JPS6322540A - 4−ハイドロキシフエニル4−ハイドロキシベンゾエ−トの製法 - Google Patents
4−ハイドロキシフエニル4−ハイドロキシベンゾエ−トの製法Info
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- JPS6322540A JPS6322540A JP62162507A JP16250787A JPS6322540A JP S6322540 A JPS6322540 A JP S6322540A JP 62162507 A JP62162507 A JP 62162507A JP 16250787 A JP16250787 A JP 16250787A JP S6322540 A JPS6322540 A JP S6322540A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/84—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring
- C07C69/88—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of monocyclic hydroxy carboxylic acids, the hydroxy groups and the carboxyl groups of which are bound to carbon atoms of a six-membered aromatic ring with esterified carboxyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
エステル化触媒を用い、反応剤(reactants)
が実質的に分散するような反応溶媒中で反応を実施する
ことを特徴とするところの、ハイドロキノンとp−ハイ
ドロキシ安息香酸とのエステル化反応による、4−ハイ
ドロキシ7エニル4−ハイドロキシベンゾエートの合成
方法について記述する。
が実質的に分散するような反応溶媒中で反応を実施する
ことを特徴とするところの、ハイドロキノンとp−ハイ
ドロキシ安息香酸とのエステル化反応による、4−ハイ
ドロキシ7エニル4−ハイドロキシベンゾエートの合成
方法について記述する。
前述の方法に従って高い収率でまた工業的に十分な純度
で得られるその化か物を、さらに線状のポリカーボネー
トあるし・はコポリカーボネートの合成に利用すること
についても記述する。
で得られるその化か物を、さらに線状のポリカーボネー
トあるし・はコポリカーボネートの合成に利用すること
についても記述する。
その主鎖および/または側鎖にLC(i晶)構成単位を
有する新しいポリマーを合成するだめの構成単位は最近
その重要性を増してきた。
有する新しいポリマーを合成するだめの構成単位は最近
その重要性を増してきた。
Eur、 Polym、 J、 、20(3L225
(1984)において、W、R,Krigbaum
et alは、4−ハイドロキシフェニル4−ハイド
ロキシベンゾエートを構成単位とするポリマーの研究を
報告しCいる。この研究で若者らは、芳香族ポリエステ
ルを合成する際1こ純度の高い構成単位を使用すること
が、得られる芳香族ポリエステルの性質にきわめて重大
な影響をもつことを示している。
(1984)において、W、R,Krigbaum
et alは、4−ハイドロキシフェニル4−ハイド
ロキシベンゾエートを構成単位とするポリマーの研究を
報告しCいる。この研究で若者らは、芳香族ポリエステ
ルを合成する際1こ純度の高い構成単位を使用すること
が、得られる芳香族ポリエステルの性質にきわめて重大
な影響をもつことを示している。
J 、J ackson J r、はBr1t、 P
olym、J−12(1980)、154の報告中にお
いて、同様に対称的に配向した芳香環だけをポリエステ
ルの合成に用いた場合に芳香族ポリエステルの最も優れ
た性質が達成できるという結論を得ている。
olym、J−12(1980)、154の報告中にお
いて、同様に対称的に配向した芳香環だけをポリエステ
ルの合成に用いた場合に芳香族ポリエステルの最も優れ
た性質が達成できるという結論を得ている。
しかしながら、従来ポリマーの構成単位とじての高純度
の4−ハイドロキシフェニル4−ハイ)’ロキシベンゾ
エート(I) の合成を工業的規模で行うことは成功していない。
の4−ハイドロキシフェニル4−ハイ)’ロキシベンゾ
エート(I) の合成を工業的規模で行うことは成功していない。
そこでK riBbaumは前述の研究において、保護
基を用いた複雑な合成方法について報告しているにすぎ
ない。
基を用いた複雑な合成方法について報告しているにすぎ
ない。
本発明は、エステル化触媒を用い、反応剤が実質的に分
散するような反応溶媒中で反応を実施することを特徴と
するところの、ほぼ等しいモル比でρ−ハイドロキシ安
息香酸とハイドロキノンとを反応させることによる4−
ハイドロキシ7エ二ル4−ハイドロキシベンゾニー)(
1)の合成方法に関連する。好ましい具体例において、
反応剤は反応溶媒にほとんど溶解せず、また生成する4
−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾニーF
は一層溶解し難い。好ましい触媒は硫酸とホウ酸の組合
せである。とくに好ましい触媒はスルフォン酸、とりわ
け芳香族のスルフォン酸、たとえば+1−トルエンスル
フォン酸、である。
散するような反応溶媒中で反応を実施することを特徴と
するところの、ほぼ等しいモル比でρ−ハイドロキシ安
息香酸とハイドロキノンとを反応させることによる4−
ハイドロキシ7エ二ル4−ハイドロキシベンゾニー)(
1)の合成方法に関連する。好ましい具体例において、
反応剤は反応溶媒にほとんど溶解せず、また生成する4
−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾニーF
は一層溶解し難い。好ましい触媒は硫酸とホウ酸の組合
せである。とくに好ましい触媒はスルフォン酸、とりわ
け芳香族のスルフォン酸、たとえば+1−トルエンスル
フォン酸、である。
本発明はさらに、4−ハイドロキシフェニル4−ハイド
ロキシベンゾエート(I)を、縮合法によって線状の芳
香族ポリカーボネートを合成するためのポリマー構成単
位として利用することにも関連する。ここでも本発明の
方法によって合成された4−ハイドロキシフェニル4−
ハイドロキシベンゾエートを用いることが好ましい。
ロキシベンゾエート(I)を、縮合法によって線状の芳
香族ポリカーボネートを合成するためのポリマー構成単
位として利用することにも関連する。ここでも本発明の
方法によって合成された4−ハイドロキシフェニル4−
ハイドロキシベンゾエートを用いることが好ましい。
好ましい具体例に従って本発明を実施するに際し、不活
性な溶媒、好ましくはトルエンやキシレンなどの芳香族
炭化水素、中に分散させた出発物質である4−ハイドロ
キシ安息香酸とハイドロキノン1こ対して、たとえば0
.01〜3、好ましくは0.1〜1.5、重量%のホフ
酸と0.01〜3、好ましくは0.1〜1.5、重量%
の濃硫酸などの触媒を加え、たとえば水分離装置などを
用いて綜合水を除去しながら、その混合物を加熱還流す
ることによってエステル化する。25〜70重量部のホ
ウ酸と75〜30重な部の硫酸、とりわけ約40〜60
重1部のホウ酸と60〜40重量部の濃硫酸、を、含む
ホウ酸/硫酸混合物を用いるのが好ましい。(キシレン
を溶媒として用いた場合)不均一混合物中におけるエス
テル化反応は3.5〜4時間後に完了する。トルエンの
ようなさらに沸点の低い溶媒の場合には、十分な量の水
が分離してくるまでエステル化反応時間を延長する。内
容物を放冷し、晶出した粗生成物をすばやく吸引ろ過し
、不活性な溶媒、好ましくはキシレンまたはトルエン、
で洗い、つぎに薄い炭酸水素ナトリウム溶液と水で洗う
、乾燥機4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロ斗ジベ
ンゾニー) he理論量の98.5%の収率で得られる
;(キシレンを溶媒として用いた場合)融点242〜2
45℃。
性な溶媒、好ましくはトルエンやキシレンなどの芳香族
炭化水素、中に分散させた出発物質である4−ハイドロ
キシ安息香酸とハイドロキノン1こ対して、たとえば0
.01〜3、好ましくは0.1〜1.5、重量%のホフ
酸と0.01〜3、好ましくは0.1〜1.5、重量%
の濃硫酸などの触媒を加え、たとえば水分離装置などを
用いて綜合水を除去しながら、その混合物を加熱還流す
ることによってエステル化する。25〜70重量部のホ
ウ酸と75〜30重な部の硫酸、とりわけ約40〜60
重1部のホウ酸と60〜40重量部の濃硫酸、を、含む
ホウ酸/硫酸混合物を用いるのが好ましい。(キシレン
を溶媒として用いた場合)不均一混合物中におけるエス
テル化反応は3.5〜4時間後に完了する。トルエンの
ようなさらに沸点の低い溶媒の場合には、十分な量の水
が分離してくるまでエステル化反応時間を延長する。内
容物を放冷し、晶出した粗生成物をすばやく吸引ろ過し
、不活性な溶媒、好ましくはキシレンまたはトルエン、
で洗い、つぎに薄い炭酸水素ナトリウム溶液と水で洗う
、乾燥機4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロ斗ジベ
ンゾニー) he理論量の98.5%の収率で得られる
;(キシレンを溶媒として用いた場合)融点242〜2
45℃。
もう一つの好ましいA体列においては、硫酸/リン酸の
組合わせをp−)ルエンスル7オン酸でおきかえる。
組合わせをp−)ルエンスル7オン酸でおきかえる。
4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾエー
トは、その構成単位の液晶としての性質に基づく特殊な
性質を有するポリエステルの合成に用いることがでさる
。本発明によると、それは液晶の構成単位を含むポリマ
ー特有の性質を示す線状のポリカーボネートポリマーの
合成に使われる。とりわけ、これらは、ポリマー内の液
晶構成単位の凡その配列方向に優れた強度をもつ。
トは、その構成単位の液晶としての性質に基づく特殊な
性質を有するポリエステルの合成に用いることがでさる
。本発明によると、それは液晶の構成単位を含むポリマ
ー特有の性質を示す線状のポリカーボネートポリマーの
合成に使われる。とりわけ、これらは、ポリマー内の液
晶構成単位の凡その配列方向に優れた強度をもつ。
4−ハイドロキシフェニル4−ハイドONジベンゾニー
)(Nを3次元的に架橋したポリマーの合成に利用する
ことは、同時に提出されたドイツ特許出願P36226
13号の主題である0本発明によって合成される化合物
(I)は、液晶の性質をもつ出発物質を合成するための
中間体、たとえばビ入エポキシド、(同時に提出したド
イツ特許出MP3622610号参照)としても役立つ
6実施例1 4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾエー
ト(I)の合成 内容物 4−ハイドロキシ安息香9414g(3モル)ハイドロ
キノン330g(3モル) キシレン1800+n(約1.56kg)ホウeel
6 g a硫酸4.5+a2(約8.28) 平らな7ランノ型のふた、内部温度計、V、Aスチール
攪拌器および水分離器を介して還流コンデンサーを備え
た3eのスルフォン化反応7ラスフ中で、前記の反応混
合物な激しく攪拌しながら還流温度(浴温170〜17
5“C)で加熱する。反応進行中は常に濁った溶液しか
観察されない。還流温度で約3.5時間攪拌後、反応に
よって生成する水の分離が完了する(約55−56m1
;P!!論量54mf)、その混合物を11流温度でさ
らに0゜5時間攪拌し、その後さらtこ可能なかぎり攪
拌を続けながら室温まで放冷する。その後す早く吸引ろ
過した粗生成物をキシレンで洗い減圧下で室温で乾燥す
る。
)(Nを3次元的に架橋したポリマーの合成に利用する
ことは、同時に提出されたドイツ特許出願P36226
13号の主題である0本発明によって合成される化合物
(I)は、液晶の性質をもつ出発物質を合成するための
中間体、たとえばビ入エポキシド、(同時に提出したド
イツ特許出MP3622610号参照)としても役立つ
6実施例1 4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾエー
ト(I)の合成 内容物 4−ハイドロキシ安息香9414g(3モル)ハイドロ
キノン330g(3モル) キシレン1800+n(約1.56kg)ホウeel
6 g a硫酸4.5+a2(約8.28) 平らな7ランノ型のふた、内部温度計、V、Aスチール
攪拌器および水分離器を介して還流コンデンサーを備え
た3eのスルフォン化反応7ラスフ中で、前記の反応混
合物な激しく攪拌しながら還流温度(浴温170〜17
5“C)で加熱する。反応進行中は常に濁った溶液しか
観察されない。還流温度で約3.5時間攪拌後、反応に
よって生成する水の分離が完了する(約55−56m1
;P!!論量54mf)、その混合物を11流温度でさ
らに0゜5時間攪拌し、その後さらtこ可能なかぎり攪
拌を続けながら室温まで放冷する。その後す早く吸引ろ
過した粗生成物をキシレンで洗い減圧下で室温で乾燥す
る。
粉砕した物質をまず濃度3%の炭酸水素す) l)ラム
溶液でよ(洗い、次tこ水で洗い、その微減圧下室温で
乾燥する。
溶液でよ(洗い、次tこ水で洗い、その微減圧下室温で
乾燥する。
収量:680g(PI理論量98.5%)融点:242
−245℃ 難屏性ないし不溶性の副生成物(明らかに主として直鎖
状のオリゴエステル)をとり除くために、粗生成物から
1を熱い7セトンで抽出し、攪拌しながら氷水を加えて
室温まで冷却して抽出混合物から■を沈でんさせ、す早
く吸引ろ過し、そして減圧下室温でシリカゲルのそばで
乾燥させる。
−245℃ 難屏性ないし不溶性の副生成物(明らかに主として直鎖
状のオリゴエステル)をとり除くために、粗生成物から
1を熱い7セトンで抽出し、攪拌しながら氷水を加えて
室温まで冷却して抽出混合物から■を沈でんさせ、す早
く吸引ろ過し、そして減圧下室温でシリカゲルのそばで
乾燥させる。
収量:563g(理論1の81.6%)。
グリコールモノメチルエーテルアセテートから再結晶後
1ゝ、上記のようにして乾燥させて融点241〜243
℃で次の反応に使用十分な純度のIを49211(71
,’4%)得る。′ゝ1) もし必要なら活性炭を加え
る。
1ゝ、上記のようにして乾燥させて融点241〜243
℃で次の反応に使用十分な純度のIを49211(71
,’4%)得る。′ゝ1) もし必要なら活性炭を加え
る。
2) グリコールモノメチルエーテルアセテートの代り
に、前のバッチの生成物の再結晶時の母液を用いると、
同じ純度の1が理論量の約102%の収率で得られる。
に、前のバッチの生成物の再結晶時の母液を用いると、
同じ純度の1が理論量の約102%の収率で得られる。
すなわち2つのバッチ全体の収率は理?ljI量の約8
7%である。
7%である。
実施例2
4−ハイドロキシ−フェニル4−ハイドロキシ−ベンゾ
エートの合成 内容物 4−ハイドロキシ安息香N14N14l4モル)ハイド
ロキノン330g(3モル) キシレン2500mff1(幕勺2,17kg)D−)
ルエンスル7オン酸10g 反応は実施例1と同様にして行う。
エートの合成 内容物 4−ハイドロキシ安息香N14N14l4モル)ハイド
ロキノン330g(3モル) キシレン2500mff1(幕勺2,17kg)D−)
ルエンスル7オン酸10g 反応は実施例1と同様にして行う。
収ij:640g(El論量の92.7%)融点:24
2〜245°に の生成物はオリゴエステルを含まず、従ってア七トンに
完全に溶解する6 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
2〜245°に の生成物はオリゴエステルを含まず、従ってア七トンに
完全に溶解する6 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エステル化触媒を用い、反応剤が実質的に分散する
ような反応溶媒中で反応を実施することを特徴とすると
ころの、ほぼ等しいモル比でp−ハイドロキシ安息香酸
とハイドロキノンとを反応させることによる4−ハイド
ロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾエートの製法。 2、出発物質の固型物に対して、触媒として、0.01
〜3重量%のホウ酸と0.01〜3重量%の濃硫酸を用
いることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方
法。 3、触媒として25〜70重量部のホウ酸と75〜30
重量部の硫酸を含むホウ酸/硫酸混合物を用いることを
特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方法。 4、スルフォン酸を触媒として用いることを特許とする
、特許請求の範囲第1項記載の方法。 5、p−トルエンスルフォン酸を触媒として用いること
を特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方法。 6、用いる不活性溶媒が芳香族炭化水素で、そのエステ
ル化反応を水を分離しつつ加熱還流して実施することを
特徴とする、特許請求の範囲第1項記載の方法。 7、4−ハイドロキシフェニル4−ハイドロキシベンゾ
エートを線状の芳香族ポリカーボネートを合成するため
のポリマー構成単位として利用すること。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863622611 DE3622611A1 (de) | 1986-07-05 | 1986-07-05 | Verfahren zur herstellung von (4-hydroxyphenyl-)4-hydroxy-benzoat und seine verwendung |
DE3622611.4 | 1986-07-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JP2659370B2 JP2659370B2 (ja) | 1997-09-30 |
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---|---|
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
JPH0364341A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-19 | Showa Denko Kk | 熱可塑性エラストマー |
JP2016113511A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマーの製造方法 |
Families Citing this family (9)
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---|---|---|---|---|
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DE4442831A1 (de) * | 1994-12-01 | 1996-06-05 | Consortium Elektrochem Ind | Verfahren zur Herstellung von Benzoesäure(4-hydroxyphenylester)-Derivaten |
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56120642A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Teijin Ltd | Preparation of aryl ester of aromatic oxycarboxylic acid |
JPS6094941A (ja) * | 1983-10-05 | 1985-05-28 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | フエノール基含有カルボン酸のエステル化法 |
Family Cites Families (5)
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---|---|---|---|---|
US2811461A (en) * | 1954-04-14 | 1957-10-29 | Eastman Kodak Co | Cellulose organic acid ester plastics containing resorcinol mono-meta-hydroxybenzoate |
US4038250A (en) * | 1971-08-25 | 1977-07-26 | Ciba-Geigy Corporation | Light protecting agents |
JPS6034932A (ja) * | 1983-08-05 | 1985-02-22 | Chisso Corp | ジハロゲノフエノ−ルのエステル類 |
JPS60237048A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-25 | Chisso Corp | エステル化合物 |
JPH0634932A (ja) * | 1992-07-15 | 1994-02-10 | Nippon Avionics Co Ltd | 液晶カラ−投射装置における光学的構成部品の位置決め機構 |
-
1986
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-
1987
- 1987-06-22 US US07/064,679 patent/US4855484A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-23 DE DE8787108928T patent/DE3764041D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-06-23 EP EP87108928A patent/EP0252357B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-01 JP JP62162507A patent/JP2659370B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56120642A (en) * | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Teijin Ltd | Preparation of aryl ester of aromatic oxycarboxylic acid |
JPS6094941A (ja) * | 1983-10-05 | 1985-05-28 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | フエノール基含有カルボン酸のエステル化法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0364341A (ja) * | 1989-08-02 | 1991-03-19 | Showa Denko Kk | 熱可塑性エラストマー |
JP2016113511A (ja) * | 2014-12-12 | 2016-06-23 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマーの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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EP0252357A3 (en) | 1988-07-20 |
DE3764041D1 (de) | 1990-09-06 |
EP0252357B1 (de) | 1990-08-01 |
US4855484A (en) | 1989-08-08 |
EP0252357A2 (de) | 1988-01-13 |
DE3622611A1 (de) | 1988-01-14 |
JP2659370B2 (ja) | 1997-09-30 |
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