CN1138456A - 以流体非离子两亲性脂类为主要成分的透明超微乳化液及在化妆品和皮肤药品中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种其油质球状物平均尺寸小于100nm、还含有两亲性脂类相的透明水包油乳化液,两亲性脂类相含有至少一种在低于45℃的室温下呈液状的非离子两亲性脂类,以及其在化妆或皮肤药方面的应用。这种乳化液储存时是稳定的,可以含有大量的油,同时保持良好地透明度,还可以含有热敏的化妆或皮肤药物活性剂。
Description
本发明涉及透明的水包油乳化液,其油质球状物平均尺寸小于100nm,并含有在低于45℃的室温下以液体非离子两亲性脂类为主要成分的两亲性脂类相,还涉及其具体地在化妆和皮肤药物局部涂敷的应用。
在化妆和皮肤药物领域,都熟知这些水包油乳化液具体地用于制备诸如乳剂、强壮剂、乳清、香水之类的化妆品。
在该技术领域人们都知道透明的微乳化液。这些微乳化液不是严格意义上所说的乳化液;这是透明的胶体分子团溶液,即由于表面活性剂和辅助表面活性剂同时存在,一般地还由于这些表面活性剂和辅助表面活性剂高比例,油被溶解在其中。微粒的极小尺寸(它们透明的原因)来自于这种″溶解作用″。这些微乳化液的缺陷恰巧与高比例的表面活性剂有关,导致不耐受性,并引起在皮肤上涂敷后手感粘着。这样,EP-A-572080专利文件描述了含有如油、香料和表面活性剂及辅助表面活性剂混合物的微乳化液,油与表面活性剂和辅助表面活性剂混合物的比例为0.85-2.5。
为了得到具有接近于水,并在皮肤上涂了之后导致与膏或奶液相似手感的透明组合物,已经使用含有平均尺寸小于100nm的油质球状物超微乳化液。与微乳化液相反,这些超微乳化液是真正的乳化液,在这种乳化液中的油质球状物分散在含水相中,表面活性剂处于油/含水相界面。这些乳化液的透明是源于含油球状体尺寸很小,即通过高压均化器得到的很小的尺寸。
在该技术状况中,人们知道含有由磷酸甘油酯、水和油组成的两亲性脂类相的超微乳化液。这些乳化液的缺陷是,在通常的保存温度,即0-45℃下储存不稳定。它们导致组合物呈黄色,并在保存几天后放出恶臭气味。在EP-A-406162专利中描述了这些乳化液。
人们还知道一些超微乳化液它含有长链脂肪醇和/或长链脂肪酸和长链脂肪酸肥皂型表面活性剂混合物的、可生成其相变温度高于60℃的凝胶。这些乳化液是在高于70℃的高温下进行制备的,这些温度限制了在这些组合物中使用许多热敏活性剂。在专利申请EP-A-615741中对它们作了描述。
申请人惊奇地发现,新超微乳化液具有已知超微乳化液的所有优点,没有它们的缺点,也没有微乳化液的缺点,并且新超微乳化液的油球状体平均尺寸小于100nm,在0-45℃下储存至少二个月后还是稳定的。本发明的超微乳化液是在温度20-45℃下制备的,并且与热敏活性剂相容。它们还可以含有大量的油,同时保持良好的透明性质。具体地它们可以含有大量香料,并改善其暂留性(remanence)。它们还有利于活性剂渗透到皮肤表层。
本发明的目的在于一种具有其平均尺寸小于100nm的油球状物、还含有两亲性脂类相的水包油乳化液,其特征在于:两亲性脂类相含有至少一种(在低于45℃的室温下)液体非离子两亲性脂类;还在于油的量与脂类相的量之重量比为2-10。
本发明的非离子脂类优选地选自于至少一种多元醇的酯或酯混合物,其多元醇选自于含1-60个环氧乙烷单位的聚乙二醇、含2-30个环氧乙烷单位的甘油、含2-15个甘油单位和至少一种有至少一种饱和或不饱和、直链或支链C8-C22烷基链的脂肪酸的聚甘油。
作为实例可以列举:
-由UNICHEMA公司以商品名PEG 400销售的分子量为400的聚乙二醇异硬脂酸酯;
-由SOLVAY公司销售的异硬脂酸二甘油酯;
-由SOLVAY公司销售的含2个甘油单位的月桂酸甘油酯;
-由ICI公司以商品名SPAN 80销售的油酸脱水山梨醇酯;
-由NIKKO公司以商品名NIKKOL SI 10R销售的异硬脂酸脱水山梨糖醇;
-由ULICE公司销售的椰子酸α-丁基葡糖苷酯或癸酸α-丁基葡糖苷酯。
本发明乳化液中含有的油量与两亲性脂类相的量之重量比优选地为3-6。
一种本发明特殊的乳化液形式的特征在于两亲性脂类相还含有一种或多种离子型的两亲性脂类。
在本发明超微乳化液中使用的离子两亲性脂类优选地选自于由中性阴离子脂类、两性离子脂类、烷基磺酸衍生物组成的组中。
更优选地,它们选自于下述的组中:
-双十六烷基和二肉豆蔻基磷酸碱金属盐,
-胆固醇硫酸碱金属盐,
-胆固醇磷酸碱金属盐,
-诸如酰基谷氨酸单钠盐和二钠盐之类的含脂肪基氨基酸;
-磷脂酸钠盐;
-磷脂;
两亲性离子脂类在本发明超微乳化液中的浓度优选地是,以脂类相总重量计为2-10%(重量),更优选地为5-10%(重量)。
本发明超微乳化液含有油量优选地是,以乳化液总重量计为5-30%(重量)。
在本发明乳化液中可使用的油优选地选自于下述的组中:
-由脂肪酸酯和多元醇、具体地是液体三甘油酯所组成的动物油或植物油,例如向日葵、玉米、大豆、南瓜、葡萄籽、芝麻和欧洲榛子的油,鱼油,三辛酸/癸酸甘油脂,或具有化学式R9COOR10的植物油或动物油,式中R9代表含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基,R10代表含3-20个碳原子的支化烃链,例如Purcellin油;
-天然或合成的基础油,诸如像桉树、杂种熏衣草(lavandin)、熏衣草、香根草、木姜子荜澄茄、柠檬、檀香、谜迭香、白花春黄菊、香薄荷、肉豆、桂皮、海索草、蒿、橘子、香芳醇、西斑牙桧和佛手的油。
-烃,如十六烷和石蜡油;
-卤代碳化物,具体地如氟代烃,例如全氟三丁基胺的氟代胺,例如全氟十氢化萘的含氟的烃,氟代酯和氟代醚。
-矿物酸和醇的酯;
-醚和聚醚;
-与至少一种上面定义的油混合的硅氧烷,例如十甲基环五硅氧烷或十二甲基环六硅氧烷。
本发明的乳化液可以含有改善该配方透明度的添加剂。
优选地,这些添加剂选自于下述的组中:
-如乙醇之类的C1-C8低级醇;
-二元醇,例如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、二丙二醇、含4-16个环氧乙烷单位,优选为8-12个环氧乙烷单位的聚乙二醇。
如上面列出的添加剂在本发明乳化液中的浓度优选地是,以乳化液的总重量计为5-30%(重量)。
优选地,醇的使用浓度为5-20%(重量)。
优选地,二元醇的使用浓度为5-15%(重量)。
另外,使用浓度高于或等于15%(重量)的上述定义的醇能得到乳化液无需用防腐剂。
本发明的乳化液可以含有具有化妆或皮肤药物活性的水溶性或油溶性的活性剂。油溶性的活性剂是在乳化液的含油球状物中,而水溶性的活性剂是在乳化液的含水相中。作为活性剂实例,可以列举如维生素E之类的维生素及其衍生物,如泛酸之类的前维生素、润湿剂和防晒剂。
本发明乳化液还可含有使乳化液配方呈乳剂、乳清、膏或奶液状所使用的添加剂,例如胶凝剂、防腐剂和香料。
在使用的胶凝剂中,可以列举如羟丙基甲基纤维素之类的纤维素衍生物,如硬脂醇、十六醇、山嵛醇之类的脂肪醇,如satiagum之类的藻类衍生物,如黄蓍胶之类的天然胶和合成聚合物,如由GOODRICH公司以商品名CARBOPOL销售的聚羧酸乙烯酸混合物和由HOECHST公司以商品名HOSTACERIN PN 73销售的丙烯酸钠/丙烯酰胺共聚物的混合物。
本发明乳化液的油质球状物优选地是平均尺寸为30-75nm,更优选地为40-60nm。球状物尺寸的降低可能有利于活性剂渗透到皮肤表层(载体效应)。
本发明乳化液是无色的,或许稍微带蓝色,并具有在波长600nm测定的透射系数所确定的透明度为30-90%,更优选地50-80%。
本发明的超微乳化液可用一种方法得到,该方法的特征在于:将含水相和含油相在低于45℃的温度下剧烈搅拌进行混合,然后再在高于108帕的压力,优选地为12×107-18×107帕压力下进行高压均化。这样一种方法在室温下能制造与热敏活性化合物相容的超微乳化液,这种超微乳化液可能含有大量油,尤其是含脂肪物的香料,而不使超微乳化液变性。
本发明的另一个目的在于如化妆或皮肤药物组合物之类的局部施敷用组合物,其特征在于它由如上面确定的乳化液组成。
本发明的另一个目的在于使用如上面确定的乳化液作为皮肤和/或脸部和/或头皮用护理品和/或化妆品的基质物,如乳剂、乳清、奶液、膏、香水。
最后,本发明还提出一种皮肤或头皮护理用的非治疗性方法,其特征在于在皮肤上或在头皮上涂一种如上面确定的乳化液。
下面的实施例能更好地理解本发明而又没有限制性。
对于下面的实施例1-7,进行下面的操作方式:
-在第一相A中,在45℃温度下使两亲性脂类与油及亲油活性剂和亲油添加剂均化;
-在第二相B中,在20-30℃温度下溶解亲水活性剂和亲水添加剂;
之后,用涡轮均化器将相A和B混合,然后,用Soavi-Niro型高压均化器在1500巴压力下进行均化,在产物的温度保持在35℃以下进行均化7次。
在实施例7的情况下,在相C中加入胶凝剂,用涡轮均化器将该相与相A和B混合。
实施例1:含维生素的护理液
第一相:
-由UNICHEMA公司销售的PEG-400异硬脂酸酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-希蒙德木油 6%
-向日葵、向日葵杂种、麝香蔷薇、
黑茶藨子树油的混合物 6%
-Cyclomethicone 7%
-维生素E乙酸酯 1%
-由HENKEL销售的Cophérol F 1300 0.2%
-稳定的棕榈酸维生素A酯 0.1%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-软化水 54.7%
-甘油 5%
得到一种乳化液,其油质球状物尺寸是63nm,用在600nm的透射系数测定的透明度等于40%。
实施例2:护理液
第一相:
-由UNICHEMA公司销售的PEG-400异硬脂酸酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-希蒙德木油 5%
-鳄梨油 5%
-挥发硅酮 9%
-十六醇 1%
-维生素E乙酸酯 1%
-Copherol F1300 0.2%
-稳定的棕榈酸维生素A酯 0.1%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-甘油 5%
-软化水 适量至 100%
得到一种稠密的透明乳化液,其球状物尺寸是53nm,透明度为60%。
实施例3:眼线液
第一相:
-由UNICHEMA公司销售的PEG-400异硬脂酸酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-希蒙德木油 5%
-轻凡士林油 4%
-鳄梨油 4%
-挥发硅酮 6%
-维生素E乙酸酯 1%
-Copherol F1300 0.2%
第二相:
-甘油 5%
-具有8个环氧乙烷单位的聚乙二醇 10%
-软化水 适量至 100%
得到一种乳白色的乳化液,其球状物尺寸是65nm,透明度为42%。
实施例4:身体用的护理液
第一相:
-由UNICHEMA公司销售的PEG-400异硬脂酸酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
轻凡士林油 7%
鳄梨油 7%
-挥发硅酮 6%
-维生素E乙酸酯 1%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-甘油 5%
-软化水 适量至 100%
得到一种特别易流动的流体,其球状物尺寸约50nm,透明度为60%。
实施例5:水合流体
第一相:
-由ULICE公司销售的椰子酸α-丁基葡糖苷酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-希蒙德木油 5%
-鳄梨油 5%
-挥发硅酮 6%
-庚糖酸硬脂酯/辛酸硬脂酯 2%
-维生素E乙酸酯 1%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-甘油 6%
-透明质酸钠 0.10%
-软化水 适量至 100%
得到一种透明的流体,其球状物尺寸是52nm,透明度为58%。
实施例6:香料流体
第一相:
-由UNICHEMA公司销售的PEG-400异硬脂酸酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-希蒙德木油 4%
-向日癸、向日癸杂种、麝香蔷薇、
黑茶藨子树油的混合物 4%
-挥发性硅酮 6%
-香料 6%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-软化水 54.7%
-甘油 5%
-软化水 适量至 100%
得到一种持久散发香味的乳液,其油质球状物尺寸是50nm,透明度等于54%。
实施例7:有香味的香膏
第一相:
-由ULICE公司销售的椰子酸α-丁基葡糖苷酯 4.5%
-由AJINOMOTO公司以商品名Acylglutamate
HS21销售的N-硬脂酰基-L-谷氨酸二钠盐
(离子两亲性脂类) 0.5%
-向日葵、向日葵杂种、麝香蔷薇、
黑茶藨子树油的混合物 7%
-轻凡士林油 7%
-挥发性硅酮 6%
-香料 1.5%
-维生素E乙酸酯 0.5%
-未变性的无水乙醇 15%
第二相:
-甘油 5%
-无菌软化水 适量至 100%
第三相:
-由DOW CHEMICAL公司以商品名METHOCEL
E 4 M QG销售的羟丙基纤维素 0.4%
-无菌软化水 15%
得到一种油性的不粘香膏,其球状物尺寸是54nm,透明度为53%。
Claims (25)
1.一种其油质球状物平均尺寸小于100nm,并含有两亲性脂类相的透明水包油乳化液,其特征在于:两亲性脂类相含有至少一种在低于45℃的环境温度下呈液状的非离子两亲性脂类,特征还在于油的量与两亲性脂类相的量之重量比为2-10。
2.根据权利要求1所述的乳化液,其特征在于,非离子脂类是至少一种多元醇的酯或酯混合物,其多元醇选自于:含1-60个环氧乙烷单位的聚乙二醇、脱水山梨糖醇酯、含2-30个环氧乙烷单位的甘油、含2-15个甘油单位和至少一种有至少一种饱和或不饱和、直链或支链C8-C22烷基链的脂肪酸的聚甘油。
3.根据权利要求1或2所述的乳化液,其特征在于油量与两亲性脂类相的量之重量比为3-6。
4.根据权利要求1-3中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于两亲性脂类相还含有至少一种离子两亲性脂类。
5.根据权利要求4所述的乳化液,其特征在于离子两亲性脂类选自于由中性阴离子脂类、两性离子脂类、烷基磺酸衍生物组成的组中。
7.根据权利要求4-6中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于离子两亲性脂类的浓度是,以脂类相总重量计为2-10%(重量)。
8.根据权利要求1-7中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于含有的油的比例是,以乳化液总重量计为5-30%(重量)。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于其油选自于下述的组中:
-由脂肪酸酯和多元醇、具体地是液体三甘油酯组成的动物油或植物油,或具有化学式R9COOR10的植物油或动物油,式中R9代表含7-19个碳原子的高级脂肪酸残基,R10代表含3-20个碳原子的支化烃链;
-天然或合成的基础油;
-烃;
-卤代烃;
-矿物酸和醇的酯;
-醚和聚醚;
-与至少一种上面定义的油混合的硅氧烷。
10.根据权利要求1-9中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于它含有能改善透明度的添加剂。
11.根据权利要求10所述的乳化液,其特征在于添加剂选自于低级醇和二元醇。
12.根据权利要求11或12所述的乳化液,其特征在于添加剂的浓度是,以乳化液总重量计为5-30%(重量)。
13.根据权利要求12所述的乳化液,其特征在于醇的浓度是,以乳化液总重量计为5-20%(重量)。
14.根据权利要求12所述的乳化液,其特征在于二元醇的浓度是,以乳化液总重量计为2-15%(重量)。
15.根据权利要求11-13中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于它含有以组合物总重量计至少为15%(重量)的低级醇。
16.根据权利要求1-15中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于它含有水溶性或油溶性的化妆或皮肤药物活性剂。
17.根据权利要求1-16中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于它含有一种或多种选自于由胶凝剂、防腐剂和香料组成的组中的添加剂。
18.根据权利要求1-17中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于油质球状物的平均尺寸是30-75nm。
19.根据权利要求1-18中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于油质球状物的平均尺寸是40-60nm。
20.根据权利要求1-19中任一权利要求所述的乳化液,其特征在于它具有以波长600nm测定的透射系数所确定的透明度为30-90%。
21.局部施敷的组合物,其特征在于它是由权利要求1-20中任一权利要求所述的乳化液组成的。
22.如权利要求1-21中任一权利要求所限定的乳化液用作身体和/或脸部和/或头皮护理和/或化妆品的基质物。
23.皮肤和/或头皮的非治疗性处理方法,其特征在于,在皮肤上或在头皮上涂一种权利要求1-21中任一权利要求所限定的乳化液。
24.如权利要求1-21中任一权利要求所限定的乳化液的制备方法,其特征在于:在低于45℃的室温下,在剧烈搅拌下混合含水相和含油相,然后再在高于108帕的压力下进行高压均化。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于压力是12×107-18×107帕。
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