CN114014756A - 一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种3‑羟基‑2‑萘甲酸苯酯的制备方法。本发明以2‑羟基‑3‑萘甲酸、苯酚为原料，在溶剂二甲基亚砜、1‑(3‑二甲氨基丙基)‑3‑乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)存在下，一步反应得到目标产物3‑羟基‑2‑萘甲酸苯酯，原料易得，收率显著提高近20个百分点，纯度可达98％以上，具有重要的经济和社会意义。
Description
技术领域
本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法。
背景技术
3-羟基-2-萘甲酸苯酯是一种精细化学品，其在合成染料、颜料、感光材料、导电性高分子溶液、医药方面具有广泛的用途。
目前，3-羟基-2-萘甲酸苯酯的合成方法国内外报道较少，已报道的合成方法是2-羟基-3-萘甲酸和苯酚为原料，收率仅为65％左右，产品纯度仅约95％左右，存在收率低、产品纯度不高等关键技术难题。
发明内容
针对上述问题，本发明提出了一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，本发明一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯，原料易得，收率显著提高近20个百分点。
其反应路线为：
其具体制备步骤为：
以2-羟基-3-萘甲酸、苯酚为原料，在溶剂、脱水剂存在下，一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
所述溶剂为二甲基亚砜，回流反应。
以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：苯酚：二甲基亚砜＝1:1.2～1.25：4.0～5.5。
反应时间为4～5h。
所述脱水剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：脱水剂＝1:0.2-0.25。
反应结束后，蒸除溶剂，冷却过滤，滤饼用质量分数为10％的热碳酸氢钠水溶液洗涤，水洗至中性，干燥，得3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
本发明所述的3-羟基-2-萘甲酸苯酯制备工艺，收率可达90％，较传统工艺显著提高近20个百分点，所得产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯纯度可达98％以上，具有重要的经济和社会意义。
具体实施方式
实施例1
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.25mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.25mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.9g(收率90.4％，纯度98.6％)。
实施例2
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.25mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.25mol，升温至回流反应5h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯243.9g(收率92.3％，纯度98.3％)。
实施例3
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜4.0mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯240.8g(收率91.1％，纯度98.7％)。
实施例4
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥后得固体产品3-羟基-2-萘甲酸苯酯235.0g(收率88.9％，纯度98.5％)。
实施例5
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.0mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.22mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.22mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥，再经550mL乙酸乙酯溶解，加入活性炭过滤脱色，滤液升温至回流、回流1小时，再冷却至50℃，结晶、离心分离，得到3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.1g(收率90.1％，纯度99.6％)。
实施例6
在反应容器中，安装搅拌器、温度计、回流冷凝器，加入二甲基亚砜5.5mol、2-羟基-3-萘甲酸1.0mol、苯酚1.20mol，1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)0.20mol，升温至回流反应4h，蒸除二甲基亚砜溶剂后，然后溶液降温至70～80℃，冷却过滤，滤饼用热碳酸氢钠溶液洗涤、水洗至中性、干燥，再经600mL乙酸乙酯溶解，加入活性炭过滤脱色，滤液升温至回流、回流2小时，再冷却至40℃，结晶、离心分离，得到3-羟基-2-萘甲酸苯酯238.4g(收率90.2％，纯度99.5％)。
Claims (6)
1.一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以2-羟基-3-萘甲酸、苯酚为原料，在溶剂、脱水剂存在下，一步反应得到目标产物3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
2.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基亚砜，回流反应。
3.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：苯酚：二甲基亚砜＝1:1.2～1.25：4.0～5.5。
4.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，反应时间为4～5h。
5.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，所述脱水剂为1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，以摩尔比计，2-羟基-3-萘甲酸：脱水剂＝1:0.2-0.25。
6.根据权利要求1所述的一种3-羟基-2-萘甲酸苯酯的制备方法，其特征在于，反应结束后，蒸除溶剂，冷却过滤，滤饼用质量分数为10％热碳酸氢钠溶液洗涤，水洗至中性，干燥，得3-羟基-2-萘甲酸苯酯。
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