CN117417274A - 一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种3‑氯‑2‑羟基丙基磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：用去离子水将亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐溶解，并加入活性白土作为催化剂，得到混合液A；在25～75℃滴加环氧氯丙烷，反应制得3‑氯‑2‑羟基丙基磺酸钠粗品；3‑氯‑2‑羟基丙基磺酸钠粗品经过滤、蒸发和重结晶，得到3‑氯‑2‑羟基丙基磺酸钠。本发明采用活性白土作为催化剂，降低反应温度，提高产品的收率与品质，利于放大生产，减少催化剂所带来的废酸水和废渣的排放。
Description
技术领域
本发明涉及物质合成技术领域，尤其涉及一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法。
背景技术
3-氯-2-羟基丙基磺酸钠(Sodium 3-Chloro-2-hydroxypropanesulfonate)，分子式：C3H6ClNaO4S，分子量：196.58，CAS号：126-83-0，是白色结晶粉末。3-氯-2-羟基丙磺酸钠的分子结构中既含有活性较强卤原子和羟基，又含有亲水性的磺酸盐基团，是合成高聚物工业中重要的功能单体，也可用作有机化工中间体，用于制备表面活性剂、改性淀粉、钻井液降失水材料以及精神类药物原料药等多种产品。3-氯-2-羟基丙磺酸钠是一种含羟基和磺酸钠基的氯代烷，它与酰胺发生烷基化反应可以制得含磺酸基的两性表面活性剂。
目前常见的合成方法以相转移催化剂作为催化剂合成3-氯-2-羟基丙磺酸钠，例如，王伟的硕士论文《微波场中3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成及其表征》，2012.6，在第3.4节公开了采用亚硫酸氢钠7.433g，环氧氯丙烷为9.252g，催化剂四丁基溴化铵(TBAB)0.3g，反应温度为85℃，反应时间为3h，水用量20.00g，环氧氯丙烷滴加时间1.5h，回流1.5h的优化条件下，所得的3-氯-2-羟基丙磺酸钠的平均收率为85.01％。但其中催化剂TBAB无法回收，反应温度较高，不利于实际生产。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足，提供一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，解决现有技术中3-氯-2-羟基丙基磺酸钠相转移催化剂无法回收且制备温度偏高的技术问题。
为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法：包括以下步骤：用去离子水将亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐溶解，并加入活性白土作为催化剂，得到混合液A；在25～75℃滴加环氧氯丙烷，反应制得3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品；3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品经过滤、蒸发和重结晶，得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
本发明以碱金属的亚硫酸氢盐和环氧氯丙烷作为起始原料，采用活性白土作为催化剂，降低反应温度，经过重结晶提纯得到3-氯-2-羟基丙磺酸钠，能够大大提高产品的收率与品质，利于放大生产，且大大减少了反应催化剂所带来的废酸水和废渣的排放，减小了对环境的污染。本发明提供了一种工艺简单、收率高、有效含量高且利于工业化生产的3-氯-2-羟基丙磺酸钠的制备方法。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
活性白土是由多种金属氧化物(如SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、TiO2、CaO、P2O5)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类多氧化物。而且活性白土不溶于水、有机溶剂和各种油类中，在水及油中膨润极小，由于活性白土的相对密度较大(2.3～2.5)，便于在有机反应溶液中沉淀分离，易于后处理和回收再利用，不造成环境污染。目前尚未有活性白土作为相转移催化剂用于催化合成化合物特别是3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的报道。
因此，本发明用活性白土作催化剂制备3-氯-2-羟基丙基磺酸钠，以解决现有技术中3-氯-2-羟基丙基磺酸钠相转移催化剂无法回收的技术问题，同时降低制备温度，且收率和有效含量提高。
本发明3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，包括以下步骤：
用去离子水将碱金属的亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐溶解，加入活性白土，得到混合液A；向混合液A中滴加环氧氯丙烷，反应制得3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品；趁热过滤，将活性白土催化剂回收，回收活性白土可重复使用，反应液脱去过量环氧氯丙烷和部分去离子水，加入不良溶剂结晶，使得3-氯-2-羟基丙基磺酸钠析出，离心，得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠成品。
优选的，环氧氯丙烷滴加到混合液A中，滴加温度在50～60℃，滴加时间在2～6小时。
优选的，环氧氯丙烷滴加完之后，在50～60℃继续反应0.5～1.5h得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品。
优选的，亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠，焦亚硫酸盐为焦亚硫酸钠；亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠与环氧氯丙烷的摩尔比均为1:1～1:10。
优选的，活性白土与亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐的质量比均为(0.01～0.1)：1。
优选的，反应结束后，制得的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品趁热过滤回收活性白土进行重复使用；所得滤液蒸发至固体析出。
进一步优选的，活性白土重复使用次数为0～10。
优选的，重结晶是将蒸发所得固体加水至完全溶解，得到粗品溶液；再加入不良溶剂至粗品溶液变浑浊，冷却至-5～20℃，得到3-氯-2-羟基丙磺酸钠结晶；最后抽滤干燥得到3-氯-2-羟基丙磺酸钠成品。
进一步优选的，不良溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇和异丙醇其中一种或两种混合物。
进一步优选的，结晶温度10～20℃。
本发明以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷为原料，在活性白土的催化下反应后得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品，再经提纯后得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠。本发明所采用的活性白土价格便宜，催化剂和反应母液都可以回收重复使用多次，操作简便，反应时间短，温度可控性强，有效降低了生产成本；不仅提高了生产效率，而且大大减少了反应催化剂所带来的废酸水和废渣的排放，减小了对环境的污染，能适于绿色化工可持续发展。
所述活性白土组分质量的百分比为SiO2:80％～88％、Al2O3:8％～16％、Fe2O3:0.5％～2％、MgO:0～0.1％、TiO2:0～0.3％、Na2O:0.1％～0.5％、CaO:0.2％～0.7％、P2O5:0～0.1％和K2O:0.2％～0.5％。所述活性白土可在市面上购买得到，保证以SiO2、Al2O3这两个作为主要组分，微量组分中不能含有Mn杂质，其它各组分含量在上述列举的范围内均可。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行详细描述。实施例中未特别注明的具体技术或者条件，均按照本领域内的文献所记载或本领域常规技术手段进行操作。
实施例1
向500mL四口烧瓶中加入200ml水、104g(1.0mol)亚硫酸氢钠和3.12g活性白土，搅拌均匀，升温至50℃，缓慢滴加92.5g(1.0mol)环氧氯丙烷，控制滴加温度在50～60℃，滴加完后，在60℃温度下继续反应1小时，抽滤回收催化剂活性白土，滤液用旋转蒸发器蒸发至固体析出，补加少量水至固体完全溶解，向其中加入甲醇至溶液变浑浊，冷却至15～20℃，得白色结晶3-氯-2-羟基丙磺酸钠。抽滤，干燥制得3-氯-2-羟基丙磺酸钠117.9g(收率60.0％)；
实施例2
向1L四口烧瓶中加入200ml水、104g(1.0mol)亚硫酸氢钠和3.12g活性白土，搅拌均匀，升温至50℃，缓慢滴加277.5g(3.0mol)环氧氯丙烷，控制滴加温度在50～60℃，滴加完后，在60℃温度下继续反应1小时，抽滤回收催化剂活性白土，滤液用旋转蒸发器蒸发至固体析出，补加少量水至固体完全溶解，向其中加入甲醇至溶液变浑浊，冷却至15～20℃，得白色结晶3-氯-2-羟基丙磺酸钠。抽滤，干燥制得3-氯-2-羟基丙磺酸钠179.2g(收率91.2％)。
实施例3
向1L四口烧瓶中加入200ml水、104g(1.0mol)亚硫酸氢钠和3.12g活性白土，搅拌均匀，升温至50℃，缓慢滴加462.5g(5.0mol)环氧氯丙烷，控制滴加温度在50～60℃，滴加完后，在60℃温度下继续反应1小时，抽滤回收催化剂活性白土，滤液用旋转蒸发器蒸发至固体析出，补加少量水至固体完全溶解，向其中加入甲醇至溶液变浑浊，冷却至15～20℃，得白色结晶3-氯-2-羟基丙磺酸钠。抽滤，干燥制得3-氯-2-羟基丙磺酸钠183.1g(收率93.2％)。
由实施例1-3可知，本发明中随亚硫酸氢钠和环氧氯丙烷比例由1:1(实施例1)增加到1:3(实施例2)，产物收率明显提升，而从1:3(实施例2)增加到1:5(实施例3)时，产率提升不明显，且实施例3中对于环氧氯丙烷的回收需要更多的能耗，因此本发明优选亚硫酸氢钠和环氧氯丙烷的摩尔比为1：(1～5)，更优选为1：3。
实施例4
向1L四口烧瓶中加入200ml水、104g(1.0mol)亚硫酸氢钠和3.12g活性白土，搅拌均匀，升温至50℃，缓慢滴加277.5g(3.0mol)环氧氯丙烷，控制滴加温度在40～50℃，滴加完后，在60℃温度下继续反应1小时，抽滤回收催化剂活性白土，滤液用旋转蒸发器蒸发至固体析出，补加少量水至固体完全溶解，向其中加入乙醇至溶液变浑浊，冷却至15～20℃，得白色结晶3-氯-2-羟基丙磺酸钠。抽滤，干燥制得3-氯-2-羟基丙磺酸钠182.3g(收率92.8％)。
实施例5
向1000L反应釜中加入260L水、135.2kg(1.3kmol)亚硫酸氢钠和4.05kg活性白土，搅拌均匀，升温至50℃，缓慢滴加360.75kg(3.9kmol)环氧氯丙烷，控制滴加温度在50～60℃，滴加完后，在60℃温度下继续反应1小时，抽滤回收催化剂活性白土，滤液用真空脱溶至固体析出，补加少量水至固体完全溶解，向其中加入甲醇至溶液变浑浊，冷却至15～20℃，得白色结晶3-氯-2-羟基丙磺酸钠。离心，干燥制得3-氯-2-羟基丙磺酸钠236.3kg(收率92.5％)。
实施例5相当于实施例2的放大实验，由两者对比可知，本发明在放大实验中能够进一步提高产率，表明本发明制备方法对于工艺控制条件要求不精细，适合于工业生产。
实施例6
本实施例与实施例5的区别仅在于：催化剂为回收5次的活性白土，所得产品产率和实施例5相近，同样表明本发明能够适用于放大生产，且催化剂可以重复使用。
对比例1
对比例1与实施例2的区别仅在于：将环氧氯丙烷用量调整为0.9mol，即亚硫酸氢钠过量，其他步骤和条件与实施例2相同。
对比例2
对比例3与实施例2的区别仅在于：将活性白土替换成加入相转移催化剂TBAB，其他步骤和条件与实施例2相同。
对比例3
对比例3与实施例2的区别仅在于：反应温度调整为30℃，其他步骤和条件与实施例2相同。
对比例4
对比例4与实施例2的区别仅在于：结晶温度调整为35℃，其他步骤和条件与实施例2相同。
对比例5
对比例4与实施例2的区别仅在于：结晶过程中不加入不良溶剂甲醇，其他步骤和条件与实施例2相同。
对上述实施例3以及对比例1-5的结果进行统计，如下表1所示。
表1对比例1-5的测试结果
由表1可知，当亚硫酸氢钠过量时，3-氯-2-羟基丙磺酸钠产率大于100％的情况，主要是由于亚硫酸氢钠在结晶过程中不易去除，而环氧氯丙烷沸点117℃，能与水共沸，易于除去或回收再利用。
结合上述表1结果可知，经申请人大量实验探索发现，在本发明体系在，亚硫酸氢钠和环氧氯丙烷的摩尔比为1：3，活性白土为亚硫酸氢钠质量的3％，反应温度50-60℃能够大大提高产品的收率可达91％-93％和产品有效含量99.05％。活性白土催化剂可以重复使用至少10次，无环境污染。
本发明提供了一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，包括：以亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷为原料,在活性白土的催化下反应后得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品,再经提纯后得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠。并优化反应条件，能够大大提高产品的收率与品质。
以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。
Claims (10)
1.一种3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
用去离子水将亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐溶解，并加入活性白土作为催化剂，得到混合液A；在25～75℃滴加环氧氯丙烷，反应制得3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品；3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品经过滤、蒸发和重结晶，得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠。
2.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，环氧氯丙烷滴加到混合液A中，滴加温度在50～60℃，滴加时间在2～6小时。
3.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，环氧氯丙烷滴加完之后，在50～60℃继续反应0.5～1.5h得到3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品。
4.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠，焦亚硫酸盐为焦亚硫酸钠；亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠与环氧氯丙烷的摩尔比均为1:1～1:10。
5.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，活性白土与亚硫酸氢盐或焦亚硫酸盐的质量比均为(0.01～0.1)：1。
6.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，反应结束后，制得的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠粗品趁热过滤回收活性白土进行重复使用；所得滤液蒸发至固体析出。
7.根据权利要求6所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，活性白土重复使用次数为0～10。
8.根据权利要求1所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，重结晶是将蒸发所得固体加水至完全溶解，得到粗品溶液；再加入不良溶剂至粗品溶液变浑浊，冷却至-5～20℃，得到3-氯-2-羟基丙磺酸钠结晶；最后抽滤干燥得到3-氯-2-羟基丙磺酸钠成品。
9.根据权利要求8所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，不良溶剂为甲醇、乙醇、正丁醇和异丙醇其中一种或两种混合物。
10.根据权利要求8所述的3-氯-2-羟基丙基磺酸钠的制备方法，其特征在于，结晶温度10～20℃。
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1061775A (en) * | 1964-04-01 | 1967-03-15 | Coalite Chem Prod Ltd | Dialkyl phenols |
| DE3407183A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur verminderung des gehaltes an oligomeren cyclischen ethern in polyoxibutylen-polyoxialkylenglykolen |
| CN101148428A (zh) * | 2007-11-10 | 2008-03-26 | 四川花语精细化工有限公司 | 一种生产3-氯-2羟基丙磺酸钠的方法 |
| WO2016105449A1 (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Seth Lederman | Compounds for use as pain therapeutics |
| CN106673952A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 郑文亚 | 一种活性白土负载的三氯化铁固体酸催化剂催化合成苄基甲苯的方法 |
| CN115611780A (zh) * | 2022-11-09 | 2023-01-17 | 蒲城驭腾新材料科技有限公司 | 一种碱性体系下3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成方法 |
-
2023
- 2023-10-07 CN CN202311285570.5A patent/CN117417274A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1061775A (en) * | 1964-04-01 | 1967-03-15 | Coalite Chem Prod Ltd | Dialkyl phenols |
| DE3407183A1 (de) * | 1984-02-28 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur verminderung des gehaltes an oligomeren cyclischen ethern in polyoxibutylen-polyoxialkylenglykolen |
| CN101148428A (zh) * | 2007-11-10 | 2008-03-26 | 四川花语精细化工有限公司 | 一种生产3-氯-2羟基丙磺酸钠的方法 |
| WO2016105449A1 (en) * | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Seth Lederman | Compounds for use as pain therapeutics |
| CN106673952A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-05-17 | 郑文亚 | 一种活性白土负载的三氯化铁固体酸催化剂催化合成苄基甲苯的方法 |
| CN115611780A (zh) * | 2022-11-09 | 2023-01-17 | 蒲城驭腾新材料科技有限公司 | 一种碱性体系下3-氯-2-羟基丙磺酸钠的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张亨: "活性白土催化有机反应研究进展", 《石化技术》, vol. 21, no. 3, 31 December 2014 (2014-12-31), pages 57 - 61 * |
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