CN113856764B - 一种过渡金属催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种过渡金属催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及过渡金属催化技术领域，具体公开了一种过渡金属催化剂的制备方法及其在合成杂环类化合物中的应用，本发明从氮杂环羧酸为初始原料出发合成了一系列2‑吡唑基氮杂环类配体，并利用这些配体与过渡金属合成了多种过渡金属催化剂。本发明中的过渡金属催化剂的中心金属均采用地球储量丰富的廉价金属，合成成本低廉，并且改变配体的取代基便可以得到相同金属中心多种催化剂，并且可以绿色高效地催化合成多种类的化合物，展现了良好的催化性能和普遍实用性。

Description

一种过渡金属催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种过渡金属催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
杂环类化合物作为一类重要的有机结构单元，广泛存在于药物和材料相关分子当中，是合成制药成分、农用化学品和各种功能材料中的重要杂环，它们是天然产物和生物活性分子中的有效结构部分，因此广泛应用于有机化学反应中。杂环类化合物的合成中，研究人员发现过渡金属催化剂有高效的催化表现，但是，目前一些已经报道的金属催化剂仍然存在制备成本高，催化效果不充分而导致反应条件不够温和等问题。
Rhett Kempe(Ref:J.Am.Chem.Soc.2015,137,12804-12807.DOI:10.1021/jacs.5b09510)等人于2015年报道了一种铱催化剂及其在催化合成嘧啶类化合物中的应用。该方案使用PN5P-Ir-螯合物作为催化剂催化合成杂环类化合物。催化剂的合成需要使用不可再生且储量很小的贵金属铱作催化剂，成本较高，可持续性不佳。
另外，Karl Kirchner(Ref:J.Am.Chem.Soc.2016,138,15543-15546.DOI:10.1021/jacs.6b10433)等人2016年也报道了一种使用储量相对丰富的氢化锰金属(Mn(I))螯合物作为催化剂来实现合成杂环类化合物。但是使用该催化剂反应仍然需要140℃的高温，导致底物的官能团耐受性不佳。
同样的，Ken-ichi Shimizu(Ref:ACS Catal.2018,8,11330-11341.DOI:10.1021/acscatal.8b02814)等人于2018年报道了一种负载的铂/碳纳米催化剂催化合成杂环类化合物的方法。但是该技术方案需要通过贵金属铂催化反应进行，成本较高。
综上所述，现有技术仍缺乏一种催化效率高，制备成本低廉的一种金属催化剂来催化实现杂环类化合物绿色高效的制备。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种过渡金属催化剂的制备方法并实现其在合成杂环类化合物中的应用，其目的在于通过这种新型廉价的金属催化剂的制备和应用来开发一种高效合成杂环类化合物的的方法。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种过渡金属催化剂，其结构式如式(1)所示：
Figure GDA0003830548280000021
其中，R1为H或CmHnOoXp，m，n为不少于1的正整数，o为0-2的整数，p为0-5的整数；R2为氢、C1-C4的烷基、芳基和杂环基，R3为氢、C1-C4的烷基中的一种；M为第VIIB族和VIII族元素中的一种；X为F、Cl、Br和I中的一种。
作为优选，R1为甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基和对三氟甲基苯基中的一种；R2为氢、甲基、乙基、苯基、萘基、咪唑基、喹啉基、喹喔啉基、吡咯基和吡啶基中的任意一种；R3为氢、C1-C4的烷基中的一种。
作为优选，M为Co、Ni、Fe和Mn中的一种。
作为优选，X为I。
根据本发明的另一个方面，提供了一种所述的过渡金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)氮杂环羧酸酯化合物的合成，
Figure GDA0003830548280000031
(2)氮杂环羧酸酯化合物的取代，
Figure GDA0003830548280000032
(3)配体氮杂环吡唑基化合物的合成，
Figure GDA0003830548280000033
(4)金属前体的合成，
Figure GDA0003830548280000034
(5)配体与金属前体合成金属催化剂
Figure GDA0003830548280000035
其中，R1为H或CmHnOoXp，m，n为不少于1的正整数，o为0-2的整数，p为0-5的整数；R2为氢、C1-C4的烷基、芳基和杂环基，R3为氢、C1-C4的烷基中的一种；R4为甲基或乙基；M为第VIIB族和VIII族元素中的一种；X为F、Cl、Br和I中的一种。
根据本发明的另一个方面，提供了一种所述的过渡金属催化剂的应用，包括作为催化剂用于制备杂环类化合物、不饱和烃类化合物或腈类化合物；优选的，所述杂环类化合物包括嘧啶类化合物、咪唑类化合物、喹啉类化合物、喹喔啉类化合物、吡咯类化合物、吡唑类化合物、嗪类化合物、恶唑类化合物、噻唑类化合物中的一种；所述不饱和烃类化合物为苯乙烯类化合物；所述腈类化合物为苄腈类化合物。
作为优选，制备嘧啶类化合物，具体为将一级醇、二级醇和脒，在过渡金属催化剂的催化作用下脱氢脱水即可得到嘧啶类化合物，
Figure GDA0003830548280000041
其中，Ar1为苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基和2-吡啶基中的一种；Ar2为苯基4-丙基苯基、萘基和四氢萘基中的一种，R6为苯基和氨基中的一种；
优选的，脒、一级醇和二级醇的物质的量之比为1:(1.2-1.5):(1.2-1.5)。
作为优选，制备喹啉类化合物，具体为将二级醇和邻氨基苯甲醇类化合物，在过渡金属催化剂的催化作用下脱氢脱水即可得到喹啉类化合物；
Figure GDA0003830548280000042
其中，Ar3为芳基取代基，R7为烷基取代基或芳基取代基；
优选的，邻氨基苯甲醇类化合物与二级醇的物质的量之比为1：(1.2-2)。
作为优选，制备不饱和烃类化合物，具体为将2-甲基氮杂环和苄醇类化合物，在过渡金属催化剂的催化作用下脱水即可得到不饱和烃类化合物。
Figure GDA0003830548280000043
其中，Ar芳基中的任意一种，A1为碳，A2为氮和碳中的一种，Ar4苯基和取代苯基中的一种；
优选的，2-甲基氮杂环和苄醇类化合物的物质的量之比为1：(2-2.5)。
作为优选，催化反应的温度为60-140℃。
本发明的有益效果有：
(1)本发明中的过渡金属催化剂的中心金属均采用地球储量丰富的廉价金属，合成成本低廉，并且改变配体的取代基便可以得到相同金属中心多种催化剂，并且可以绿色高效地催化合成多种类的化合物，展现了良好的催化性能和普遍实用性。
(2)本发明中所制备的催化剂催化效率高，性能稳定，使用安全性高，反应后处理简单。
(3)本发明所制备的金属催化剂可以催化实现多类化合物的制备，用途多样化，有广阔应用前景。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例
实施例1
催化剂[Cp*Co(Py-PzH-tBu)I]I的制备方法如下：
(1)制备2-吡啶甲酸酯：将吡啶甲酸用无水乙醇溶解，然后加入浓硫酸加热回流16小时，冷却到室温，并真空中去除溶剂，再用二氯甲烷稀释，用饱和碳酸钠洗涤至pH大于8.0。然后用二氯甲烷萃取水相，得到有机相，再用饱和食盐水洗涤，用Na2SO4干燥。最后用柱色谱法(己烷：乙酸乙酯＝2：1)纯化得到2-吡啶甲酸酯,产率为86％。
(2)将频哪酮溶解在无水四氢呋喃中，加入60％的氢化钠，在0℃下搅拌30分钟混合均匀，然后加入步骤(1)制备的2-吡啶甲酸酯，加热回流24小时，冷却至室温后分别用饱和氯化铵溶液和饱和食盐水洗涤，用Na2SO4干燥有机相。然后用柱色谱法(己烷：乙酸乙酯＝3：1)纯化粗产物，产率为94％。
(3)制备配体，将第二步获得的粗产物用乙醇溶解，随后加入水合肼的乙醇溶液，加热回流12小时，冷却至室温后去除溶剂。然后用柱色谱法(石油醚：乙酸乙酯＝1：1)进一步纯化，得到最终产物为淡黄色粘性液体，即为配体，产率为68％。
(3)制备金属前体，向Schlenk烧瓶中加入八羰基二钴，将反应系统在真空和氩气下脱气3次，用脱气的无水DCM溶解，随后加入1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯(Cp*)逐滴注入反应混合物中，在Ar保护下加热至45℃反应16小时。冷却至室温并去溶剂并将残余物用脱气的无水乙醚溶解。然后，将碘溶解在脱气的无水乙醚中并缓慢注入反应混合物中，室温下搅拌4小时。然后，用快速柱色谱纯化反应物得到深紫色晶体，即为金属前体羰基(五甲基环戊二烯基)二碘化钴络合物([Cp*Co(CO)I2])，产率为87％。
(5)向Schlenk烧瓶中加入金属前体和配体，反应系统依次在真空和氩气下脱气3次。然后，注入异丙醇作为溶剂，将反应缓慢加热至45℃持续反应16小时。之后，除去溶剂并将残余物用二氯甲烷恰好溶解。再向溶液中加入无水乙醚，催化剂沉淀过滤分离。用乙醚洗涤沉淀并在65℃烘箱中干燥20分钟，最终产物为墨绿色晶体，产率为85％，结构如式(1-1-1)所示。
实施例2-10(分别对应于式1-1-2至1-1-10)的制备方法与实施例1大体相同，其产物结构与产率如下所示。
Figure GDA0003830548280000071
应用实施例
第一组应用实施例：嘧啶类化合物的合成
1.1使用实施例1制备的催化剂合成嘧啶类化合物，通过以下方法得到产物：
将苯甲脒(CAS：618-39-3)(0.2mmol)、13.1mg催化剂[Cp*Co(Py-PzH-tBu)I]I和20.1mg叔丁醇钾(CAS：865-47-4)加入到10mL小玻璃瓶中，然后脱气三次，充入氩气并在氩气条件下加入苄醇(CAS：100-51-6)(0.24mmol)和1-苯乙醇(CAS：98-85-1)(0.24mmol)，再加入1.5mL甲苯，最后于100℃下反应，TLC监测，待原料反应完全后，即得反应混合物；将反应混合物用硅藻土过滤，得到澄清有机相，将滤液减压浓缩，残余物通过石油醚-乙酸乙酯(石油醚：乙酸乙酯＝50：1v/v)的柱层析纯化，得到嘧啶产品，收率：75％。
其合成式如下：
Figure GDA0003830548280000081
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.80–8.73(m,2H),8.37–8.25(m,4H),8.02(s,1H),7.58(m,9H).
1.2使用实施例1制备的催化剂合成嘧啶类化合物，通过以下方法得到产物：
实验操作步骤与应用实施例1.1大体相同。
其合成式如下：
Figure GDA0003830548280000082
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.78–8.63(m,2H),8.33–8.22(m,2H),7.95(s,1H),7.61–7.48(m,6H),7.43(d,J＝2.0Hz,2H),6.64(s,1H),3.92(s,6H).
第二组应用实施例：喹啉类化合物的合成
2.1使用实施例2制备的催化剂合成喹啉类化合物，通过以下方法得到产物：
实验操作步骤与应用实施例1.1大体相同。
其合成式如下：
Figure GDA0003830548280000091
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.28–8.11(m,4H),7.86(dd,J＝19.3,8.3Hz,2H),7.74(t,J＝7.2Hz,1H),7.51(m,4H).
第三组应用实施例：烯烃类化合物的合成
3.1使用实施例3制备的催化剂合成喹啉类化合物，通过以下方法得到产物：
实验操作步骤与应用实施例1.1大体相同。
其合成式如下：
Figure GDA0003830548280000092
1H NMR(400MHz,Chloroform-d)δ8.11(dd,J＝19.1,8.5Hz,2H),7.79(d,J＝8.1Hz,1H),7.74–7.61(m,5H),7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.46–7.37(m,3H),7.33(t,J＝7.2Hz,1H).
本发明中所述的过渡金属催化剂具有以下特点：
(1)本发明中的过渡金属催化剂的中心金属均采用地球储量丰富的廉价金属，合成成本低廉，并且改变配体的取代基便可以得到相同金属中心多种催化剂。
(2)本发明中所制备的催化剂催化效率高，性能稳定，使用安全性高，反应后处理简单。
(3)本发明所制备的金属催化剂可以催化实现多类化合物的制备，用途多样化，有广阔应用前景。
总之，这种过渡金属催化剂廉价易得并且可以绿色高效地催化合成多种类的化合物，展现了良好的催化性能和普遍实用性。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种过渡金属催化剂，其特征在于，其结构通式如式(1)所示：
Figure FDA0003830548270000011
其中，R1为H或CmHnOoXp，m，n为不少于1的正整数，o为0-2的整数，p为0-5的整数；R2为氢、C1-C4的烷基、芳基和杂环基中的一种，R3为氢、C1-C4的烷基中的一种；M为第VIIB族和VIII族元素中的一种；X为F、Cl、Br和I中的一种。
2.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂，其特征在于，R1为甲基、三氟甲基、叔丁基、苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基和对三氟甲基苯基中的一种；R2为氢、甲基、乙基、苯基、萘基、咪唑基、喹啉基、喹喔啉基、吡咯基和吡啶基中的任意一种；R3为氢、C1-C2的烷基中的一种。
3.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂，其特征在于，M为Co、Ni、Fe和Mn中的一种。
4.根据权利要求1所述的过渡金属催化剂，其特征在于，X为I。
5.根据权利要求1-4任一项所述的过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)氮杂环羧酸酯化合物的合成，
Figure FDA0003830548270000012
(2)氮杂环羧酸酯化合物的取代，
Figure FDA0003830548270000013
(3)配体氮杂环吡唑基化合物的合成，
Figure FDA0003830548270000021
(4)金属前体的合成，
Figure FDA0003830548270000022
(5)配体与金属前体合成金属催化剂
Figure FDA0003830548270000023
其中，R1为H或CmHnOoXp，m，n为不少于1的正整数，o为0-2的整数，p为0-5的整数；R2为氢、C1-C4的烷基、芳基和杂环基，R3为氢、C1-C4的烷基中的一种；R4 为甲基或乙基；M为第VIIB族和VIII族元素中的一种；MqCOr为金属羰基化合物，q，r为不少于1的正整数；X为F、Cl、Br和I中的一种。
6.根据权利要求1-4任一项所述的过渡金属催化剂的应用，其特征在于，包括作为催化剂用于制备杂环类化合物、不饱和烃类化合物或腈类化合物；所述杂环类化合物包括嘧啶类化合物、咪唑类化合物、喹啉类化合物、喹喔啉类化合物、吡咯类化合物、吡唑类化合物、嗪类化合物、恶唑类化合物、噻唑类化合物中的一种；所述不饱和烃类化合物为苯乙烯类化合物；所述腈类化合物为苄腈类化合物。
7.根据权利要求6所述的过渡金属催化剂的应用，其特征在于，制备嘧啶类化合物，具体为将一级醇、二级醇和脒，在过渡金属催化剂的催化作用下脱氢脱水即可得到嘧啶类化合物，
Figure FDA0003830548270000031
其中，Ar1为苯基、2-甲基苯基、2-氯苯基、2-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-甲氧基苯基、3-三氟甲氧基苯基、3,5-二甲氧基苯基和2-吡啶基中的一种；Ar2为苯基4-丙基苯基、萘基和四氢萘基中的一种，R6为苯基和氨基中的一种；[M]表示过渡金属催化剂；
脒、一级醇和二级醇的物质的量之比为1:(1.2-1.5):(1.2-1.5)。
8.根据权利要求6所述的过渡金属催化剂的应用，其特征在于，制备喹啉类化合物，具体为将二级醇和邻氨基苯甲醇类化合物，在过渡金属催化剂的催化作用下脱氢脱水即可得到喹啉类化合物；
Figure FDA0003830548270000032
其中，Ar3为芳基取代基，R7为烷基取代基或芳基取代基，[M]表示过渡金属催化剂；
邻氨基苯甲醇类化合物与二级醇的物质的量之比为1：(1.2-2)。
9.根据权利要求6所述的过渡金属催化剂的应用，其特征在于，
制备不饱和烃类化合物，具体为将2-甲基氮杂环和苄醇类化合物，在过渡金属催化剂的催化作用下脱水即可得到不饱和烃类化合物；
Figure FDA0003830548270000033
其中，Ar芳基中的任意一种，A1为碳，A2为氮和碳中的一种，Ar4苯基和取代苯基中的一种；[M]表示过渡金属催化剂；
2-甲基氮杂环和苄醇类化合物的物质的量之比为1：(2-2.5)。
10.根据权利要求7-9任一项所述的过渡金属催化剂的应用，其特征在于，催化反应的温度为60-140℃。
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US6180552B1 (en) * 1999-04-07 2001-01-30 Equistar Chemicals, L.P. Transition metal complexes containing neutral, multidentate azacyclic ligands
CN101284247B (zh) * 2008-05-23 2011-05-25 浙江大学 氮杂环卡宾配体支撑的双核镍交叉偶联反应催化剂及制备方法
CN104151364A (zh) * 2013-05-13 2014-11-19 南开大学 邻吡唑基苯基功能化的氮杂环卡宾钯配合物及其制备方法与应用
CN110694692B (zh) * 2018-07-09 2021-08-06 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种空气稳定型催化剂及其制备和催化生成n1-取代吡唑类衍生物的应用
CN111778213B (zh) * 2019-04-04 2022-06-28 中国科学院分子细胞科学卓越创新中心 诱导分化细胞成多潜能内胚层干细胞的方法及其应用
MX2022000854A (es) * 2019-07-22 2022-02-10 Repare Therapeutics Inc Derivados de 2-morfolinopiridina sustituidos como inhibidores de la cinasa atr.
US20230151336A1 (en) * 2020-04-22 2023-05-18 The Regents Of The University Of Michigan Stem cell derived single-rosette brain organoids and related uses therof
CN112574041B (zh) * 2020-12-25 2022-10-28 温州大学新材料与产业技术研究院 一种手性β羟基1,3-二羰基类化合物的合成方法
CN112774734B (zh) * 2021-02-22 2022-03-25 江南大学 一种用于合成喹啉类化合物的铜催化剂及其制备方法
CN112958162B (zh) * 2021-02-22 2022-05-24 江南大学 一种用于催化喹唑啉酮合成和烯烃化反应的钯催化剂

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