CN1589625A - 用于制备杀虫制剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在直接引入到含水体系中之前，生产一种或多种水中不溶的活性组分的乳液的方法。通过将含水分散体加入一个稳定的微量混合设备使包括杀虫剂的一种或多种水中不溶的活性组分紧密地混合在一起。这些活性组分作为乳液引入到含水体系中，该乳液不含有表面活性剂，并含有用量减少的至零用量的有机溶剂。

Description

用于制备杀虫制剂的方法
本发明涉及一种在直接引入到其使用环境中之前，制备在水中不溶或具有低的水中溶解度的生物活性化合物的稳定乳液的方法。更特别地，本发明涉及一种直接使用微量混合设备制备杀虫剂乳液和杀虫制剂的方法，其中所得的乳液不含有包括表面活性剂、共表面活性剂、乳化剂、稳定剂、聚合物、共聚物和溶剂的添加剂。也可以在使用前直接制备包括用量减少的有机溶剂的水中不溶的杀虫剂的乳液。
微乳液是一种液体相在另一种不混溶相中的分散体。微乳液可以是水连续的(水包油，也表示为o/w)或者油连续的(油包水，也表示为w/o)，其中术语“油”表示具有低的水中溶解度的有机液体(包括多种液体)。微乳液的独特性能在于两相间低的界面张力，该界面张力比可以通过包括DuNouy张力计的常规仪器所测量到的张力还要低许多。这种低的界面张力源于与水不混溶的有机液体、表面活性剂和水的独特结合，并且分散相的粒度表现为小于1000埃()。然而，具有低的水中溶解度直至水中不溶的活性组分必须利用显著量的添加剂(包括表面活性剂和溶剂)作为微乳液定量加入到含水体系中。
美国专利No.4,954,338公开了一种杀虫剂的微乳液，其通过结合含量具体限定的异噻唑酮(isothiazolone)、阴离子表面活性剂、共表面活性剂、包括聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物的乳化剂和水制备。但是，该方法没有教导其中不含有包括表面活性剂、共表面活性剂、乳化剂、稳定剂、聚合物、共聚物和溶剂的添加剂的水中不溶的杀虫剂的乳液。
本发明人已经发现了一种直接在使用前制备乳液的方法，该乳液包含一种或多种包括杀虫剂、缓蚀剂、防结垢剂、丙烯酸类聚合物、农用化学药品和其结合的水中不溶的活性组分。发明人也已经发现了一种在直接引入到含水体系中之前通过使用微量混合设备制备活性组分的含水乳液，用水中不溶的活性组分处理含水体系的方法。所制得的乳液不含有包括表面活性剂、共表面活性剂、乳化剂、稳定剂和溶剂的添加剂，并且被直接定量加入到使用的含水环境中。
相应地，本发明提供了一种使用前直接制备乳液的方法，其包括使一种或多种水中不溶的活性组分和水微量混合的步骤。
本发明也提供了一种不含有添加剂的乳液，其包括一种或多种水中不溶的活性组分和水，其中该乳液通过微量混合一种或多种水中不溶的活性组分和水制得。
本发明也提供了一种处理含水体系的方法，其包括以下步骤：(a)微量混合水和一种或多种水中不溶的活性组分的含水分散体以形成乳液；和(b)将乳液直接定量加入到使用的含水环境中。
本发明也提供了一种利用包含一种或多种水中不溶的活性组分的乳液处理含水体系的便携式定量设备，该设备包括：(a)一个或多个用于容纳活性组分浓缩物的容器；(b)一个或多个用于制备和定量水中不溶的活性组分和水的含水乳液的微量混合器；其中将通过微量混合形成的乳液直接定量加入到使用的含水环境中。
本发明也提供一种使乳液在含水体系中循环的方法，其包括以下步骤：(a)微量混合水和一种或多种水中不溶的活性组分的含水分散体；(b)将乳液直接定量加入到含水体系中；和(c)在选自周期的、无规的、和连续的时间间隔内微量混合部分含水体系；从而使定量加入的乳液部分循环回含水体系。
如在这里所使用的，术语“水中不溶”当用于活性组分时，表示化合物具有低的，包括非常低的水中溶解度和在形成乳液的条件下每100g水中的溶解度小于1g。该术语也表示化合物具有低的、包括非常低的水中溶解度。术语“水中可溶”当用于包括有机化合物的活性组分时，表明化合物在100g水中的溶解度为至少1g，包括每100g水中至少10g和每100g水中至少约50g。含水体系表示包括水的任何体系。
相应地，本发明提供了在其直接用于含水体系之前的水中不溶的活性组分的多种乳液，其包括粗乳状液、微乳液、胶束乳状液、和其结合。粗乳状液是指其中分散在乳液中的活性组分的粒度大于200纳米(nm)。微乳液是指其中分散在乳液中的活性组分的粒度在10-200nm之间。胶束乳状液是指其中分散在乳液中的活性组分的粒度小于10nm。
由于微乳液和胶束乳状液(＜1000埃)的颗粒相比于可见光的波长是小的，微乳液和胶束乳状液都表现出光学透明。微乳液和胶束乳状液在几年的测量期限内都没有发生相分离。这不同于通常的粗乳状液，粗乳状液具有乳白色或乳状的外表，并且典型地会在乳液形成后的几个小时到数周的时间内发生相分离。
根据本发明的活性组分是选自杀虫剂、缓蚀剂、防结垢剂、丙烯酸类聚合物、农用化学药品和其结合的化合物和聚合物。根据本发明使用的活性组分在水中不可溶(包括水中溶解度低的)，并且以纯的液体、浓缩物和分散体的形式提供。根据一个实施方案，提供了活性组分的含水浓缩物和含水分散体。根据另一个实施方案，提供了包括一种或多种有机溶剂的活性组分的浓缩物和分散体。优选活性组分易于在水中分散。
根据本发明，包括微量混合器的高剪切混合器经常用于形成一种或多种水中不溶的活性组分的稳定的乳液。在含有很少-完全没有加入的表面活性剂和溶剂的情况下，微量混合器使本发明的水中不溶的活性组分乳化。本发明提供了一些优点。本发明的水中不溶的活性组分使用常规混合技术难以乳化并且需要加入显著用量的表面活性剂和溶剂。在一些实例中，使用某些溶剂使得活性组分可溶，并与这些溶剂相关联产生了不利的环境影响。本发明的微量混合器使用对环境产生很少-没有不利影响的溶剂对本发明水中不溶的活性组分进行乳化。如美国专利Nos.4,954,338、5,444,078和欧洲专利公开Nos.EP0 302701、EP0 648 414中所描述的，微量混合器可用于制备包括异噻唑酮的水中不溶的杀虫剂的乳液，但不需要加入显著用量的表面活性剂和溶剂以形成稳定的微乳液。表面活性剂价格昂贵并通常占用这种方式制备的乳液制造成本的重要部分。作为其内在的表面活性性质的结果，表面活性剂也会对环境产生非所需的影响和后果，包括毒性和起泡。本发明人发现利用微量混合反应器形成的乳液在混合后引入或定量加入使用的含水环境时具有所要求的稳定性。这种方法可提供其它的优点。由于在微乳液中含有表面活性剂，某些含有包括异噻唑酮的水中不溶的活性组分、表面活性剂和溶剂的微乳液在封闭的含水体系中存在起泡的问题。然而，使用本发明的方法形成的乳液不含有表面活性剂，并将这种微乳液在含水体系中起泡的风险减弱到零。
可以使用任何商购可获得的微量混合装置形成本发明的乳液。合适的微量混合器的例子包括指状组合型微量混合器、不锈钢微量混合器、可以承受压力至1000bar的微量混合器、具有不同出口几何形状的玻璃微量混合器、矩形形状的指状组合型微量混合器、狭缝形状的指状组合型微量混合器、三角形形状的指状组合型微量混合器、能够流体多层混合的旋风微量混合器、垂直注射的旋风微量混合器、水平注射的旋风微量混合器、水平和垂直注射结合的微量混合器、分离-再结合的微量混合器、履带式微量混合器(caterpillar micro-mixer)、用于污垢敏感过程的碰撞射流式(impinging jet)微量混合器、包括各种大小和倾角喷嘴的碰撞射流式微量混合器、分离层微量混合器、多个相似和不同的微量混合器和其结合。合适的微量混合器的例子描述于国际专利公开Nos.WO00/62913、WO00/072995、WO00/068300、WO02/16017、WO01/43857、WO00/54735；美国专利公开No.20020077373 A1；和美国专利Nos.6,305,834、6,221,332。
包括大量混合器(macro-mixer)的高剪切混合器可根据本发明有效地用于形成一种或多种水中不溶的活性组分的稳定乳液。这种大量混合器的合适的例子描述于美国专利No.6,422,736。用于制备胶束和胶束乳状液的包括大量混合器的高剪切混合器是众所周知的，并且也可根据本发明有效地用于形成一种或多种水中不溶的活性组分的稳定的微乳液。
本发明的一个优点在于利用本发明的方法制备的乳液可以在形成之后直接施用于直接使用的含水环境中，回避了与相分离(其涉及乳液的稳定性)相关的问题。依赖于直接施用的含水环境，利用本发明的方法制备的包括一种或多种水中不溶的活性组分的乳液具有大范围的稳定性。典型地会在乳液形成后的几个小时到数周的时间内发生相分离的粗乳状液，以及在几年的测量期限内都没有发生相分离的微乳液和胶束乳状液都可以根据本发明有效地用于处理含水体系。
本发明的方法用于在使用的含水环境中引入一种或多种水中不溶的活性组分，包括杀虫剂、杀真菌剂、缓蚀剂、农用化学药品、防结垢组合物、分散剂、消泡剂、丙烯酸类聚合物和胶乳、惰性荧光示踪剂、和其结合。
根据一个实施方案，本发明提供了一种不含有表面活性剂的稳定的微乳液，其包含一种或多种具有低的水中溶解度的活性组分，其中该水中不溶的活性组分是杀虫剂和其中的微乳液利用微量混合器制备。根据另一个实施方案，本发明提供了一种表面活性剂和有机溶剂都不含有的稳定的微乳液。根据另一个实施方案，本发明提供了一种不含有表面活性剂的稳定的微乳液，其含有用量显著减少的有机溶剂。
根据本发明可有效使用的合适的杀虫剂的例子包括具有低的水中溶解度至水中不溶的多种异噻唑酮，如美国专利Nos.3,523,121、3,761,488、4,954,338、5,108,500、5,200,188、5,292,763、5,444,078、5,468,759、5,591,706、5,759,786、5,955,486和欧洲专利Nos.EP0 302701、EP0 490 565、EP0 431 752、EP0 608 911、EP0 608 912、EP0608 913、EP0 611 522和EP0 648 414中所描述的。
根据本发明的一个实施方案，用于本发明的异噻唑酮是2-辛基-3-异噻唑酮和4，5-二氯-2-辛基-3-异噻唑酮。
具有低的水中溶解度至水中不溶的多种异噻唑酮通常制备为在与水混溶的有机溶剂，如丙二醇中的异噻唑酮的浓缩物或分散体。这些浓缩物和分散体被使用者在水中或各种含水类介质中稀释以控制微生物的生长。当超过异噻唑酮的溶解度时，有时会产生异噻唑酮在稀释液中均匀性差的缺点。经常希望异噻唑酮以在要稀释的浓缩物中只有几个百分点的活性组分(AI)水平销售。这就使每AI单位要求大量的有机溶剂。通过用水替代所有或大多数的有机溶剂，活性组分浓缩物将具有显著的成本优势和环境优势。根据本发明制备的异噻唑酮的微乳液形式在乳液形成之后保持了微乳液的稳定。在直接将乳液定量加入含水体系之前，使用微量混合器形成乳液克服了对添加剂的要求，并且这种微乳液的制备描述于美国专利Nos.4,954,338、5,444,078和欧洲专利公开Nos.EP0 302 701、EP0 648 414中。
其它合适的杀虫活性组分的例子包括苯并异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、2-正辛基-3-异噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)和对羟基苯甲酸酯(parabens)。另外合适的活性组分的例子包括农用化学药品，比如2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈。
根据本发明的一个实施方案，直接在使用之前使用微量混合器使一种或多种在室温下在水中的溶解度小于1000ppm的活性组分化合物形成稳定乳液，以制备乳液。
本领域众所周知杀微生物剂的效能经常可以通过结合一种或多种其它的杀微生物剂来提高。实际上，有众多杀虫剂协同结合的例子。所以，可以合理地预期其它已知的杀微生物剂可以与本发明的微乳液有利地结合以处理含水的体系。
合适的防垢剂包括，例如，多磷酸盐和多元羧酸均聚物和共聚物，如描述于美国专利No.4,936,987中的。根据本发明可有效使用的聚合物可通过常规的乳液、溶液或悬浮聚合制备，包括那些描述于美国专利No.4,973,409中的方法。
本发明的乳液可以与其它试剂一起使用以提高对铜、铝、软钢、这些和其它金属合金的腐蚀抑止性。这些试剂的例子包括磷酸盐或磷酸，多磷酸盐比如焦磷酸四钾、六偏磷酸钠，锌，甲苯基三唑，苯并三唑和其它吡咯(azole)，钼酸盐，铬酸盐，膦酸盐比如1-羟基亚乙基-1，1-二膦酸，氨基三(亚甲基膦酸)，羟基膦酰基乙酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸，聚合物缓蚀剂比如聚(甲基)丙烯酸或聚马来酸和丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的共聚物，以及它们的碱金属和碱土金属的盐。
此外，本发明的乳液也可以与其它试剂比如防垢剂和分散剂一起使用。这些试剂的例子包括聚(甲基)丙烯酸，聚马来酸，丙烯酸、甲基丙烯酸或马来酸的共聚物，如前所述的膦酸盐，和螯合剂比如次氮基三乙酸或乙二胺四乙酸，以及它们的金属盐。可以在单一制剂中使用或分别使用所述试剂。
浓缩物和分散体的固体含量可以为约10wt％-约95wt％。含水组合物的粘度为0.05-2000Pa.s(50-2,000,000cps)，该粘度由Brookfield粘度计测定；适合于不同的最终用途和使用方法的粘度可随之发生相应的改变。
根据另一个实施方案，可以在混合物中使用少量溶剂以帮助形成稳定的微乳液。溶剂典型的例子包括醇比如甲醇、乙醇和乙二醇，水和醇的混合物，醚，聚醚和其结合。羟基溶剂，例如，可以使用多元醇，比如二元醇，二元醇的单醚，醇等。也可以使用羟基聚结剂，比如三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯。在某些制剂中，脂肪族或芳族烃是有用的溶剂。典型的溶剂也包括双丙甘醇、双丙甘醇单乙基醚、二甲苯、溶剂油等。
在仍然另一个单独的实施方案中，一种或多种非极性的、与水不混溶的选自苯甲醇、乙酸苄酯、松油、苯乙醇、二甲苯、苯氧乙醇、邻苯二甲酸丁酯、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯和烷基苯的少量溶剂用于溶解一种或多种活性组分或帮助形成稳定的微乳液，所述溶剂能够在室温下溶解至少5wt％的AI。
根据另一个可选择的实施方案，为了提高活性组分在制剂和流体介质中的溶解度和相容性，本发明的活性组分可以与少量至减少量的表面活性剂、消泡剂、湿润剂、增稠剂、共溶剂和水溶助长剂一起配制，或者可以用合适的酸或碱改变它们的pH值。合适的表面活性剂的例子包括但不限于由Rhodia，Inc.制造的RhodafacRS610或RhodafacRE610。合适的消泡剂的例子包括但不限于GE硅氧烷抗泡剂AF60。合适的共溶剂包括例如乙醇、异丙醇、乙二醇和丙二醇。合适的水溶助长剂包括由Uniqema制造的Monatrope1250A和二甲苯磺酸钠。
本发明含有杀微生物剂的微乳液可用于许多防腐领域，包括消毒剂、卫生洗涤剂、清洁剂、除臭剂、液体和粉末肥皂、生皮去除剂(hideremovers)、油和油脂清除剂、食品加工化学品、奶制品化学品、食品防腐剂、动物食品防腐剂、木材防腐、聚合物胶乳、油漆、lazures、染色剂、杀霉菌剂、医院和医疗防腐剂、医疗设备、金属加工流体、冷却水、空气洗涤器、石油生产、纸处理、纸浆和纸淤浆、造纸厂杀粘菌剂、石油产品、粘合剂、织物、色料淤浆、胶乳、皮革和生皮处理、石油燃料、喷气式发动机燃料、洗衣店卫生洗涤剂、农用制剂、油墨、采矿、无纺织物、石油储存、橡胶、糖加工、烟草、游泳池、照相漂洗剂、化妆品、化妆用品、药物、化学盥洗用品、家用洗衣产品、柴油机燃料添加剂、蜡和抛光剂、油田的用途、和许多其它的用途，其中水和有机材料在使得非所需的微生物生长的条件下接触。其它活性组分也是有用的，如杀真菌剂、杀螨剂、除草剂、杀虫剂和植物生长调节剂。
典型的由本发明的方法处理的含水体系包括，例如，循环冷却装置、利用蒸发作为冷却源的开放式循环冷却装置、密闭环管冷却装置、热交换器装置、反应器、用于储存和处理液体的设备、锅炉和相关的蒸汽产生装置、散热器、闪蒸装置、制冷装置、反渗透设备、气体洗涤装置、鼓风炉、纸和纸浆加工设备、糖蒸发装置、蒸汽发电装置、地热装置、核冷却装置、水处理装置、食品和饮料加工设备、水池循环装置、采矿回路、密闭环管加热装置、用于操作比如用于钻孔、镗孔、铣削、铰孔、牵伸、拉削、车削、切割、缝合、研磨、螺纹切削、成形、旋压和轧制的机械加工流体、液压流体、冷却流体、油生产装置和钻探流体。
如这里所使用的，与含水体系接触的金属组件是由任何其腐蚀和/或结垢可以预防的金属所加工的。典型的要求防腐保护的金属的例子是铜；铜合金；铝；铝合金；黑色金属比如铁，钢比如低碳钢、铬钢和不锈钢、铁合金；和其结合。
本发明提供了一种使用乳液处理含水体系的便携式定量设备，该乳液包含一种或多种具有低的水中溶解度的活性组分，该设备包括：(a)一个或多个用于容纳活性组分浓缩物的容器；(b)一个或多个用于制备水中不溶的活性组分和水的含水乳液的微量混合器；其中将通过微量混合形成的乳液直接定量加入到使用的含水环境中。合适的容器包括由金属、塑料和玻璃制得的桶。根据本发明经常使用串联或按顺序的多个微量混合器。这种设备具有可以方便运输活性组分的优点，并且提供了一种安全处理和分散这些活性组分的方法。通过提供一种用于循环部分含水体系的专用的微量混合方法以微量混合并再循环所定量加入的乳液，也可以设置该设备以在密闭的含水体系中循环活性组分。
本发明也提供了一种使乳液在含水体系中循环的方法，其包括以下步骤：(a)微量混合水和一种或多种水中不溶活性组分的含水分散体；(b)将乳液直接定量加入到含水体系中；和(c)在选自周期的、无规的、和连续的时间间隔内微量混合部分含水体系，从而使部分定量加入的乳液循环回含水体系。在含水体系是密闭的情况下，在含水体系中连续进行乳液的循环。循环定量加入的乳液具有可方便地降低对环境的影响和活性组分暴露的优点，并提供了一种安全地处理、分散和回收这些活性组分的方法。
在以下实施例中详细描述了本发明的一些实施方案。如果没有另外指明，所有的比例、份数和百分比都表示为重量；如果没有另外指明，所有使用的试剂都具有良好的商品质量。
实施例1(将水中不溶的活性组分定量加入冷却塔中)
苯甲醇中50wt％的4，5-二氯-2-辛基-3-异噻唑酮的溶液以50mL/分钟的进料速度加入到一列狭缝形状的指状组合型微量混合器中，与以600mL/分钟的进料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性剂。微量混合器中制得的乳液直接定量加入到50,000加仑(12,500升)冷却塔的冷却水中，在全部冷却水中乳液被有效地分配和再循环。大约20分钟后，冷却水中异噻唑酮的浓度达到所需的3ppm的浓度，停止乳液的进料。可提供对藻类的有效控制，并且循环异噻唑酮不会由于杀微生物的微乳液中表面活性剂的存在而导致非所需的起泡。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以产生相似的结果。
实施例2(将水中不溶的活性组分定量加入纸浆淤浆槽中)
10,000升的纸浆淤浆槽具有平均6,600升/分钟的连续生产量。苯甲醇中50wt％的4，5-二氯-2-辛基-3-异噻唑酮的溶液以56mL/分钟的进料速度加入到一列狭缝形状的指状组合型微量混合器中，与以600mL/分钟的进料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性剂。微量混合器中制得的乳液直接加入到纸浆淤浆槽的水中，在此其在整个槽的水中被有效地分配和再循环。在由纸浆淤浆槽中处理后的纸浆制造的纸张中，异噻唑酮可提供有效的防霉菌的保护。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以产生相似的结果。
实施例3(将水中不溶的活性组分定量加入冷却塔中)
熔融的2-辛基-3-异噻唑酮作为纯的液体以50mL/分钟的进料速度加入到一列狭缝形状的指状组合型微量混合器中，与以600mL/分钟的进料速度加入微量混合器的水混合。水中不含有表面活性剂和溶剂。微量混合器中制得的乳液直接定量加入到50,000加仑(12,500升)冷却塔的冷却水中，在此其在整个冷却水中被有效地分配和再循环。大约20分钟后，冷却水中异噻唑酮的浓度达到所需的3ppm的浓度，停止乳液的进料。可提供对藻类的有效控制，并且循环异噻唑酮不会由于杀微生物的微乳液中表面活性剂的存在而导致非所需的起泡。相比于上述的微量混合器，聚焦(focusing)的微量混合器也可以产生相似的结果。
实施例1和2举例说明了由本发明方法制备的含有用量减少的有机溶剂而不含有表面活性剂的乳液。实施例3举例说明了由本发明方法制备的不含有表面活性剂和溶剂的乳液。

Claims (10)

1.一种乳液，其包含：一种或多种选自杀虫剂、缓蚀剂、农用化学药品、防垢组合物、分散剂、丙烯酸类聚合物、和其结合的水中不溶的活性组分和水，其中该乳液通过微量混合一种或多种水中不溶的活性组分的分散体和水而制备，该乳液不含有表面活性剂。
2.根据权利要求1的乳液，其中该乳液不包含有机溶剂。
3.根据权利要求1的乳液，其中该乳液是一种或多种异噻唑酮的微乳液。
4.根据权利要求3的乳液，其中一种或多种异噻唑酮选自2-辛基-3-异噻唑酮和4，5-二氯-2-辛基-3-异噻唑酮。
5.根据权利要求1的乳液，其中该杀虫剂选自苯并异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、2-正辛基-3-异噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、对羟基苯甲酸酯、2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈。
6.一种直接在使用前制备乳液的方法，其包括以下步骤：微量混合一种或多种选自杀虫剂、缓蚀剂、农用化学药品、防垢组合物、分散剂、丙烯酸类聚合物、和其结合的水中不溶的活性组分的分散体和水。
7.根据权利要求6的方法，其中该乳液不包含表面活性剂。
8.根据权利要求6的方法，其中该乳液不包含表面活性剂和有机溶剂。
9.根据权利要求6的方法，其中该乳液是包含一种或多种选自苯并异噻唑酮、4，5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮、2-正辛基-3-异噻唑酮、二溴次氮基丙酰胺(DBNPA)、2-(硫氰基甲基硫代)苯并噻唑(TCMTB)、碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、对羟基苯甲酸酯、2-氯-1-(3-乙氧基-4-硝基苯氧基)-4-(三氟甲基)苯、2，4-二硝基-6-辛基-苯基-巴豆酸酯和α-丁基-α-(4-氯代苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-丙腈的杀虫剂的微乳液。
10.根据权利要求6的方法，其中该微乳液包含一种或多种异噻唑酮。
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