CN114053167A

CN114053167A - 染发剂组合物

Info

Publication number: CN114053167A
Application number: CN202110869796.4A
Authority: CN
Inventors: 守口航平
Original assignee: Hoyu Co Ltd
Current assignee: Hoyu Co Ltd
Priority date: 2020-08-07
Filing date: 2021-07-30
Publication date: 2022-02-18
Also published as: JP2022030540A

Abstract

本发明的目的是提供一种染发剂组合物，其含有氧化染料，肌肤污染少，染发力优异，并且乳化稳定性优异。为了实现上述目的，本发明的染发剂组合物为含油性成分的乳化组合物，其特征在于，含有：(A)，抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯1～10质量％；以及(B)，由下述通式(1)所示的化合物的硫酸盐构成的氧化染料。通式(1)中，R表示具有1～6个碳原子的直链或支链的烷基、具有2～6个碳原子的直链或支链的单或多羟基烷基、直链或支链的单或多氨基烷基。由此可得到肌肤污染少，染发力优异，并且乳化稳定性优异的染发剂组合物。【化1】

Description

染发剂组合物

技术领域

本发明涉及用于对毛发等进行染色的染发剂组合物。更详细而言，本发明涉及含有染料的染发剂组合物，其肌肤污染少，染发力优异，并且乳化稳定性优异。

背景技术

作为用于毛发染色的组合物，有使用氧化染料的染发剂组合物。该染发剂组合物虽然染发力优异，但存在引起肌肤污染的问题。

例如专利文献1中公开了一种氧化染发剂，其通过含有抗坏血酸类1～20重量％，能够在不降低染发力的情况下减少肌肤污染。

专利文献2中公开了一种染发剂组合物，其含有氧化染料、选自抗坏血酸类和其盐中的至少1种、聚乙二醇、非离子性表面活性剂，其中，选自抗坏血酸类和其盐中的至少1种成分的总含量为7～15质量％，聚乙二醇的含量为4～20质量％，25℃为固体的聚乙二醇为3质量％以上，由此可兼顾良好的染发力和较少的肌肤污染，并且乳化稳定性也优异。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2002-29946号公报

专利文献2:日本特开2013-151464号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明的目的在于提供一种染发剂组合物，其含有氧化染料，肌肤污染少，染发力优异，并且乳化稳定性优异。

用于解决问题的手段

本发明人针对上述问题进行了深入的研究，结果发现在含有抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯的染发剂组合物中，通过使用具有特定结构的杂环式化合物的硫酸盐作为氧化染料，可维持较高的肌肤污染抑制效果，同时得到优异的染发效果，而且该染发剂组合物具有高乳化稳定性，从而完成了本发明。

即，本发明是一种染发剂组合物，其是含油性成分的乳化组合物，含有：(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯1～10质量％；以及(B)由下述通式(1)所示的化合物的硫酸盐构成的氧化染料。

【化1】

(通式(1)中，R表示具有1～6个碳原子的直链或支链的烷基、具有2～6个碳原子的直链或支链的单或多羟基烷基、直链或支链的单或多氨基烷基。)

通过使染发剂组合物成为含有1～10质量％的(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯(以下也称为“A成分”。)以及由(B)上述通式(1)所示的化合物的硫酸盐构成的氧化染料的含油性成分的乳化组合物，能够维持较高的肌肤污染抑制效果，同时可得到优异的染发效果。另外，该组合物不受所含有的其它组成的影响可保持高乳化稳定性，因此可制成各种组成的染发剂组合物。

此外，本发明的染发剂组合物含有1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐作为上述(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐。

通过含有1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐，本发明的染发剂组合物可发挥出更高的本发明的效果。

此外，本发明的染发剂组合物中，(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐相对于(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯的质量比(B/A)大于0.1且小于1，并且(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯的含量与(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐的含量之和小于7质量％。

通过制成(A)成分与通式(1)所示的化合物的硫酸盐的质量比满足上述关系的染发剂组合物，能够兼得更高的肌肤污染抑制效果和更优异的染发效果。此外，通过制成(A)成分与通式(1)所示的化合物的硫酸盐的含量满足上述关系的染发剂组合物，可得到更高的乳化稳定性。

此外，本发明的染发剂组合物还含有(C)烷醇胺。

含有(A)成分1～10质量％和通式(1)所示的化合物的硫酸盐的染发剂组合物通过进一步含有烷醇胺，能够进一步提高肌肤污染的抑制效果和染发效果。

发明的效果

根据本发明，可提供一种含氧化染料的染发剂组合物，其肌肤污染少，染发力优异，并且乳化稳定性优异。

具体实施方式

以下对实施本发明的最佳实施方式进行说明。

本发明的染发剂组合物是含油性成分的乳化组合物，其含有:

(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯1～10质量％；以及

(B)由下述通式(1)所示的化合物的硫酸盐构成的氧化染料，

该染发剂组合物应用于毛发，使氧化染料沉积于毛发上或毛发内部。

【化2】

染发剂以染发效果的持久性、即牢固程度为尺度分为临时染发剂、半永久染发剂和永久染发剂。本发明的染发剂组合物可用于上述任何一种染发剂。例如可用于含氧化染料的氧化染发剂(永久染发剂)、含直接染料的颜色护理剂(color treatment；半永久染发剂)等。

另外，本发明的染发剂组合物是含有油性成分和表面活性剂的乳化组合物。作为乳化组合物，水包油滴型、油包水滴型等形态没有特别限制，优选为水包油滴型乳化组合物。

本发明的染发剂组合物的形态只要是乳化组合物就可以是任何形态。例如可举出液体、乳膏状、凝胶状、雾状等。应予说明，只要在保存时为乳化组合物即可，使用时可以是泡状或雾状。为泡状时，可使用气溶胶发生器容器、非气溶胶发生器容器等。

本发明的染发剂组合物可用作多剂式氧化染发剂、优选二剂式氧化染发剂的第1剂。二剂式氧化染发剂由含有油性成分、氧化染料的本发明的染发剂组合物，即第1剂和含有氧化剂的第2剂构成，使用时，将第1剂与第2剂混合使用。

以下对本发明的染发剂组合物中含有的各成分进行详细说明。

应予说明，除非另有说明，各成分的含量是指保存时的染发剂组合物的含量。例如为二剂式的氧化染发剂时，是指在含油性成分、氧化染料的第1剂中的含量。

[抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯]

在制备混合物时为了促进氧化剂对氧化染料的氧化聚合反应并且抑制肌肤污染，(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯以1～10质量％的量含有在染发剂组合物中。从肌肤污染的抑制效果和染发力的观点考虑，含量的下限值优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，含量的上限值优选为8质量％以下，更优选为6质量％以下。通过使下限值为1质量％以上，可得到充分的肌肤污染防止效果，通过使上限值为10质量％以下，可提高染发力和染发剂组合物的乳化稳定性，因而优选。

本发明的染发剂组合物中使用抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯。作为具体例，可举出抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、抗坏血酸铵、抗坏血酸单乙醇胺、抗坏血酸二乙醇胺、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸四2-己基癸酸酯、抗坏血酸肉豆蔻酸酯、抗坏血酸月桂酸酯、抗坏血酸乙酸酯、抗坏血酸丙酸酯、抗坏血酸酒石酸酯、抗坏血酸柠檬酸酯、抗坏血酸琥珀酸酯、抗坏血酸苯甲酸酯、(抗坏血酸/生育酚)磷酸钾、抗坏血酸乙酯、尿囊素抗坏血酸盐、抗坏血酸壳聚糖、抗坏血酸甲基硅烷醇、抗坏血酸十四烷基己酯、氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸多肽、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯等。

其中，优选抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、抗坏血酸铵、抗坏血酸单乙醇胺、抗坏血酸二乙醇胺、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、抗坏血酸磷酸酯镁、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸四2-己基癸酸酯、(抗坏血酸/生育酚)磷酸钾、抗坏血酸乙酯、尿囊素抗坏血酸盐、抗坏血酸壳聚糖、抗坏血酸甲基硅烷醇、抗坏血酸十四烷基己酯、氨基丙醇抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸多肽、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯。进一步优选抗坏血酸或异抗坏血酸，最优选抗坏血酸。

本发明中，可使用其中的1种或2种以上。另外，从安全性的观点考虑，(A)成分优选含有在第1剂中。

[氧化染料]

氧化染料是通过氧化剂进行氧化聚合而显色的染料。氧化染料有通过自身氧化而显色的染料中间体，以及通过与染料中间体的组合而呈现各种色调的耦合剂(coupler)。本发明的染发剂组合物中含有作为染料中间体的具有特定结构的杂环式化合物的硫酸盐。

<杂环式化合物的硫酸盐>

本发明的染发剂组合物中含有下述通式(1)所示的杂环式化合物的硫酸盐。

【化3】

作为上述(B)通式(1)的化合物的硫酸盐，优选下述式所示的1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐。

【化4】

由上述通式(1)的化合物的硫酸盐构成的氧化染料用于含有多量(1～10％)(A)成分的染发剂组合物时，可维持肌肤污染的抑制效果，同时与添加有其它硫酸盐的氧化染料相比显示出更强的染发力。另外，通常氧化染料盐的乳化稳定性低，因此可用作乳化物染发剂组合物的组成受到限制，但含有由上述化合物的硫酸盐构成的氧化染料的染发剂组合物由于具有高乳化稳定性，所以其它组成没有限制，可制成具有各种组成的染发剂组合物。

染发剂组合物中的上述通式(1)的化合物的硫酸盐的含量没有特别限制，从染发力和乳化稳定性的观点考虑，优选为0.05～5质量％。作为下限值，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上。作为上限值，更优选为4质量％以下，进一步优选为3质量％以下。通过使上限值为5质量％以下，可制成发挥更强的染发力、具有更高乳化稳定性的染发剂组合物，通过使下限值为0.05质量％以上，可得到充分的染发力。

上述通式(1)的化合物的硫酸盐相对于(A)成分的质量比(B/A)没有特别限制，例如为0.05～2。作为下限值，优选大于0.1，更优选为0.2以上。作为上限值，优选小于1，更优选为0.5以下。(B/A)为0.05以上时，能够进一步发挥出染发效果，为2以下时，能够进一步发挥出肌肤污染抑制效果。

另外，(A)成分的含量与(B)通式(1)的化合物的硫酸盐的含量之和没有特别限制，例如为11质量％以下，作为上限值，优选小于7质量％。通过使含量之和为11质量％以下，可得到更高的乳化稳定性。作为下限值，从进一步发挥本发明效果的观点考虑，优选为2质量％以上，更优选为4质量％以上。

<其它氧化染料>

本发明的染发剂组合物可含有其它氧化染料。含有染料中间体或耦合剂作为其它氧化染料。作为染料中间体，主要为邻或对苯二胺类或氨基苯酚类的染料前体物质，通常为其自身无色或微弱着色的化合物。

具体而言可例示对苯二胺、甲苯-2，5-二胺(对甲苯二胺)、N-苯基-对苯二胺、4，4’-二氨基二苯胺、对氨基苯酚、邻氨基苯酚、对甲基氨基苯酚、N，N-双(2-羟乙基)-对苯二胺、2-羟乙基-对苯二胺、邻氯对苯二胺、4-氨基间甲酚、2-氨基-4-羟乙基氨基苯甲醚、2，4-二氨基苯酚以及它们的盐类等。

作为耦合剂，主要可举出间二胺类、氨基苯酚类或双酚类，具体而言可例示间苯二酚、儿茶酚、邻苯三酚、间苯三酚、没食子酸、氢醌、5-氨基邻甲酚、间氨基苯酚、5-(2-羟乙基氨基)-2-甲基苯酚、间苯二胺、2，4-二氨基苯氧乙醇、甲苯-3，4-二胺、α-萘酚、2，6-二氨基吡啶、二苯胺、3，3’-亚胺联苯、1，5-二羟基萘和单宁酸以及它们的盐等。

氧化染料中含有上述各化合物的酸加成盐等。作为酸加成盐，可举出盐酸盐、硫酸盐等无机酸的加成盐、乙酸盐等有机酸的加成盐。氧化染料的酸加成盐的含量没有特别限制，从乳化稳定性的观点考虑，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

这些氧化染料可根据所期望的色调选择使用1种或者2种以上。

其它氧化染料相对于染发剂组合物的含量没有特别限制，优选为0.1～10质量％，进一步优选为1～5质量％。

[碱性剂]

碱性剂具有使毛发膨润以促进染料或氧化剂渗透的作用。作为碱性剂，例如可例示烷醇胺、氨、硅酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、偏硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、氯化物、有机胺、碱性氨基酸、碱金属或碱土金属的氢氧化物等。具体而言，作为烷醇胺，可例示单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、氨甲基丙醇、异丙胺等。作为硅酸盐，可举出硅酸钠、硅酸钾等。作为碳酸盐，可举出碳酸钠、碳酸铵、碳酸镁、碳酸胍等。作为碳酸氢盐，可举出碳酸氢钠、碳酸氢铵等。作为偏硅酸盐，可例示偏硅酸钠、偏硅酸钾等。作为磷酸盐，可例示磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸氢二钠、磷酸三钠等。作为硫酸盐，可例示硫酸铵等。作为氯化物，可例示氯化铵。作为有机胺，可例示2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、胍。作为碱性氨基酸，可例示精氨酸、赖氨酸和它们的盐等。作为碱金属或碱土金属的氢氧化物，可例示氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化钠、氢氧化钾等。其中，优选含有烷醇胺，更优选含有单乙醇胺。

染发剂组合物中的碱性剂的含量没有特别限制，优选为0.5～10质量％。作为下限值，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上。作为上限值，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下。

本发明的染发剂组合物特别优选含有(C)烷醇胺。含有(A)成分1～10质量％和通式(1)的化合物的硫酸盐的染发剂组合物通过进一步含有烷醇胺，能够进一步提高肌肤污染的抑制效果和染发效果。

(A)成分相对于(C)烷醇胺的质量比(A/C)没有特别限制，优选为0.7～6。作为下限值，更优选为0.9以上，作为上限值，更优选小于5。(A/C)为0.7以上时，能够进一步发挥出肌肤污染抑制效果和染发效果，为6以下时，能够进一步发挥出肌肤污染的抑制效果，还能够抑制残留碱导致的触感降低。

(B)通式(1)的化合物的硫酸盐相对于(C)烷醇胺的质量比(B/C)没有特别限制，优选为0.10～10.0。作为下限值，更优选为0.20以上，进一步优选为0.25以上，特别优选为0.30以上。作为上限值，更优选为5.0以下，进一步优选为2.0以下，特别优选为1.0以下。质量比(B/C)为上述范围时，能够进一步发挥出肌肤污染抑制效果和染发效果。

[油性成分]

本发明的染发剂组合物含有油性成分。油性成分例如可例示高级醇、油脂、蜡类、烃、高级脂肪酸、酯类、硅油、氟油等。可以从这些油性成分中选择1种或2种以上。通过含有油性成分，可提高染发力。

作为高级醇，例如可举出十六烷醇(鲸蜡醇)、硬脂醇、十八烷醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、花生醇、山嵛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、2-己基癸醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、癸基十四醇、植物甾醇、植物锡烷醇、胆固醇、胆固醇、羊毛甾醇、麦角甾醇等。

油脂为甘油三酯，即脂肪酸与甘油的三酯。例如可举出橄榄油、玫瑰果油、山茶油、乳木果油、澳洲坚果油、杏仁油、茶籽油、山茶花油、红花油、葵花籽油、大豆油、棉籽油、芝麻油、牛脂、可可脂、玉米油、落花生油、菜籽油、米糠油、大米胚芽油、小麦胚芽油、薏仁油、葡萄籽油、鳄梨油、胡萝卜油、蓖麻油、亚麻籽油、棕榈油、貂油、卵黄油等。

蜡类为高级脂肪酸与高级醇的酯。例如可举出蜂蜡(黄腊)、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、荷荷巴油、羊毛脂、鲸蜡、米糠蜡、甘蔗蜡、棕榈蜡、蒙丹蜡、棉蜡、杨梅蜡、女贞子蜡、木棉蜡、虫胶蜡等。

烃为由碳和氢构成的化合物。例如可举出液体石蜡、石蜡、微晶蜡、凡士林，异构烷烃类、石蜡、地蜡、聚乙烯、α-烯烃低聚物、聚丁烯、合成角鲨烷、角鲨烯、氢化角鲨烷、柠檬烯、松节油等。

作为高级脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亚油酸、蓖麻油酸、羊毛脂脂肪酸等。

酯类是通过脂肪酸与醇的脱水反应得到的化合物。例如可举出己二酸二异丙酯、己二酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛酸十六烷基酯、异辛酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、癸二酸二异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、己酸十六烷基乙酯、硬脂酸丁酯、异硬脂酸异十八酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、脂肪酸(C10-30)(胆固醇/羊毛甾醇)酯、乳酸月桂酯、乳酸辛基十二烷基酯、乙酸羊毛酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、羊毛脂衍生物等。

硅油是带有有机基团的硅与氧通过化学键交替连接而成的合成高分子。例如可举出二甲基聚硅氧烷(INCI名:Dimethicone)、具有羟基末端基团的二甲基聚硅氧烷(INCI名:Dimethiconol)、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己烷硅氧烷、聚醚改性有机硅、平均聚合度为650～10000的高聚合有机硅、氨基改性有机硅、甜菜碱改性有机硅、烷基改性有机硅、烷氧基改性有机硅、巯基改性有机硅、羧基改性有机硅、氟改性有机硅等。

其中，作为烷基改性有机硅，例如可举出氨丙基甲基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:Aminopropyl dimethicone)、氨基乙基氨基丙基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:Amodimethicone)、氨乙基氨丙基甲基硅氧烷·二甲基硅氧烷共聚物(INCI名:Trimethylsilyl amodimethicone)等。

染发剂组合物中油性成分的含量没有特别限制，优选为0.1～30质量％。作为下限值，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上。作为上限值，更优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下。

[其它成分]

本发明的染发剂组合物除了上述成分以外根据需要还可以含有以下成分。

作为其它成分，例如可举出直接染料、表面活性剂、无水亚硫酸钠等抗氧化剂；苯氧基乙醇、苯甲酸钠等防腐剂；乙醇等有机溶剂；山梨糖醇、麦芽糖等糖类；羟乙基纤维素、羧乙烯基聚合物等水溶性高分子；聚二甲基二亚甲基哌啶氯液(聚二甲基二亚甲基氯化吡咯烷鎓液)、二烯丙基二甲基氯化铵·羟乙基纤维素等阳离子化水溶性高分子；聚乙二醇、二丙二醇等多元醇；乙二胺羟乙基三乙酸三钠二水盐、羟基乙烷二膦酸四钠液等螯合剂；氯化钠等无机盐；硫酸铵、硝酸铵、乙酸铵、柠檬酸、酒石酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、焦磷酸、葡萄糖酸、葡萄糖醛酸、pH调节剂、生发成分、植物提取物、生药提取物、氨基酸/多肽、尿素、除抗坏血酸以外的维他命类(除了维他命A)、香料以及紫外线吸收剂。

<直接染料>

直接染料是具有颜色的化合物，只要是附着于毛发或者渗透毛发进行染发的染料就没有特别限制。例如可举出酸性染料、碱性染料、天然染料、硝基染料、HC染料、分散染料等。

另外，这些直接染料可根据所期望的毛发色调而单独使用或者混合使用，可以组合2种以上来使用。

作为酸性染料的具体例，例如可举出红色2号、红色3号、红色102号、红色104号之(1)、红色105号之(1)、红色106号、红色227号、红色230号之(1)、黄色4号、黄色5号、黄色202号之(1)、黄色202号之(2)、黄色203号、橙色205号、橙色207号、橙色402号、绿色3号、绿色204号、绿色401号、紫色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色202号、褐色201号、黑色401号等。

作为碱性染料的具体例，例如可举出碱性蓝3、碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝26、碱性蓝41、碱性蓝47、碱性蓝75、碱性蓝99、碱性蓝124、碱性棕4、碱性棕16、碱性棕17、碱性绿1、碱性绿4、碱性橙1、碱性橙2、碱性橙31、碱性红1、碱性红2、碱性红22、碱性红46、碱性红51、碱性红76、碱性红118、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫11:1、碱性紫14、碱性紫16、碱性黄11、碱性黄28、碱性黄57、碱性黄87等。

作为天然染料的具体例，例如可举出栀子色素、姜黄色素、胭脂树色素、叶绿素铜钠、辣椒色素、紫胶红色素、指甲花色素等。

作为硝基染料的具体例。例如可举出4-硝基-邻苯二胺、2-硝基-对苯二胺、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、苦氨酸、苦味酸和它们的盐等。

作为HC染料的具体例，例如可举出HC蓝No.2、HC蓝No.5、HC蓝No.6、HC蓝No.9、HC蓝No.10、HC蓝No.11、HC蓝No.12、HC蓝No.13、HC蓝No.16、HC橙No.1、HC橙No.2、HC橙No.3、HC红No.1、HC红No.3、HC红No.7、HC红No.10、HC红No.11、HC红No.13、HC红No.14、HC紫No.1、HC紫No.2、HC黄No.2、HC黄No.4、HC黄No.5、HC黄No.6、HC黄No.9、HC黄No.10、HC黄No.11、HC黄No.12、HC黄No.13、HC黄No.14、HC黄No.15等。

作为分散染料的具体例，例如可举出分散黑9、分散蓝1、分散蓝3、分散蓝7、分散棕4、分散橙3、分散红11、分散红15、分散红17、分散紫1、分散紫4、分散紫15等。

染发剂组合物中直接染料的含量没有特别限制，优选为0.001质量％以上且20.0质量％以下。作为下限值，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，特别优选为0.5质量％以上。另一方面，作为上限值，更优选为15.0质量％以下，进一步优选为10.0质量％以下，特别优选为5.0质量％以下。

<表面活性剂>

作为表面活性剂，可举出非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂和两性表面活性剂。

应予说明，在下述记载中，POE表示聚氧乙烯链、POP表示聚氧丙烯链，符号后面括号内的数字表示其加成摩尔数。另外，烷基后面括号内的数字表示脂肪酸链的碳原子数。

作为非离子性表面活性剂，例如可举出POE烷基醚类、POE烷基苯基醚类、POE·POP烷基醚类、POE山梨糖醇酐脂肪酸酯类、POE单脂肪酸酯类、POE甘油脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸酯类、单甘油脂肪酸酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、蔗糖脂肪酸酯类、烷基多糖苷类等。作为POE烷基醚类的具体例，可举出POE月桂醚、POE十六烷基醚、POE硬脂醚、POE山嵛醚、POE羊毛脂、POE植物甾醇等。

作为POE、POP的重复单元数，例如可举出2～100，只要可显示出表面活性作用，均可以使用。

染发剂组合物中非离子性表面活性剂的含量没有特别限制，优选为0.001～40质量％。作为下限值，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上。作为上限值，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下。

作为阳离子性表面活性剂，例如可举出单烷基型季铵盐、二烷基型季铵盐、三烷基型季铵盐、苄烷铵型季铵盐、单烷基醚型季铵盐等烷基季铵盐类、烷基胺盐、脂肪酰胺盐、含有酯的叔胺盐、阿科维尔(アーコベル)型叔胺盐等胺盐类、烷基吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐等的环式季铵盐类、氯化苯乙铵等。

优选为烷基季铵盐类，进一步优选为单烷基型季铵盐、二烷基型季铵盐，特别优选为单烷基型季铵盐。

作为单烷基型季铵盐，例如可举出月桂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基溴化铵、烷基(16，18)三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基糖精铵、硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基糖精铵、烷基(28)三甲基氯化铵、二POE(2)油烯基甲基氯化铵、二POE硬脂基甲基氯化铵、POE(1)POP(25)二乙基甲基氯化铵、POP甲基二乙基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基硫酸甲酯铵等。特别优选硬脂基三甲基氯化铵、烷基(16，18)三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵。

作为二烷基型季铵盐，例如可举出二烷基(12-15)二甲基氯化铵、二烷基(12-18)二甲基氯化铵、二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二椰油酰基二甲基氯化铵、二十六烷基二甲基氯化铵、二十八烷基二甲基氯化铵、异硬脂基月桂基二甲基氯化铵等。

染发剂组合物中阳离子性表面活性剂的含量没有特别限制，优选为0.001～10质量％。作为下限值，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.05质量％以上。作为上限值，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。

作为阴离子性表面活性剂，例如可例示烷基醚硫酸盐、POE烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基醚硫酸盐、烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-脂肪磺酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单或二酯型表面活性剂、以及磺基酯。这些表面活性剂的阴离子基的抗衡离子没有特别限定，也可以为钠离子、钾离子、以及三乙醇胺中的任意一种。

更具体而言，可例示月桂基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、十六烷基硫酸钠、硬脂基硫酸钠、POE月桂基醚硫酸钠、POE月桂基醚硫酸三乙醇胺、POE月桂基醚硫酸铵、POE硬脂基醚硫酸钠、硬脂酰甲基牛磺酸钠、月桂基苯磺酸三乙醇胺、十四烯磺酸钠、月桂基磷酸钠、POE月桂基醚磷酸及其盐、N-月桂酰基谷氨酸盐类(月桂酰基谷氨酸钠等)、N-月桂酰基甲基-β-丙氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、作为高级脂肪酸的月桂酸、肉豆蔻酸以及这些高级脂肪酸的盐，可使用其中的1种或2种以上。

染发剂组合物中阴离子性表面活性剂的含量没有特别限制，优选为0.01～5质量％。作为下限值，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。作为上限值，更优选为3质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下。

作为两性表面活性剂，可举出氨基酸型两性表面活性剂、甜菜碱型两性表面活性剂。

作为氨基酸型两性表面活性剂的具体例，例如可举出N-月桂酰基-N'-羧甲基-N'-羟乙基乙二胺钠(月桂酰两性基乙酸Na)、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑鎓甜菜碱、十一烷基羟乙基咪唑鎓甜菜碱钠、盐酸烷基二氨基乙基甘氨酸、N-椰子油脂肪酸酰基-N'-羧乙基-N'-羟乙基乙二胺钠、N-椰子油脂肪酸酰基-N'-羧乙氧基乙基-N'-羧乙基乙二胺二钠、N-椰子油脂肪酸酰基-N'-羧甲氧基乙基-N'-羧甲基乙二胺二钠、月桂基二氨基乙基甘氨酸钠、棕榈油脂肪酸酰基-N-羧乙基-N-羟乙基乙二胺钠等甘氨酸型两性表面活性剂；月桂烷基氨基丙酸钠、月桂基氨基二丙酸钠、月桂基氨基丙酸三乙醇胺等氨基丙酸型两性表面活性剂等。

作为甜菜碱型两性表面活性剂的具体例，例如可举出椰子油烷基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、十四烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱钠、椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱、棕榈油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、蓖麻酰胺丙基甜菜碱、硬脂基二羟乙基甜菜碱等氨基乙酸甜菜碱型两性表面活性剂；月桂基羟基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型两性表面活性剂等。

染发剂组合物中两性表面活性剂的含量没有特别限制，优选为0.001～5质量％。作为下限值，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上。作为上限值，更优选为3质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下。

作为染发剂组合物中所有表面活性剂的总含量，没有特别限制，优选为0.01～50质量％。作为下限值，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上。作为上限值，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

<多元醇>

作为多元醇，例如可举出聚乙二醇、二丙二醇等。其中，从提高肌肤污染抑制效果的观点考虑，优选为聚乙二醇，更优选为(D)聚乙二醇400。染发剂组合物中多元醇的含量没有特别限制，优选为0.1～20质量％。作为下限值，更优选为1质量％以上，作为上限值，更优选为10质量％以下。

本发明的染发剂组合物的pH没有特别限制，例如刚刚混合后的pH为7～11。

通式(1)的化合物的硫酸盐特别是1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐在低pH区域显示红色，这是其它氧化染料观察不到的特性。从提高染发力的观点考虑，刚刚混合后的pH的上限值优选为pH9.5以下，更优选为pH9.2以下，进一步优选为pH9以下。另外，从制作鲜红色的观点考虑，刚刚混合后的pH的下限值优选为pH7.5以上，更优选为pH7.8以上，进一步优选为pH8.0以上。

染发剂组合物的pH可使用磷酸等酸或氢氧化钠等碱来调节。本发明的染发剂组合物的pH是将第1剂与第2剂的1:1混合物的10％溶液混合之后立即测定得到的测定值。作为测定方法，可使用HORIBA公司制的pH-METERF-22等pH计等进行测定。

[第2剂的组成]

使用本发明的染发剂组合物作为二剂式氧化染发剂的第1剂时，作为第2剂，可使用氧化染发剂领域中常用的第2剂。作为第2剂的组成，没有特别限制，优选含有氧化剂，作为氧化剂，优选过氧化氢。作为第2剂中过氧化氢的含量，从肌肤污染抑制效果的观点考虑为0.1～9质量％，作为下限值，优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上。作为上限值，优选为6质量％以下，更优选为3质量％以下。为9质量％以下时，肌肤污染抑制效果进一步提高。另外，通过使浓度为0.1质量％以上，可得到作为氧化剂的充分的效果。

【实施例】

以下通过实施例具体说明本发明，但这些实施例并不限定本发明的技术范围。

1.染发剂组合物的评价

[染发剂组合物的制备]

(含氧化染料的染发剂组合物)

作为含氧化染料的染发剂组合物，制备二剂式氧化染发剂的第1剂。将第1剂的配方示于下表1～3。另外，第1剂的制备采用常规方法进行。应予说明，表中的配合量的单位是质量％。

[第2剂的制备]

采用常规方法制备具有以下组成的第2剂(过氧化氢浓度:2质量％)。

(第2剂)

[评价方法]

<乳化稳定性(制剂稳定性)>

量取上述制备的染发剂组合物(第1剂)30g放入4号规格瓶中，盖好中盖和外盖，在50℃和60℃下静置，按以下基准进行评价。

(乳化稳定性的判定基准)

5:在50℃下静置1个月、60℃下静置2周后未观察到分离。

4:在50℃下静置1个月、60℃下静置1周后未观察到分离。

3:在50℃下静置1个月、60℃下静置3天后未观察到分离。

2:在50℃下静置1个月、60℃下静置1天后未观察到分离。

1:在50℃下静置1个月后未观察到分离，但在60℃下静置1天后观察到分离。

<肌肤污染>

将各例中的染发剂组合物(第1剂)与第2剂按1:1混合，制备氧化染发剂，将氧化染发剂1g涂布于手臂内侧直径1cm的圆形范围，放置10分钟后用温水冲洗。然后使用肥皂用手指轻轻揉搓1分钟，用温水冲洗。

进行上述处理后，10名评价员目测观察肌肤污染(皮肤上的染色程度)。目测评价中，按以下评价基准评价肌肤污染，将10名评价员的评价分数取平均值并四舍五入作为各染发剂组合物的评价分数。

(肌肤污染的判定基准)

5:肌肤污染非常少。

4:肌肤污染少。

3:肌肤污染略少。

2:肌肤污染多。

1:肌肤污染非常多。

<染发力>

(染发剂组合物的染发处理方法)

将各例中的染发剂组合物(第1剂)与第2剂按1:1混合制备氧化染发剂。对1g发束涂布1g该氧化染发剂，在30℃下放置30分钟。其后用洗发水清洗发束以洗掉氧化染发剂。然后对发束涂布护发素。冲洗发束冲掉护发素后用毛巾擦去发束上的水分，最后用吹风机吹干。

针对经上述染发处理后的发束，由10名评价员目测观察染发状态。目测评价中，按以下基准评价染发力，将10名评价员的评价分数取平均值并四舍五入作为各染发剂组合物的评价分数。

(染发力的判定基准)

5:染发力非常高。

4:染发力高。

3:染发力略高。

2:染发力低。

1:染发力非常低。

【表1】

参照表1可知，含有(A)抗坏血酸1～10质量％和(B)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐的实施例1～3与抗坏血酸的含量在规定范围外的比较例1～3相比，兼具更高的肌肤污染抑制效果、染发力以及乳化稳定性。另外，不含1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐的比较例4、5中，难以兼顾肌肤污染抑制效果、染发力和乳化稳定性。

【表2】

表2中对(A)抗坏血酸与(B)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐的质量比和含量合计值进行了探讨。(B)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐相对于(A)抗坏血酸的质量比(B/A)大于0.1的实施例确认到了优异的染发力。另外，(B/A)小于1的实施例确认到了优异的肌肤污染抑制效果。

另外，(A)抗坏血酸的含量与(B)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐的含量之和小于7质量％的实施例确认到了优异的乳化稳定性。

【表3】

表3对(C)烷醇胺的有无和含量进行了探讨。

与不含作为(C)烷醇胺的单乙醇胺的实施例10相比，含有单乙醇胺的实施例1、7～9具有更高的肌肤污染抑制效果和更优异的染发效果。另外，(A)抗坏血酸相对于(C)烷醇胺的质量比(A/C)为0.7以上的实施例确认到了更高的肌肤污染抑制效果，特别是0.9以上且小于5的实施例1兼具特别优异的肌肤污染抑制效果和染发效果。

另外，不含(B)1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐的比较例未观察到烷醇胺带来的肌肤污染抑制效果和染发效果的提高。

2.第2剂的组成的影响

为了确认第2剂的组成对肌肤污染抑制效果和染发效果的影响，使用表4所示的上述实验中使用的第2剂(第2剂-A)和将过氧化氢浓度提高至5.8％(约6％)的第2剂-B制备氧化染发剂A、B，通过与之前相同的实验对肌肤污染和染发力进行实验。作为第1剂，使用上述实验中使用的实施例1的染发剂组合物。将实验结果示于表5。应予说明，表中的配合量的单位为质量％。

【表4】

	第2剂-A	第2剂-B
			十六烷醇	1.2	1.2
POE(30)十六烷基醚	0.3	0.3
			POE(10)十六烷基醚	O.3	0.3
硬脂基三甲基氯化铵	1	1
			过氧化氢水(35质量％)	5.7	17.14
羟基乙烷二膦酸	0.1	0.1
			羟基乙烷二膦酸4Na	0.2	0.2
苯氧基乙醇	0.1	0.1
			精制水	余量	余量
合计	100	100
			过氧化氢浓度	2质量％	6质量％

【表5】

	氧化染发剂A	氧化染发剂B
			第1剂	实施例1	实施例1
第2剂	第2剂-A	第2剂-B
			肌肤污染	5	3
染发力	5	5

如表5所示，观察到了如下结果：第2剂中过氧化氢浓度较高约为6质量％的氧化染发剂B与浓度为2质量％的氧化染发剂A相比，肌肤污染抑制效果较低。应予说明，未观察到染发力的差异。

【产业上的可利用性】

本发明的氧化染发剂组合物可用作染发剂对人的头发、胡须、眉毛、腿毛等体毛进行染色。此外，也可以用于对宠物等动物的体毛进行染色。

本发明的氧化染发剂组合物可用作美容院、理发店等场所用来染发的染发剂，也可以用作自助染发用的染发剂。

Claims

1.染发剂组合物，其为含油性成分的乳化组合物，其特征在于，含有:

(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯1～10质量％；以及

(B)由下述通式(1)所示的化合物的硫酸盐构成的氧化染料，

【化1】

通式(1)中，R表示具有1～6个碳原子的直链或支链的烷基、具有2～6个碳原子的直链或支链的单或多羟基烷基、直链或支链的单或多氨基烷基。

2.根据权利要求1所述的染发剂组合物，其特征在于，

所述(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐为1-羟乙基-4，5-二氨基吡唑硫酸盐。

3.根据权利要求1或2所述的染发剂组合物，其特征在于，

(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐相对于(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯的质量比(B/A)大于0.1且小于1，并且

(A)抗坏血酸、异抗坏血酸、它们的盐或酯的含量与(B)通式(1)所示的化合物的硫酸盐的含量之和小于7质量％。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的染发剂组合物，其特征在于，

还含有(C)烷醇胺。