组装好的磷酸铁锂全电池。
性能比较与效果评价:
对上述实施例1-3和对比例1-2所得的聚合物电解质性能进行表征。
离子电导率测试:将实施例1-3和对比例1-2制得的聚合物电解质装配的锂锂对称电池,测试其阻抗。离子电导率公式为σ=L/(A×R)。其中,σ表示电导率(S/cm),L表示聚合物电解质膜的厚度(μm),A表示不锈钢垫片和电解质膜的接触面积(cm2),R为本体阻抗(Ω),计算出上述实施例1-3和对比例1-2制得的聚合物电解质装配的锂锂对称电池在不同温度下的离子电导率,如表1所示:
表1全固态聚合物电解质在不同温度下的离子电导率
由表1可知,随着温度升高,实施例1-3与对比例1-2制得的聚合物电解质装配的锂锂对称电池的离子电导率均逐步增大,而实施例1-3在各温度条件下的离子电导率均显著高于对比例1-2,说明相比于对比例,实施例制备的全固态聚合物电解质的离子电导率显著提高。
电池充放电测试:使用型号为CT2001A的蓝电电池测试系统,将组装好的电池置于27℃的恒温箱中,采用蓝电电池充放电测试仪进行测试。对于LFP全电池,充放电电压范围为2.5~4.0V。测试结果及分析如下:
图1为实施例1所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图,该电池在0.1mA·cm-2的电流密度下可稳定循环超过1000h。
图2为实施例1所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池循环性能图,该全电池可在0.2C的条件下放电比容量达到150mAh·g-1,且能稳定循环100圈,库伦效率接近100%。
图3为实施例2所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图,该电池在0.1mA·cm-2的电流密度下可稳定循环超过1200h。
图4为实施例2所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池不同电流密度下充放电曲线图,该电池在0.025mA·cm-2~0.15mA·cm-2(具体为0.025mA·cm-2、0.05mA·cm-2、0.1mA·cm-2、0.15mA·cm-2)的变电流密度下可稳定循环。
图5为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池不同电流密度下充放电曲线图。其中,图5中(a)为该电池测试全程的不同电流密度下充放电曲线图;图5中(b)为该电池不同电流密度下充放电曲线在0~150h的放大图,可以看出,该电池在0.05mA·cm-2~0.2mA·cm-2(具体为0.05mA·cm-2、0.1mA·cm-2、0.15mA·cm-2、0.2mA·cm-2)的变电流密度下可稳定循环超过1200h。
图6为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池不同倍率下充放电比容量曲线图,该电池在不同倍率下(0.05C、0.1C、0.2C、0.3C、0.4C、0.5C)的充放电比容量可稳定在130mAh·g-1以上。
图7为实施例3所得的含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的磷酸铁锂全电池不同倍率下放电比容量和库伦效率曲线图,该全电池可在0.1~0.5C(具体为0.1C、0.2C、0.3C、0.4C、0.5C)的条件下稳定可逆循环,库伦效率接近100%。
图8为对比例1所得的不含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图,该电池在0.1mA·cm-2的电流密度下充放电不稳定,且在循环充放电200h后发生短路。
图9为对比例2所得的固态锂电池聚合物电解质装配的锂锂对称电池恒电流充放电曲线图,该电池在0.1mA·cm-2的电流密度下充放电不稳定,且在循环充放电300h左右发生短路。
由上述分析可知,实施例1-3与对比例1-2相比,电池的循环稳定性明显更佳,相比于对比例1和对比例2,实施例1-3所得材料装配的锂锂对称电池的过电位(Voltage)更小,说明充放电时Li|UV-SPE|Li对称电池的阻抗更小,锂锂对称电池在0.1mA·cm-2的电流密度下可稳定循环超过1000h,磷酸铁锂全电池可在0.2C的条件下放电比容量达到150mAh·g-1,且能稳定循环100圈,库伦效率接近100%。说明采用本发明制备方法所得的材料可以提高聚合物电解质的锂离子电导率和电化学稳定性,同时,本制备方法为环保的无溶剂反应体系,无VOC的排放,反应高效快速,适用于涂布印刷连续化生产工艺,具有很好的工业化应用前景和环保效益。
以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,制备的具体过程为:
(1)将含PEO侧链的丙烯酸酯单体、功能丙烯酸酯单体和光引发剂恒温搅拌均匀,得到混合物料;
(2)将步骤(1)所得的混合物料通氮气保护,然后在紫外光照射下进行光聚合,得到预聚物浆料;
(3)在该浆料中添加多官能度丙烯酸酯单体和锂盐电解质,然后添加步骤(1)光引发剂,混合搅拌均匀;
(4)将步骤(3)所得的浆料涂布成湿膜,再利用紫外灯光照固化,即制备得到含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
2.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述含PEO侧链的丙烯酸酯单体为单官能团丙烯酸酯单体;所述含PEO侧链的丙烯酸酯单体可选自分子结构式为H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3或H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3的丙烯酸酯单体中的一种或它们的组合,其中n表示含PEO侧链的丙烯酸酯单体的侧链PEO基团(CH2CH2O)的重复数量,n的取值范围为2~20。
3.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述功能丙烯酸酯单体为可改变PEO链段结晶度和共聚物稳定性时作为补充的共聚单体,可选择带极性环状侧链的(甲基)丙烯酸酯单体,所述带极性环状侧链的丙烯酸酯单体为单官能团丙烯酸酯单体,环状侧链的基团中含有极性原子,如O,N,P;所述功能丙烯酸酯单体可选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,(甲基)丙烯酸四氢糠基酯,乙氧化四氢呋喃丙烯酸酯,4-丙烯酰吗啉,环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯,含内酰胺、脂环胺的(甲基)丙烯酸酯中的一种或它们的组合。
4.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述光引发剂可选自夺氢型或裂解型紫外光引发剂,如二苯甲酮,苯甲酰甲酸甲酯,2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦,1-羟基环己基苯基甲酮,2,4-二乙基硫杂蒽酮和α-羟基异丁酰苯中的任一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述预聚物浆料的粘度范围为300~10000cP。
6.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述多官能度丙烯酸酯单体的双键官能团数目为≥2,所述多官能度丙烯酸酯单体可选自乙二醇类二(甲基)丙烯酸酯,丙二醇类二(甲基)丙烯酸酯,丁二醇类二(甲基)丙烯酸酯,己二醇类二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述锂盐电解质可选自六氟磷酸锂,三氟甲烷磺酸锂,双(草酸)硼酸锂,高氯酸锂,碳酸锂,四氟硼酸锂,草酸二氟硼酸锂,双氟磺酰亚胺锂,双三氟甲基磺酰亚胺锂,二氟磷酸锂中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述将步骤(3)所得浆料涂布成湿膜的膜厚度为10μm~2000μm,步骤(4)所述紫外灯光照固化的固化能量为500~5000mJ。
9.根据权利要求1所述的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质的制备方法,其特征在于,各原料配比为:按质量份计,含PEO侧链的丙烯酸酯单体50~80质量份,功能丙烯酸酯单体1~30质量份,多官能度丙烯酸酯单体5~50质量份,光引发剂0.02~2质量份,锂盐电解质5~50质量份。
10.权利要求1~9任一项所述方法制备得到的一种UV光固化含PEO链段的固态锂电池聚合物电解质。
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