CN1140541A - 3-异噻唑酮化合物的微乳状液组合物 - Google Patents

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Abstract

一种基本上不含有机溶剂并有低的VOC含量的组合物，它含有(A)2-正辛基-3-异噻吩酮作为杀微生物有效成分，(B)含有(B1)乙氧基化油非离子型表面活性剂和(B2)硫酸化或磺酸化油阴离子型表面活性剂，A∶B的重量比为≤50∶50，B1∶B2的重量比为20∶80至70∶30，还可含有0-99.99％(重)水，所述的组合物呈微乳状液浓缩物或微乳状液形式，所述的(A)是稳定的，以及一种用所述的组合物保护场所的方法。

Description

3-异噻唑酮化合物的微乳状液组合物
本发明涉及有低的挥发性有机化合物(VOC)含量的水不溶性3-异噻唑酮配方。
水不溶性3-异噻唑酮如2-正辛基-3-异噻唑酮通常以有机溶剂的形式配制并商业销售。一种45％2-正辛基-3-异噻唑酮的丙二醇溶液已取得很大的商业成功。但是，有机溶剂的存在可能限制水不溶性3-异噻唑酮在某些场合的应用，如在含水体系中或在通常使用的大量有机溶剂可能产生各种问题的体系中，如在乳胶中。
配制水不溶性化合物使它们与含水体系相容的一种方法是用乳状液或微乳状液。乳状液有大小不均的大颗粒。乳状液也因在热力学上不稳定而受到损失，因为它们经过一段时间会发生相分离。这一相分离倾向使它们的实用性受到限制。微乳状液比乳状液有某些优点，因为它们的粒度小得多而且大小均匀，因此微乳状液对于相分离要稳定得多，也就是说，它们在热力学上是稳定的。
美国专利申请书08/255503公开了有机木材防护化合物的微乳状液，它使木材防护化合物从经处理的木材中浸出量减少。在该发明中适合的表面活性剂是一种或多种硫酸化阴离子型表面活性剂、磺酸化阴离子型表面活性剂、磺基琥珀酸化阴离子型表面活性剂、季铵阳离子型表面活性剂和两性表面活性剂。当木材防护化合物的熔点大于25℃时，该发明的木材防护化合物需要溶剂，而当熔点低于25℃时，可用也可不用溶剂。该发明中木材防护化合物之一是2-正辛基-3-异噻唑酮。己证实非离子型表面活性剂如乙氧基化蓖麻油在该发明中不起作用。
大多数以前的微乳状液的一个缺点是，通常必须使用有机溶剂。这样的有机溶剂影响某些产品的VOC总含量，如乳胶漆。官方条例要求降低油漆中的VOC含量，这就使得以前的微乳状液不适用。以前微乳状液的另一缺点是，为了得到微乳状液，需要高的表面活性剂含量。这样的高表面活性剂含量通常高达80％，它可能干扰要防护的体系，并限制了可在组合物中存在的有效成分的数量。以前的微孔状液的另一缺点是，它们不一定能用水充分稀释。常常当水加到以前的微乳状液中使它们进一步、稀释时，微乳状液可能发生相分离或胶凝。当需要进行大量稀释时，以前的微乳状液的应用受到限制。
现已发现，可以不用有机溶剂，配制高达50％2-正辛基-3-异噻唑酮，含水很少或不含水的微乳状液浓缩物，它们可用水充分稀释，得到含大量水的微乳状液。
这一点可用这样一种组合物达到，它基本上不含有机溶剂并有低的VOC含量，含有(A)2-正辛基-3-异噻唑酮作为杀微生物有效成分，(B)含有(B1)乙氧基化油非离子型表面活性剂和(B2)硫酸化或磺酸化油阴离子型表面活性剂的表面活性剂体系，A∶B的重量比≤50∶50，B1∶B2的重量比为20∶80至70∶30，可含有0-99.99％(重)水，所述的组合物呈微乳状液浓缩物或微乳状液形式，所述的(A)是稳定的。
另一方面，本发明包括一种抑制微生物生长的方法。
术语杀微生物剂包括杀菌剂、杀霉剂和杀藻剂。杀微生物或杀虫活性包括消除和抑制微生物如细菌、霉菌和藻的生长。
表面活性剂体系(B)是很重要的，它含有(B1)一种或多种非离子型乙氧基化油表面活性剂和(B2)一种或多种阴离子型硫酸化的或磺酸化的油表面活性剂。
适用的乙氧基化油非离子型表面活性剂例如包括乙氧基化羊毛脂油和乙氧基化蓖麻油。乙氧基化蓖麻油是优选的。
适用的硫酸化或磺酸化油阴离子型表面活性剂例如包括硫酸化或磺酸化合成鲸油、硫酸化或磺酸化植物脂肪酸、硫酸化或磺酸化动物油、硫酸化或磺酸化脂肪如红油以及硫酸化或磺酸化蓖麻油。硫酸化或磺酸化蓖麻油是优选的。
优选的B1∶B2重量比为25∶75至60∶40，更优选45∶55至55∶45。特别优选的重量比为50∶50。
2-正辛基-3-噻唑酮(A)与表面活性剂体系(B)的重量比可为1∶99至50∶50的任一比值。优选的A∶B重量比为10∶90至50∶50。更优选的A∶B重量比为20∶80至50∶50。
本发明的组合物还可含有至多6％(重)的辅助剂，如消泡剂、防冻剂、稳定剂、稠化剂等。这些辅助剂可加到微乳状液浓缩物中或加到微乳状液中。
当使用消泡剂时，其用量为0.001-0.5％(重)。适用的消泡剂例如包括含硅消泡剂如AntifoamerTM1430，由Dow Corning公司提供。
当使用防冻剂时，其用量为0.001-6％(重)。
当使用稳定剂时，其用量为约0.1至约5.5％(重)。适用的稳定剂例如包括无机的或有机的含铜稳定剂如硝酸铜和辛酸铜。
本发明的微乳状液浓缩物通过将2-正辛基-3-异噻唑酮、表面活性剂和任一种任选的成分按任何次序混合来制备。本发明的微乳状液通过用所需数量的水稀释微乳状液浓缩物的方法来制备。微乳状液也可直接通过将2-正辛基-3-异噻唑酮、表面活性剂、任一种任选的成分和所需数量的水按任何次序混合来制备。
当组合物呈微乳状液形式时，它们在任何水稀释程度下仍为微乳状液。微乳状液组合物在热力学上仍是稳定的，并在一直到99.99％水稀释程度下，它们是透明的，乳色的或稍微混浊的。优选的水量为60-85％(重)。
本发明的微乳状液浓缩物和微乳状液适用于许多防护领域，如油漆、涂料、聚合物乳胶、乳液、lazures、着色剂、粘合剂、填缝剂、纺织品、革和生皮处理剂、墨水、织物、无纺织物、家用洗涤产品、液皂和粉皂、洗衣消毒剂、润肤剂、化妆品、蜡和擦光油、照相树脂、金属加工液、油田液以及许多其他应用场合，在这些场合下水和有机材料在不希望微生物生长的条件下接触。
在本专业已知，通过与一种或多种其他杀微生特剂相结合，可提高杀微生物剂的性能。因此，其他已知的杀微生物剂可优选与本发明的组合物结合。
实施例1
表1列出用于以下实施例的微乳状液浓缩物和微乳状液的组成。代表本发明的样品1-6和对比例12-22通过将有效成分(“AI”)溶于所需表面活性剂中来制备，得到微乳状液浓缩物。代表本发明的微乳状液7-10通过将包括水在内的所有成分直接混合的方法来制备。
在以下表和实施例中所用的缩字如下∶
A.有效成分
A-1＝2-正辛基3-异噻唑酮
A-2＝2-正辛基-3-异噻唑酮/2-甲基-3-异噻唑酮(重量比1∶1)
B.表面活性剂
B1.非离子型表面活性剂
B1-1＝100％乙氧基化(EO30)蓖麻油(本发明)
B1-2＝100％复杂的有机磷酸酯的游离脂族酸(对比例，无乙氧基化油)
B2.阴离子型表面活性剂
B2-1＝70％硫酸化蓖麻油水溶液(本发明)
B2-2＝烷基芳基磺酸钙(60％)(对比例，无油)
B2-3＝烷基苯氧基醚硫酸的钠盐(对比例，无硫酸化或磺酸化油)
B2-4＝磺基琥珀酸二戊酯钠盐(对比例，无硫酸化的或磺酸化油)
C.稳定剂
S-1＝硝酸铜水溶液
S-2＝55％辛酸铜的石油溶剂油溶液
                             表1
              微乳状液浓缩物(“MC”)和微乳状液
   样品  ％A-1 ％A-2％ 水 稳定剂(％)  B1 (％)    B2 (％)1      40    0     0    0         B1-1(30)   B2-1(30)2      50    0     0    0         B1-1(25)   B2-1(25)3      25    25    0    0         B1-1(25)   B2-1(25)4      20    20    0    0         B1-1(30)   B2-1(30)5      50    0     2    S1(4)     B1-1(22)   B2-1(22)6      40    0     0    S2(8)     B1-1(26)   B2-1(26)7      8     0     84   0         B1-1(4)    B2-1(4)8      8     0     72   0         B1-1(6)    B2-1(14)9      8     0     76   0         B1-1(5.6)  B2-1(10.4)10     8     0     68   0         B1-1(7.2)  B1-1(16.8)11*    60    0     0    0         B1-1(20)   B2-1(20)12*    40    0     0    0         B1-2(18)   B2-1(42)13*    40    0     0    0         B1-2(30)   B2-1(30)14*    40    0     0    0         B1-1(42)   B2-2(18)15*    40    0     0    0         B1-1(48)   B2-2(12)16*    40    0     0    0         B1-1(60)      -17*    40    0     0    0         B1-1(36)   B2-2(24)18*    40    0     0    0         B1-1(38)   B2-2(16)＋B2-4(6)19*    40    0     0    0         B1-1(30)   B2-3(30)20*    40    0     0    0         B1-1(42)   B2-3(18)21*    40    0     0    0         B1-1(18)   B2-3(42)22*    40    0     0    0         B1-1(48)   B2-3(12)
*＝对比样
实施例2
通过加入不同数量的去离子水，并用0-5个等级评价样品的清晰度的方法来测定实施例1中某些微乳状液浓缩物的水稀释度。将足够量的水加到样品中，形成含有10-98％(重)水的稀释液，等级确定如下：
0＝完全透明；
1＝透明，很轻的乳色；
3＝乳色，稍混浊；
4＝混浊(微乳状液)；
5＝相分离。
等级3或小于3认为是合格的。这些数据列入表2。
                  表2
             MC样的水稀释度
                水％(重)
  样品   0   10   20   30   40   50   60   70   80   90   95   981    0    0    0    0    0    0    2    1    0    0    0    02    0    0    0    0    0    0    2    2    0    0    0    03    0    0    0    0    0    0    1    1    0    0    0    04    0    0    0    0    0    0    2    1    0    0    0    011*  0    0    5    5    5    5    4    3    0    1    1    1
*＝对比样
从这些数据可以看出，含有小于60％有效成分的微乳状液浓缩物是可充分用水稀释的，形成任何水稀度的微乳状液。
实施例3
制备了两组微乳状液浓缩物样品1-4。将一组在冷冻箱中0℃下贮存3个月。将另一组在烘箱中于55℃贮存1个月。贮存后，用肉眼检查两组样品的物理稳定性。所有的样品无论是冷冻的或是加热的都仍是透明的和均匀的，无相分离。说明这些样品有良好的物理稳定性。
实施例4
测定了有效成分在微乳状液浓缩物样品1和2中的化学稳定性。样品1和2与45％2-正辛基-3-异噻唑酮的丙二醇样(标为样品A)并排在一起进行比较。三个样品都在55℃烘箱中贮存，并在不同的时间取出每种样品的等分样。用带紫外鉴定器的反相高压液体色谱分析等分样，确定2-正辛基-3-异噻唑酮的存在。结果列入表3。                表3
    贮存后保留的2-正辛基-3-异噻唑酮的重量百分数
                      在55℃下贮存周数样品    0      1       2       3       41     100    98.6    96.9    91.1    88.12     100    98.8    96.1    94.1    92.0A*    100    98.7    95.2    96.2    94.1
*＝对比样
从上述数据可以看出，2-正辛基-3-异噻唑酮在微乳状液浓缩物中的稳定性是与现有技术的含溶剂配方相当。
实施例5
评价了微乳状液浓缩物样2、5和6用作漆膜杀霉剂。用未防护的乳胶(样品B)作为对比。
将样品2、5和6(“杀霉剂”)以100、200和500ppm AI浓度加在外用乳胶漆中。对于每一AI浓度来说，用2层漆涂层给三块未防护的白松(美国山地白松)木板(100×75×5毫米)上漆。所有的板面都被涂覆。对于处于水平位置的木板，用混合孢子悬浮液使它喷雾接种，浓度大约104个孢子/克漆，并在放入保湿箱(25℃、85％相对湿度)以前干燥48小时。用肉眼观察木板2周时霉菌的生长情况和6周时霉菌的生长情况，并按0～10分等级。0级表示板面被霉菌100％覆盖，而10级表示在所有的漆膜上无霉菌生长。认为等级大于7为合格。这些数据列入表4。
在这一试验中使用的混合孢子悬浮液含以下霉菌：
黑曲霉        ATCC6275
出芽短梗霉    ATCC12536
芽枝状枝孢    ATCC16022
产紫青霉      ATCC52427
葡萄穗霉      ATCC16026
在这一试验中使用的处用乳胶漆的配方如下
材料                       磅/100加仑     份数
100份
羟乙基纤维素                  3.0         0.26
乙二醇                        25.0        2.65
水                            120.0       14.40
聚甲基丙烯酸40％              7.1         0.67
二聚磷酸钾                    1.5         0.07
烷基芳基聚醚表面活性剂        2.5         0.28
Colloid 643消泡剂             1.0         0.13
丙二醇                        34.0        3.94
二氧化钛                      225.0       6.57
Minex 4增量剂                 159.4       7.32
Icecap K增量剂                50.0        2.33
Attagel 50白土                5.0         0.25
上述混合物在Cowles Dissolver中在3800-4500转/分下研
磨10-15分钟，然后在较慢的速率下加入以下成分：成膜的丙烯酸共聚物              305.9               34.10Colloid 643消泡剂               3.0                 0.392，2，4-三甲基-1，3-二醇单异丁醇酯共聚结剂              9.3                 1.17杀霉剂                          2至7                0.25-1.00氨，28％                        2.0                 0.27水                         对于90-95KU足够的，羟乙基纤维素，2.5％        并调节到总量100加仑
                            约1162              100.00
漆的颜料含量为45.4％，固含量为36.2％，最初粘度为90-95KU，pH值为9.5。
            表4
   油漆样品的抗杀霉剂等级
样品   ppmAI  2周    4周
 2      100   10     10
        200   10     9.7
        500   10     9.7
 5      100   9.7    8.7
        200   9.7    9.7
        500   10     9.3
 6      100   10     8.7
        200   10     9.3
        500   10     10
 B*      0    3      0.3
          *＝对比样
上述结果为三块试验板在每一AI浓度下的平均等级。样品2、5和6在每一AI浓度下都能保护漆膜不生长霉菌。
实施例6
将样品2、5和6加到实施例5描述的外用乳胶漆配方中，使AI的浓度达到500ppm。将这些样品以及样品B(实施例5中描述的末防护的乳胶)在55C下加热老化2周。在加热老化前后用反相高压液体色谱对所有样品分析AI含量，这些结果列入表5。
                 表5
               ppm AI样品    加热老化前    加热老化后    AI保留率％2         482           492            1025         568           634            1126         453           423            93B*        609           628            103
             *＝对比样
从上述数据可以看出，2-正辛基-3-异噻唑酮在用任何微乳状液浓缩物配制的漆中的稳定性与在用目前商业出售的含溶剂产品配制的漆中的稳定性是相当的。
实施例7
通过加水并观察透明度的方法测定微乳状液样品7-10(代表本发明)的水稀释性。在用任何水稀释度下，每一样品7-10仍为完全透明的微乳状液(等级为0，如实施例2中所述)。
实施例8-对比例
用实施例7的方法测定对比的微乳状液浓缩物样品12-22的水稀释性，但这些对比样品不保持微乳状液，因为稀释时出现相分离。

Claims (8)

1.一种基本上不含有机溶剂并有低的VOC含量的组合物，它含有(A)2-正辛基-3-异噻唑酮作为杀微生物有效成分，(B)含有(B1)乙氧基化油非离子型表面活性剂和(B2)硫酸化或磺酸化油阴离子型表面活性剂的表面活性剂体系，A∶B的重量比≤50∶50和B1∶B2的重量比为20∶20至70∶30，还可含有0-99.99％(重)水，所述的组合物呈微乳状液浓缩物或微乳状液的形式，所述的(A)是稳定的。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述的B1选自乙氧基化蓖麻油和乙氧基化羊毛脂油。
3.根据权利要求1的组合物，其中B2选自硫酸化或磺酸化合成鲸油、硫酸化或磺酸化植物脂肪酸、硫酸化或磺酸化动物油、硫酸化或磺酸化脂肪如红油以及硫酸化或磺酸化蓖麻油。
4.根据权利要求1的组合物，其中还含有至多6％(重)的消泡剂、防冻剂、稳定剂和稠化剂。
5.根据权利要求1的组合物，其中还含有一种或多种除(A)外的杀微生物有效成分。
6.根据权利要求1的含60-85％(重)水的微乳状液形式的组合物，其中表面活性剂体系(B)含有(B1)乙氧基化蓖麻油和(B2)硫酸化蓖麻油，A∶B的重量比为20∶80至50∶50，B1∶B2的重量比为25∶75至60∶40。
7.一种保护场所不受微生物侵袭的方法，它包括将杀微生物有效量的根据权利要求1的组合物送入所述的场所。
8.根据权利要求7的方法，其中所述的场所是油漆、涂料、聚合物乳胶、乳状液、lazures、着色剂、粘合剂、填缝剂、纺织品、革和生皮处理剂、墨水、织物、无纺织物、家用洗涤产品、液皂和粉皂、洗衣消毒剂、润肤剂、化妆品、蜡和擦光油、照相树脂、金属加工液和油田液。
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ES (1) ES2124063T3 (zh)
IL (1) IL117127A0 (zh)
MX (1) MX9600706A (zh)
NZ (1) NZ280982A (zh)
TW (1) TW324651B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100396273C (zh) * 2003-04-21 2008-06-25 弗门尼舍有限公司 不含voc的微乳液
CN101565416B (zh) * 2009-06-02 2012-05-30 华南农业大学 一种炔基噻吩酮类化合物及其制备方法和应用
CN106614639A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 常熟市胜阳干燥剂贸易有限公司 一种广谱型高效安全防霉材料
CN110037041A (zh) * 2019-04-30 2019-07-23 三河市霍夫曼化学品制造有限公司 一种异噻唑啉酮类复配微乳型杀菌防霉剂、其制备方法及应用

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4635429B2 (ja) * 2002-11-15 2011-02-23 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用インク
US20040101539A1 (en) * 2002-11-22 2004-05-27 Ernst Engler Aqueous dispersion of low-melting organic solids
WO2006012693A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Great Southern Coatings Group Pty Ltd Biocidal compositions and a biocidal composition delivery system
CN101541167A (zh) 2006-11-22 2009-09-23 巴斯夫欧洲公司 基于水的液体农业化学配制剂
TW200915984A (en) 2007-08-08 2009-04-16 Basf Se Aqueous microemulsions containing organic insecticide compounds
AU2009242072A1 (en) 2008-05-02 2009-11-05 Basf Se Improved microemulsion having wide application range
UA106213C2 (ru) 2008-10-10 2014-08-11 Басф Се Жидкие препараты для защиты растений, содержащие пираклостробин
TW201018400A (en) 2008-10-10 2010-05-16 Basf Se Liquid aqueous plant protection formulations
JP5181354B2 (ja) * 2009-03-31 2013-04-10 学校法人神奈川大学 防腐防黴剤エマルション

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4954338A (en) * 1987-08-05 1990-09-04 Rohm And Haas Company Microbicidal microemulsion
US5200188A (en) * 1990-09-21 1993-04-06 Rohm And Haas Company Water-dilutable isothiazolone compositions
JP2961870B2 (ja) * 1990-10-31 1999-10-12 株式会社片山化学工業研究所 イソチアゾロン水性製剤
KR960000971B1 (ko) * 1991-12-31 1996-01-15 고려화학주식회사 석고보드벽지 부착용 방균 에멀죤 합성수지 조성물
KR960003290B1 (ko) * 1992-11-13 1996-03-08 주식회사선경인더스트리 투습성을 갖고 있는 탄성 도장재 조성물
US5294614A (en) * 1993-01-13 1994-03-15 Rohm And Haas Company Synergistic microbicidal composition comprising 3-isothiazolones and 1-methyl-3,5,7-triaza-1-azoniatricyclo(3.3.1.1)decane chloride
US5444078A (en) * 1993-10-01 1995-08-22 Rohm And Haas Company Fully water-dilutable microemulsions
US5536305A (en) * 1994-06-08 1996-07-16 Yu; Bing Low leaching compositions for wood

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100396273C (zh) * 2003-04-21 2008-06-25 弗门尼舍有限公司 不含voc的微乳液
CN101565416B (zh) * 2009-06-02 2012-05-30 华南农业大学 一种炔基噻吩酮类化合物及其制备方法和应用
CN106614639A (zh) * 2016-12-26 2017-05-10 常熟市胜阳干燥剂贸易有限公司 一种广谱型高效安全防霉材料
CN110037041A (zh) * 2019-04-30 2019-07-23 三河市霍夫曼化学品制造有限公司 一种异噻唑啉酮类复配微乳型杀菌防霉剂、其制备方法及应用

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