CN114014756B - 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法 - Google Patents

一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114014756B
CN114014756B CN202111603540.5A CN202111603540A CN114014756B CN 114014756 B CN114014756 B CN 114014756B CN 202111603540 A CN202111603540 A CN 202111603540A CN 114014756 B CN114014756 B CN 114014756B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydroxy
naphthoic acid
phenyl
naphthoate
dimethyl sulfoxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111603540.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114014756A (zh
Inventor
米鹏
张晓谦
魏凤
朱军伟
田达
姚斌
夏明莹
邢文国
陈琦
舒永
冯维春
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao University of Science and Technology
Original Assignee
Qingdao University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao University of Science and Technology filed Critical Qingdao University of Science and Technology
Priority to CN202111603540.5A priority Critical patent/CN114014756B/zh
Publication of CN114014756A publication Critical patent/CN114014756A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114014756B publication Critical patent/CN114014756B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Abstract

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种3‑羟基‑2‑萘甲酸苯酯的制备方法。本发明以2‑羟基‑3‑萘甲酸、苯酚为原料，在溶剂二甲基亚砜、1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)存在下，一步反应得到目标产物3‑羟基‑2‑萘甲酸苯酯，原料易得，收率显著提高近20个百分点，纯度可达98％以上，具有重要的经济和社会意义。

Description

一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法。
背景技术
3-羟基-2-萘甲酸苯酯是一种精细化学品，其在合成染料、颜料、感光材料、导电性高分子溶液、医药方面具有广泛的用途。
目前，3-羟基-2-萘甲酸苯酯的合成方法国内外报道较少，已报道的合成方法是2-羟基-3-萘甲酸和苯酚为原料，收率仅为65％左右，产品纯度仅约95％左右，存在收率低、产品纯度不高等关键技术难题。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，本发明一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯，原料易得，收率显著提高近20个百分点。
其反应路线为：
其具体制备步骤为：
以2-羟基-3-萘甲酸、苯酚为原料，在溶剂、脱水剂存在下，一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
所述溶剂为二甲基亚砜，回流反应。
以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：苯酚：二甲基亚砜＝1:1.2～1.25：4.0～5.5。
反应时间为4～5h。
所述脱水剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：脱水剂＝1:0.2-0.25。
反应结束后，蒸除溶剂，冷却过滤，滤饼用质量分数为10％的热碳酸氢钠水溶液洗涤，水洗至中性，干燥，得3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
本发明所述的3-羟基-2-萘甲酸苯酯制备工艺，收率可达90％，较传统工艺显著提高近20个百分点，所得产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯纯度可达98％以上，具有重要的经济和社会意义。
具体实施方式
实施例1
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.25mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.25mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.9g(收率90.4％，纯度98.6％)。
实施例2
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.25mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.25mol，升温至回流反应5h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯243.9g(收率92.3％，纯度98.3％)。
实施例3
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.0mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯240.8g(收率91.1％，纯度98.7％)。
实施例4
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯235.0g(收率88.9％，纯度98.5％)。
实施例5
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.0mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.22mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.22mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥，再经550mL乙酸乙酯溶解，加入活性炭过滤脱色，滤液升温至回流、回流1小时，再冷却至50℃，结晶、离心分离，得到3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.1g(收率90.1％，纯度99.6％)。
实施例6
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥，再经600mL乙酸乙酯溶解，加入活性炭过滤脱色，滤液升温至回流、回流2小时，再冷却至40℃，结晶、离心分离，得到3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.4g(收率90.2％，纯度99.5％)。

Claims (3)

1.一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以2-羟基-3-萘甲酸、苯酚为原
料，在溶剂、脱水剂存在下，一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯；
所述溶剂为二甲基亚砜，回流反应；
所述脱水剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：脱水剂=1:0.2-0.25；
以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：苯酚：二甲基亚砜=1:1.2~1.25：4.0~5.5。
2.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，反应时间为4~5h。
3.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，反应结束后，蒸除溶剂，冷却过滤，滤饼用质量分数为10%热碳酸氢钠溶液洗涤，水洗至中性，干燥，得3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
CN202111603540.5A 2021-12-24 2021-12-24 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法 Active CN114014756B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111603540.5A CN114014756B (zh) 2021-12-24 2021-12-24 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111603540.5A CN114014756B (zh) 2021-12-24 2021-12-24 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114014756A CN114014756A (zh) 2022-02-08
CN114014756B true CN114014756B (zh) 2023-09-19

Family

ID=80069276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111603540.5A Active CN114014756B (zh) 2021-12-24 2021-12-24 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114014756B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04235946A (ja) * 1991-01-14 1992-08-25 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> ナフタレン環を含む光学活性化合物およびそれを含む液晶組成物
JPH06329595A (ja) * 1993-05-21 1994-11-29 Asahi Denka Kogyo Kk 安息香酸エステル化合物
WO2009041512A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Zeon Corporation 液晶組成物及びその用途
CN101928220A (zh) * 2009-12-17 2010-12-29 太仓市运通化工厂 1-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法
CN102459153A (zh) * 2009-05-08 2012-05-16 四相制药公司 四环素类化合物
CN104478724A (zh) * 2015-01-09 2015-04-01 郑州盖科科技有限公司 6-羟基-2-萘甲酸苯酯系列偶合剂及其合成方法
CN105884614A (zh) * 2015-02-15 2016-08-24 广东工业大学 一种含厚朴酚以及和厚朴酚类似物与羧酸类非甾体抗炎药酯化衍生物的制备方法与应用
CN106432693A (zh) * 2016-05-14 2017-02-22 上海大学 温度诱导螺旋构象可逆调控的聚异氰衍生物及其制备方法
US10947182B1 (en) * 2020-06-27 2021-03-16 Shaanxi University Of Science And Technology Cinnamyl alcohol cassic acid ester with antibacterial activity and a method of preparing the same
WO2021094505A1 (en) * 2019-11-15 2021-05-20 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04235946A (ja) * 1991-01-14 1992-08-25 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> ナフタレン環を含む光学活性化合物およびそれを含む液晶組成物
JPH06329595A (ja) * 1993-05-21 1994-11-29 Asahi Denka Kogyo Kk 安息香酸エステル化合物
WO2009041512A1 (ja) * 2007-09-28 2009-04-02 Zeon Corporation 液晶組成物及びその用途
CN102459153A (zh) * 2009-05-08 2012-05-16 四相制药公司 四环素类化合物
CN101928220A (zh) * 2009-12-17 2010-12-29 太仓市运通化工厂 1-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法
CN104478724A (zh) * 2015-01-09 2015-04-01 郑州盖科科技有限公司 6-羟基-2-萘甲酸苯酯系列偶合剂及其合成方法
CN105884614A (zh) * 2015-02-15 2016-08-24 广东工业大学 一种含厚朴酚以及和厚朴酚类似物与羧酸类非甾体抗炎药酯化衍生物的制备方法与应用
CN106432693A (zh) * 2016-05-14 2017-02-22 上海大学 温度诱导螺旋构象可逆调控的聚异氰衍生物及其制备方法
WO2021094505A1 (en) * 2019-11-15 2021-05-20 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compounds
US10947182B1 (en) * 2020-06-27 2021-03-16 Shaanxi University Of Science And Technology Cinnamyl alcohol cassic acid ester with antibacterial activity and a method of preparing the same

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Copper-Complex-Catalyzed Asymmetric Aerobic Oxidative Cross-Coupling of 2-Naphthols: Enantioselective Synthesis of 3,3’-Substituted C1-Symmetric BINOLs";Jin-Miao Tian等;《Angewandte Chemie, International Edition》;20191231;第58卷(第32期);Supporting Information第S13-S20页 *
"Enantioselective Synthesis of 3,3′-Disubstituted 2-Amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyls by Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Cross-Coupling";Xiao-Jing Zhao等;《Angewandte Chemie, International Edition》;20201228;第60卷(第13期);Supporting Information第S26-S27页 *
"Enantioselective synthesis of atropisomeric indoles via iron catalysed oxidative cross-coupling";Richard R. Surgenor等;《ChemRxiv》;20210804;Supporting Information第S41页 *
"Nickel-Catalyzed Directed Cross-Electrophile Coupling of Phenolic Esters with Alkyl Bromides";Feiyan Yang等;《Organic Letters》;20201231;第22卷(第23期);Supporting Information第S4页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114014756A (zh) 2022-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IE65777B1 (en) Process for the prodution of ebselen in highly pure form
CN114014756B (zh) 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法
CN112409201A (zh) 2-羟基-5-[2-(4-(三氟甲基苯基)乙基氨基)]苯甲酸的制备方法
JPS6322540A (ja) ４−ハイドロキシフエニル４−ハイドロキシベンゾエ−トの製法
CN114181078B (zh) 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的精制方法
CN1324794A (zh) 二苯醚四甲酸二酐的制备方法
CN110746323B (zh) 一种高效Fmoc-Glu(Otbu)-OH的工业化生产方法
CN111303047B (zh) 一种2-氨基-4,6-二甲基吡啶的合成方法
CN111233835A (zh) 5-（2-氟苯基）-1-（吡啶-3-基磺酰基）-1h-吡咯-3-甲醛制备纯化方法
JPS6154027B2 (zh)
CN103274998B (zh) 一种马来酸氟吡汀的制备方法
CN113683495B (zh) 一种制备4,4′-二羟基二苯甲酮的方法
KR100805198B1 (ko) 10-(2,5-디히드록시페닐)-9,10-디히드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드의 신규의 제조방법
CN112409420B (zh) 一种2’-氟-2’-脱氧尿苷的纯化方法
JP2927880B2 (ja) ４，４’‐ジヒドロキシ‐３，３’，５，５’‐テトラメチルジフェニルメタンの製造方法
CN111454269B (zh) 一种双嘧达莫高效合成方法
CN114181103A (zh) 一种以间苯二胺为原料合成间氨基乙酰苯胺的方法
KR100424338B1 (ko) 플루오란계 염료의 제조방법
CN113929634A (zh) 一种2,3-二溴喹喔啉的合成方法
CN114315611A (zh) 5-氨基-2,4-二溴苯酚的合成方法
SU168307A1 (zh)
CN117756801A (zh) 一种非奈利酮的制备方法
CN113979940A (zh) 一种合成萘喹酯的新方法
CN114044783A (zh) 一种伊多塞班及其中间体的制备方法
CN115028579A (zh) 一种瑞巴派特原料药的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant