CN113811554B - 聚合物、包含其的涂覆组合物、和使用其的有机发光器件 - Google Patents

聚合物、包含其的涂覆组合物、和使用其的有机发光器件 Download PDF

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Abstract

本说明书涉及：聚合物、包含其的涂覆组合物、和通过使用其形成的有机发光器件，所述聚合物包含：由式1表示的单元；和由式2表示的单元。

Description

聚合物、包含其的涂覆组合物、和使用其的有机发光器件
技术领域
本说明书涉及聚合物、包含其的涂覆组合物、和通过使用其形成的有机发光器件。
本申请要求于2019年6月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0077757号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
背景技术
有机发光现象是通过特定有机分子的内部过程将电流转换成可见光的实例之一。有机发光现象的原理如下。当将有机材料层设置在阳极与阴极之间时，如果在两个电极之间施加电流，则电子和空穴分别从阴极和阳极注入到有机材料层中。注入到有机材料层中的电子和空穴再结合以形成激子，并且激子再次落回至基态而发光。利用该原理的有机电致发光器件通常可以由阴极、阳极、以及设置在其间的有机材料层(例如包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、和电子注入层的有机材料层)构成。
有机发光器件中使用的材料主要是纯的有机材料或者其中有机材料和金属形成配合物的配合物化合物，并且根据其用途可以分为空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料、电子注入材料等。在本文中，通常使用具有p型特性的有机材料(即，容易被氧化并且在氧化期间具有电化学稳定状态的有机材料)作为空穴注入材料或空穴传输材料。同时，通常使用具有n型特性的有机材料(即，容易被还原并且在还原期间具有电化学稳定状态的有机材料)作为电子注入材料或电子传输材料。作为发光材料，优选具有p型特性和n型特性二者的材料(即，在氧化态和还原态二者下均具有稳定形式的材料)，并且优选当形成激子时用于将激子转换成光的具有高发光效率的材料。
除了以上提及的那些之外，优选的是，有机发光器件中使用的材料另外具有以下特性。
首先，优选的是，有机发光器件中使用的材料具有优异的热稳定性。这是因为由于有机发光器件中电荷的移动而发生焦耳加热。目前，由于通常用作空穴传输层材料的N,N′-二(1-萘基)-N,N′-二苯基-(1,1′-联苯)-4,4′-二胺(NPB)的玻璃化转变温度值为100℃或更低，因此存在难以在需要高电流的有机发光器件中使用所述材料的问题。
第二，为了获得能够在低电压下驱动的高效率有机发光器件，需要使注入到有机发光器件中的空穴或电子顺利地转移至发光层，并且同时，需要防止注入的空穴和电子从发光层中释放出来。为此，有机发光器件中使用的材料需要具有适当的带隙和适当的最高占据分子轨道(HOMO)或最低未占分子轨道(LUMO)能级。由于目前用作待通过溶液施加法制造的有机发光器件中的空穴传输材料的聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)掺杂:聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)具有比用作发光层材料的有机材料的LUMO能级更低的LUMO能级，因此难以制造具有高效率和长使用寿命的有机发光器件。
此外，有机发光器件中使用的材料需要具有优异的化学稳定性、优异的电荷迁移率、优异的与电极或相邻层的界面特性等。即，有机发光器件中使用的材料需要使由水分或氧引起的变形最小化。此外，有机发光器件中使用的材料需要具有适当的空穴或电子迁移率，以便在有机发光器件的发光层中的空穴和电子的密度之间取得平衡，从而最大化地形成激子。此外，为了器件的稳定性，有机发光器件中使用的材料需要改善与包含金属或金属氧化物的电极的界面。
除了以上提及的那些之外，用于溶液法的有机发光器件中使用的材料需要另外具有以下特性。
首先，有机发光器件中使用的材料需要形成可储存的均质溶液。由于用于沉积法的市售材料具有良好的结晶度，因此材料无法很好地溶解在溶液中，或者即使材料形成溶液，其晶体也容易形成，很有可能随着储存时间，溶液的浓度梯度改变，或者形成有缺陷的器件。
第二，进行溶液法的层需要对其他层具有耐溶剂性和耐材料性。为此，在引入固化基团并施加溶液之后，能够通过热处理或紫外线(UV)照射在基底上形成自交联的聚合物的材料如N4,N4′-二(萘-1-基)-N4,N4′-双(4-乙烯基苯基)联苯基-4,4′-二胺(VNPB)，或者能够形成在接下来的过程中具有足够耐性的聚合物的材料是优选的，以及能够本身具有耐溶剂性的材料如六氮杂苯并菲六腈(HATCN)也是优选的。
因此，需要开发在本领域具有上述要求的有机材料。
发明内容
技术问题
本说明书致力于提供聚合物、包含其的涂覆组合物、和通过使用其形成的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了聚合物，所述聚合物包含：由下式1表示的第一单元；和
由下式2表示的第二单元。
[式1]
[式2]
在式1和2中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同，
p为第一单元的重复数，并且为1至100的整数，以及
q为第二单元的重复数，并且为1至100的整数。
本说明书的另一个示例性实施方案提供了包含所述聚合物的涂覆组合物。
本说明书的又一个示例性实施方案提供了用于制备聚合物的方法，所述方法包括：将由下式A表示的第一单体、由下式B表示的第二单体、和引发剂溶解在溶剂中，然后进行活性自由基聚合。
[式A]
[式B]
在式A和B中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同，
本说明书的再一个示例性实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；
设置成面向第一电极的第二电极；以及
设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，
其中有机材料层中的一个或更多个层包含所述聚合物。
本说明书的再一个示例性实施方案提供了用于制备有机发光器件的方法，所述方法包括：准备第一电极；
在第一电极上形成包括空穴传输层的有机材料层；以及
在有机材料层上形成第二电极，
其中有机材料层的形成包括使用涂覆组合物形成空穴传输层。
有益效果
在根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物中，通过使第一单元和第二单元共聚来改善第一单元与第二单元之间的共价键。因此，与将第一单元与第二单元共混的情况相比，其中使用根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物作为用于有机发光器件的有机材料层的材料的情况表现出改善器件的光效率的效果。
此外，根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，使得可以降低有机发光器件的驱动电压。
此外，根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，使得可以改善器件的使用寿命特性。
此外，根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，使得当制备有机材料层时，可以通过增加分子的自由度对待使用的溶剂具有优异的溶解度。
附图说明
图1和图2示出了根据本说明书的一个示例性实施方案的有机发光器件的一个实例。
图3是示出聚合物1的NMR测量结果的图。
图4是示出聚合物1的GPC测量结果的图。
图5是示出聚合物3的NMR测量结果的图。
图6是示出聚合物3的GPC测量结果的图。
图7是示出聚合物4的NMR测量结果的图。
图8是示出聚合物4的GPC测量结果的图。
图9是示出聚合物5的GPC测量结果的图。
[附图标记说明]
1：基底
2：正电极
3：空穴传输层
4：发光层
5：负电极
6：空穴注入层
7：电子传输层
8：电子注入层
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
本说明书提供了聚合物，所述聚合物包含：由下式1表示的第一单元；和
由下式2表示的第二单元。
[式1]
[式2]
在式1和2中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同，
p为第一单元的重复数，并且为1至100的整数，以及
q为第二单元的重复数，并且为1至100的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物为无规聚合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物通过使第一单元与第二单元共聚来制备，使得在第一单元与第二单元之间形成共价键。因此，与将第一单元和第二单元共混的材料应用于有机材料层的情况相比，其中使用根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物作为用于有机发光器件的有机材料层的材料的情况表现出改善器件的光效率的效果。
在本说明书中，“单元”意指其中单体包含在聚合物中并且重复的结构，以及其中单体通过聚合键合到聚合物中的结构。
在本说明书中，“包含单元’意指单元包含在聚合物中的主链中。
在本说明书中，“单体”意指作为构成聚合物的单元的单体或单元体。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物在第一单元与第二单元之间具有优异的共价键。具体地，在聚合物中，与包含第一单元的化合物和包含第二单元的化合物共混的情况相比，在第一单元与第二单元之间的共价键得到改善。
因此，当聚合物用于有机发光器件的有机材料层中时，所制造的有机材料层具有优异的均匀性和表面特性，使得器件的性能和使用寿命特性可以得到改善。
在本说明书中，当一个构件设置在另一个构件“上”时，这不仅包括一个构件与另一个构件接触的情况，而且还包括在两个构件之间存在又一个构件的情况。
在本说明书中，当一部分“包括”一个构成要素时，除非另有具体描述，否则这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包括另外的构成要素。
下面将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。
术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变成另外的取代基，并且待取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个被取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个或两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基(-CN)；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基、胺基；芳基；和杂环基，经所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。例如，“两个更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基也可以为芳基，并且可以解释为两个苯基相连接的取代基。
在本说明书中，卤素基团的实例包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
在本说明书中，甲硅烷基可以由式-SiY1Y2Y3表示，并且Y1、Y2和Y3可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。甲硅烷基的具体实例包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，硼基可以由式-BY4Y5表示，并且Y4和Y5可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。硼基的具体实例包括三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但不限于此。
在本说明书中，硝氧基可以由式-ONY6Y7表示，并且Y6和Y7可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基。
在本说明书中，烷氧基可以为直链、支化、或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等，但不限于此。
在本说明书中，烷基可以为直链或支化的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至60。根据一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至30。根据另一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至20。根据又一个示例性实施方案，烷基的碳原子数为1至10。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至60个碳原子，并且根据一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至30。根据另一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至20。根据又一个示例性实施方案，环烷基的碳原子数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可以选自-NH2；烷基胺基；芳基烷基胺基；芳基胺基；芳基杂芳基胺基；烷基杂芳基胺基；和杂芳基胺基，并且不限于此。胺基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至60。
在本说明书中，烷基胺基的碳原子数没有特别限制，但是可以为1至40，并且根据一个示例性实施方案可以为1至20。烷基胺基的具体实例包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可以为单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可以包含单环芳基、多环芳基、或者单环芳基和多环芳基二者。
芳基胺基的具体实例包括苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、二苯基胺基、苯基萘基胺基、联苯基苯基胺基、二联苯基胺基、芴基苯基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，杂芳基胺基的实例包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的三杂芳基胺基。杂芳基胺基中的杂芳基可以为单环杂芳基或多环杂芳基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基、或者单环杂芳基和多环杂芳基二者。
在本说明书中，芳基烷基意指经芳基取代的烷基。
在本说明书中，芳基杂芳基胺基意指经芳基和杂芳基取代的胺基。
在本说明书中，芳基烷基胺基意指经芳基和烷基取代的胺基。
在本说明书中，烷基杂芳基胺基意指经烷基和杂芳基取代的胺基。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至60个碳原子，并且可以为单环芳基或多环芳基。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至30。根据一个示例性实施方案，芳基的碳原子数为6至20。作为芳基的单环芳基的实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基的实例包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、三亚苯基、基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且两个取代基可以彼此键合以形成螺环结构。
当芴基为经取代的时，其可以为螺芴基(例如和/>)以及芴基(例如/>(9,9-二甲基芴基)和/>(9,9-二苯基芴基))，并且在这种情况下，所述结构可以经另外的取代基取代。然而，经取代的芴基的结构不限于此。
在本说明书中，杂环基包含一个或更多个除碳之外的原子(即，一个或更多个杂原子)，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂环基可以为单环或多环的。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲啶基、菲咯啉基、异/>唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书中，杂芳基可以选自杂环基的实例，不用之处在于杂芳基是芳族的，但不限于此。
在本说明书中，芳氧基中的芳基与芳基的上述实例相同。芳氧基的具体实例包括苯氧基、苄氧基、对甲基苄氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等，但不限于此。
在本说明书中，亚烷基意指在烷基中具有两个键合位置的基团，即，二价基团。对烷基的上述描述可以应用于亚烷基，不同之处在于亚烷基是二价的。
在本说明书中，亚芳基意指在芳基中具有两个键合位置的基团，即，二价基团。对芳基的上述描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基各自是二价基团。
在本说明书中，二价杂环基意指在杂环基中存在两个键合位置，即，二价基团。可以应用对杂环基的上述描述，不同之处在于杂环基各自是二价基团。
在本说明书中，二价咔唑基意指在咔唑基中存在两个键合位置。
在本说明书中，二价芴基意指在芴基中存在两个键合位置。
在本说明书中，亚苯基意指在苯基中存在两个键合位置。
在本说明书的一个示例性实施方案中，第一单元由下式1-1表示。
[式1-1]
在式1-1中，
R1至R8、r1至r5、a1、L1、Ar1、Ar2、以及p的限定与式1中限定的那些相同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，第一单元由下式1-2表示。
[式1-2]
在式1-2中，
R1至R8、r1至r5、a1、L1、Ar1、Ar2、以及p的限定与式1中限定的那些相同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，第二单元由下式2-1至2-4中的任一者表示。
[式2-1]
[式2-2]
[式2-3]
[式2-4]
在式2-1至2-4中，
L2、L4至L6、a2、Ar3、Ar4、R9至R11、以及q与式2中限定的那些相同，
L7为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
Ar5为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R12至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r6、r7和r9各自为1至3的整数，
r8和r11各自为1至4的整数，
r10为1至5的整数，
当r6为2或更大时，两个或更多个R12彼此相同或不同，
当r7为2或更大时，两个或更多个R13彼此相同或不同，
当r8为2或更大时，两个或更多个R14彼此相同或不同，
当r9为2或更大时，两个或更多个R15彼此相同或不同，
当r10为2或更大时，两个或更多个R16彼此相同或不同，以及
当r11为2或更大时，两个或更多个R17彼此相同或不同。
在本说明书中，聚合物为第一单元与第二单元的无规共聚物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物包含由下式3-1表示的单元。
[式3-1]
在式3-1中，
L1至L6、a1至a3、Ar1至Ar4、R1至R11、r1至r5、p、以及q与式1和2中限定的那些相同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物包含由下式3-2至3-5中的任一者表示的单元。
[式3-2]
[式3-3]
[式3-4]
[式3-5]
在式3-2至3-5中，
L1、L2、L4至L6、a1、a2、Ar1至Ar4、R1至R11、r1至r5、p、以及q与式1和2中限定的那些相同，
L7为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
Ar5为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R12至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r6、r7和r9各自为1至3的整数，
r8和r11各自为1至4的整数，
r10为1至5的整数，
当r6为2或更大时，两个或更多个R12彼此相同或不同，
当r7为2或更大时，两个或更多个R13彼此相同或不同，
当r8为2或更大时，两个或更多个R14彼此相同或不同，
当r9为2或更大时，两个或更多个R15彼此相同或不同，
当r10为2或更大时，两个或更多个R16彼此相同或不同，以及
当r11为2或更大时，两个或更多个R17彼此相同或不同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R1至R11各自为氢。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1为1至10的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1为1至3的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a1为1。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1、L2、以及L4至L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1、L2、以及L4至L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1、L2、以及L4至L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1为直接键；-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1为经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L1为亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；或者经取代或未经取代的芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为联苯基；或者经甲基取代的芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地为联苯基；螺芴基；9,9-二苯基芴基；或者9,9-二甲基芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1至10的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1至3的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L2为直接键；-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L2为-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的二价胺基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L2为-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1或3。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1，并且L2为经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1，并且L2为经取代或未经取代的亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为1，并且L2为亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为4，并且L2各自为-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为4，并且L2各自为-O-；经取代或未经取代的亚苯基；或者经取代或未经取代的亚丁基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a2为4，并且L2各自为-O-；亚苯基；或者亚丁基。
当a2为4，并且L2包括直链或支化的亚烷基时，与在包含环结构例如亚金刚烷基的情况下的对待使用的溶剂的溶解度相比，通过在有机材料层的制备期间增加分子的自由度，对所使用的溶剂的溶解度可以是优异的。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a3为1至10的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a3为1至4的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，a3为1。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L4为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L4为直接键；或者经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L4为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L4为亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L4为直接键。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L5和L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L5和L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L5和L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L5和L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者亚苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；或者经取代或未经取代的芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；或者经甲基取代的芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为苯基；联苯基；螺二芴基；9,9-二苯基芴基；或者9,9-二甲基芴基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L7为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，L7为直接键。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar5为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar5为经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar5为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ar5为苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12至R17彼此相同或不同，各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R12至R15以及R17各自为氢。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R16为经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R16为经取代或未经取代的支化烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R16为经取代或未经取代的具有1至10个碳原子的支化烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的末端基团可以通过本领域已知的在聚合期间使用的材料来确定，例如，可以使用引发剂的结构的一部分。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的末端基团为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；经取代或未经取代的烷氧基；或者经取代或未经取代的硝氧基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的末端基团为未经取代或经芳基取代的烷基；未经取代或经烷基取代的芳基；未经取代或经胺基取代的烷氧基；或者未经取代或经选自烷基、芳基、和芳基烷基中的一者或更多者取代的硝氧基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的末端基团可以由式-ONY6Y7表示，并且Y6和Y7可以各自为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的芳基烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，除了由式1表示的第一单元和由式2表示的第二单元之外，聚合物还可以包括另外的共聚单体。例如，另外的共聚单体可以包括由下式D表示的共聚单体。
[式D]
在式D中，
R18为氢或者经取代或未经取代的芳基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，R18为氢。
在式D中，r18为1至100的整数。
由式D表示的共聚单体的含量的比率可以为与1摩尔由式1表示的第一单元相比0.01摩尔至100摩尔。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物包括以下结构中的任一者。
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
在所述结构中，
p为1至100的整数，以及
q为1至100的整数。
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式1表示的第一单元衍生自由下式1-A表示的第一单体。
[式1-A]
在式1-A中，L1、R1至R8、r1至r5、a1、Ar1、以及Ar2与式1中限定的那些相同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，由式2表示的第二单元衍生自由下式2-A表示的第二单体。
[式2-A]
在式2-A中，L2至L6、a2、a3、R9至R11、Ar3、以及Ar4与式2中限定的那些相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物可以通过使如上所述的由式1-A表示的第一单体和由式2-A表示的第二单体聚合来制备。优选地，根据本说明书的聚合物为第一单元与第二单元的无规共聚物。
无规共聚物意指其中两种不同的单体在同一链中键合在一起，但是其是无规连接的共聚物。
根据本说明书的一个示例性实施方案的聚合物可以包含由重复数p表示的括号[]、由重复数q表示的括号[]、以及任何另外的共聚单体例如(如果存在的话)。
在聚合物中，p和q为聚合物中的第一单元与第二单元的摩尔比，并且聚合物的摩尔比可以通过调节如上所述的由式1-A表示的第一单体与由式2-A表示的第二单体的反应摩尔比来调节。优选地，p:q为90:10至10:90。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的数均分子量可以为5,000g/mol至100,000g/mol。
在本说明书的一个示例性实施方案中，聚合物的分子量分布可以为1至10。优选地，聚合物的分子量分布为1至3。
分子量的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通过GPC使用四氢呋喃(THF)作为溶剂来测量，以及分子量分布意指通过将重均分子量(Mw)除以数均分子量(Mn)，即重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)而获得的数值。
具体地，在本说明书中，分子量通过GPC设备进行分析。使用WATERS STYRAGELHR3/HR4(THF)作为柱，并且使用四氢呋喃(THF)(用0.45m过滤器过滤并使用)作为溶剂。分子量在1.0mL/分钟的流量和1mg/mL的样品浓度下测量。注入100μL样品，并将柱温设定为40℃。使用Waters RI检测器作为检测器，并且用聚苯乙烯(PS)设定参照。通过Empower3程序进行数据处理。
根据本说明书的一个示例性实施方案的式1的核结构可以如以下反应方案1中制备，取代基可以通过本领域已知的方法来键合，并且取代基的类型、位置或数量可以根据本领域已知的技术而改变。
[反应方案1]
根据本说明书的一个示例性实施方案的式2的核结构可以如以下反应方案2中制备，取代基可以通过本领域已知的方法来键合，并且取代基的类型、位置或数量可以根据本领域已知的技术而改变。
[反应方案2]
在本发明中，可以在如上所述的核结构中引入各种取代基以合成具有各种能带隙的聚合物。此外，在本发明中，可以在具有上述结构的核结构中引入各种取代基以调节聚合物的HOMO和LUMO能级。
此外，可以在具有上述结构的核结构中引入各种取代基以合成具有所引入的取代基的固有特性的聚合物。例如，可以在核结构中引入通常用于空穴注入层材料、空穴传输层材料、发光层材料、和电子传输层材料(其用于制造有机发光器件)的取代基以合成满足各有机材料层所需的条件的材料。
本说明书提供了包含所述聚合物的涂覆组合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，涂覆组合物还可以包含溶剂。
在本说明书的一个示例性实施方案中，涂覆组合物可以呈液相。“液相”意指在大气压下在室温下组合物处于液态。
在本说明书的一个示例性实施方案中，优选的是溶剂不溶解应用至下层的材料。
例如，当将涂覆组合物应用于空穴传输层时，存在的优点是：通过使用不溶解下层(空穴注入层或正电极)的材料的溶剂，可以以溶液法引入空穴传输层。
在本说明书的一个示例性实施方案中，溶剂的实例包括：基于氯的溶剂，例如氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯、和邻二氯苯；基于醚的溶剂，例如四氢呋喃和二烷；基于芳族烃的溶剂，例如甲苯、二甲苯、三甲苯和均三甲苯；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮和环己酮；基于酯的溶剂，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙基溶纤剂乙酸酯；多元醇，例如乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油和1,2-己二醇及其衍生物；基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和环己醇；基于亚砜的溶剂，例如二甲基亚砜；基于酰胺的溶剂，例如N-甲基-2-吡咯烷酮和N,N-二甲基甲酰胺；基于苯甲酸酯的溶剂，例如苯甲酸甲酯、苯甲酸丁酯和3-苯氧基苯甲酸酯；以及诸如四氢化萘的溶剂，但是只要溶剂可以溶解或分散根据本说明书的示例性实施方案的化合物，该溶剂就可以使用，并且不限于此。
在另一个示例性实施方案中，溶剂可以单独使用或者以两种或更多种溶剂的混合物使用。
在又一个示例性实施方案中，溶剂的沸点优选为40℃至250℃，并且更优选为60℃至230℃，但不限于此。
在再一个示例性实施方案中，单一溶剂或混合溶剂的粘度优选为1CP至10CP，并且更优选为3CP至8CP，但不限于此。
在再一个示例性实施方案中，涂覆组合物的浓度优选为0.1重量/体积％至5重量/体积％，并且更优选为0.5重量/体积％至2重量/体积％，但不限于此。
本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制备聚合物的方法，所述方法包括：将由下式A表示的第一单体、由下式B表示的第二单体、和引发剂溶解在溶剂中，然后进行活性自由基聚合。
[式A]
[式B]
在式A和B中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，以及
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同。
活性自由基聚合方法具有少量在聚合期间可能发生的副反应例如终止反应，并因此具有这样的优点：可以通过所使用的单体和引发剂的量来预测分子量，并且所制备的聚合物的分子量分布窄。此外，由于末端是活泼的，因此当再次添加单体时，分子量继续增加。
本说明书的一个示例性实施方案通过使用活性自由基聚合方法可以制备具有目标分子量的聚合物。具体地，可以通过使用活性自由基聚合方法制备数均分子量为5,000g/mol至100,000g/mol的聚合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，可以使用氮氧自由基调控聚合(nitroxide-mediated polymerization，NMP)、可逆加成断裂链转移(reversibleaddition fragmentation chain transfer，RAFT)、或者原子转移自由基聚合(atomtransfer radical polymerization，ATRP)聚合方法作为活性自由基聚合。具体地，本说明书的一个示例性实施方案可以使用NMP聚合。
本说明书的一个示例性实施方案使用由下式C表示的化合物作为引发剂。
[式C]
在式C中，
Ra至Rc彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra为经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra为未经取代或经芳基取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Rb为经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Rb为未经取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Rb为支化烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Rc为经取代或未经取代的烷基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Rc为未经取代或经芳基取代的烷基。
本说明书的一个示例性实施方案提供了有机发光器件，所述有机发光器件包括：第一电极；
设置成面向第一电极的第二电极；以及
设置在第一电极与第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，
其中有机材料层中的一个或更多个层包含所述聚合物。
本发明的有机发光器件的有机材料层可以由单层结构构成，但是也可以由其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构构成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、同时注入和传输空穴的层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可以包括更少数量或更多数量的有机材料层。
在本发明的有机发光器件中，有机材料层可以包括电子传输层、电子注入层、以及同时注入和传输电子的层中的一个或更多个层，并且所述层中的一个或更多个层可以包含所述聚合物。
在另一个有机发光器件中，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，并且电子传输层或电子注入层可以包含所述式的聚合物。
在本发明的有机发光器件中，有机材料层可以包括空穴注入层、空穴传输层、以及同时注入和传输空穴的层中的一个或更多个层，并且所述层中的一个或更多个层可以包含所述聚合物。
在又一个有机发光器件中，有机材料层可以包括空穴注入层或空穴传输层，并且空穴传输层或空穴注入层可以包含所述聚合物。
在再一个示例性实施方案中，有机材料层包括发光层，并且发光层包含所述聚合物。作为一个实例，聚合物可以作为发光层的掺杂剂包含在内。
在本说明书的一个示例性实施方案中，包含所述聚合物的有机材料层为空穴传输层、空穴注入层、或者同时传输和注入空穴的层。
在本说明书的一个示例性实施方案中，第一电极为正电极，第二电极为负电极。
根据另一个示例性实施方案，第一电极为负电极，第二电极为正电极。
本发明的有机发光器件可以堆叠为以下实例中的结构。
(1)正电极/空穴传输层/发光层/负电极
(2)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/负电极
(3)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/负电极
(4)正电极/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极
(5)正电极/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极
(6)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极
(7)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极
(8)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/负电极
(9)正电极/空穴注入层/空穴缓冲层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极
(10)正电极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/负电极
(11)正电极/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极
(12)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/负电极
(13)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/负电极
(14)正电极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/负电极
(15)正电极/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/负电极
(16)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/负电极
(17)正电极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/负电极
(18)正电极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子注入和传输层/负电极
本发明的有机发光器件的结构可以具有图1中所示的结构，但不限于此。
图1示出了由基底1、正电极2、空穴传输层3、发光层4、和负电极5构成的有机发光器件的一个实例。
图2示出了由基底1、正电极2、空穴注入层6、空穴传输层3、发光层4、电子传输层7、电子注入层8、和负电极5构成的有机发光器件的一个实例。
本发明的有机发光器件可以使用有机发光器件的典型制造方法和材料来制造，不同之处在于使用上述聚合物以形成具有一个或更多个层的有机材料层。
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过以下制造：通过使用物理气相沉积(PVD)法例如溅射或电子束蒸镀，在基底上沉积金属或具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成正电极，在正电极上形成具有选自空穴注入层、空穴传输层、同时传输和注入空穴的层、发光层、电子传输层、电子注入层、以及同时传输和注入电子的层中的一个或更多个层的有机材料层，然后在有机材料层上沉积可以用作负电极的材料。除了上述方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积负电极材料、有机材料层、和正电极材料来制造。
在制造有机发光器件时，聚合物不仅可以通过真空沉积法而且可以通过溶液施加法形成为有机材料层。在此，溶液施加法意指旋涂、浸涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。
有机材料层可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、和电子传输层等的多层结构，但不限于此，并且可以具有单层结构。此外，有机材料层可以使用各种聚合物材料通过诸如溶剂法(例如，旋涂、浸涂、刮刀涂覆、丝网印刷、喷墨印刷)或热转印法的方法代替沉积法制造成包括较少数量的层。
正电极为注入空穴的电极，并且作为正电极材料，通常优选具有高功函数的材料以促进空穴注入到有机材料层中。本发明中可以使用的正电极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺；等等，但不限于此。
负电极为注入电子的电极，并且作为负电极材料，通常优选具有低功函数的材料以促进电子注入到有机材料层中。负电极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入层是用于促进将来自正电极的空穴注入到发光层中的层，并且空穴注入材料优选为可以在低电压下熟练地接受来自正电极的空穴的材料，并且空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选为在正电极材料的功函数与相邻有机材料层的HOMO之间的值。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。空穴注入层的厚度可以为1nm至150nm。当空穴注入层的厚度为1nm或更大时，存在可以防止空穴注入特性劣化的优点，而当空穴注入层的厚度为150nm或更小时，存在由于过厚的空穴注入层而可以防止驱动电压增加以改善空穴的移动的优点。
空穴传输层可以用于促进空穴的传输。空穴传输材料适当地为可以接受来自正电极或空穴注入层的空穴并将空穴转移至发光层的具有高空穴迁移率的材料。上述聚合物可以用于空穴传输层中。
在本说明书的一个示例性实施方案中，在空穴注入层与空穴传输层之间可以另外设置空穴缓冲层，并且在空穴缓冲层中可以使用本领域已知的材料。
在本说明书的一个示例性实施方案中，在空穴传输层与发光层之间可以设置电子阻挡层。对于电子阻挡层，可以使用本领域已知的材料。
发光层可以发射红色光、绿色光、或蓝色光，并且可以由磷光材料或荧光材料构成。发光材料是可以接受分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴与电子结合而发射可见光区域内的光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有高量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
用于发光层的主体材料的实例包括稠合芳族环衍生物或含杂环的化合物等。具体地，稠合芳族环衍生物的实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但其实例不限于此。
当发光层发射红色光时，作为发光掺杂剂，可以使用磷光材料，例如双(1-苯基异喹啉)乙酰丙酮铱(PIQIr(acac))、双(1-苯基喹啉)乙酰丙酮铱(PQIr(acac))、三(1-苯基喹啉)铱(PQIr)、或八乙基卟啉铂(PtOEP)；或者荧光材料，例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)，但发光掺杂剂不限于此。当发光层发射绿色光时，作为发光掺杂剂，可以使用磷光材料，例如fac三(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)3)；或者荧光材料，例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)，但发光掺杂剂不限于此。当发光层发射蓝色光时，作为发光掺杂剂，可以使用磷光材料，例如(4,6-F2ppy)2Irpic；或者荧光材料，例如螺-DPVBi、螺-6P、二苯乙烯基苯(DSB)、二苯乙烯基亚芳基(DSA)、基于PFO的聚合物或基于PPV的聚合物，但发光掺杂剂不限于此。
在本说明书的一个示例性实施方案中，在电子传输层与发光层之间可以设置空穴阻挡层，并且在空穴阻挡层中可以使用本领域已知的材料。
电子传输层可以用于促进电子的传输。电子传输材料适当地为可以熟练地接收来自负电极的电子并将电子转移至发光层的具有高电子迁移率的材料。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物；等等，但不限于此。电子传输层的厚度可以为1nm至50nm。当电子传输层的厚度为1nm或更大时，存在可以防止电子传输特性劣化的优点；而当电子传输层的厚度为50nm或更小时，存在由于电子传输层太厚而可以防止驱动电压增加以改善电子的移动的优点。
电子注入层可以用于促进电子的注入。电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力、注入来自负电极的电子的效应、以及将电子注入到发光层或发光材料中的优异效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也优异。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、/>二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物；金属配合物化合物；含氮5元环衍生物；等等，但不限于此。
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲苯酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
空穴阻挡层为阻挡空穴到达负电极的层，并且通常可以在与空穴注入层的条件相同的条件下形成。其具体实例包括二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、BCP、铝配合物等，但不限于此。
本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制造有机发光器件的方法，所述方法包括：准备第一电极；
在第一电极上形成包括空穴传输层的有机材料层；以及
在有机材料层上形成第二电极，
其中有机材料层的形成包括使用所述涂覆组合物形成空穴传输层。
在本说明书的一个示例性实施方案中，应用本领域使用的用于制造有机发光器件的方法，不同之处在于使用所述涂覆组合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，用于制造有机发光器件的方法包括：准备第一电极；
在第一电极上形成包括空穴传输层和发光层的有机材料层；以及
在有机材料层上形成第二电极，
其中有机材料层的形成包括使用所述涂覆组合物形成空穴传输层。
根据所使用的材料，根据本发明的有机发光器件可以为顶部发射型、底部发射型、或双发射型。
在下文中，将参照用于具体描述本说明书的实施例详细地描述本说明书。然而，根据本说明书的实施例可以以各种形式修改，并且本申请的范围不应被解释为限于以下详细描述的实施例。提供本申请的实施例以向本领域普通技术人员更完整地解释本说明书。
发明实施方式
合成例1：聚合物化合物1的制备
在将单体1-a(1.0g，1.17mmol)、单体1-b(1.0g，1.28mmol)、和引发剂1-c(5.0mg，0.015mmol)放入Schlenk烧瓶中并溶解在甲苯(5.0ml)中之后，将冷冻-抽真空-解冻的过程重复三次，并将所得产物在120℃下搅拌7小时。在反应完成之后，通过将溶液倒入甲醇中以产生沉淀物来获得聚合物。在将通过过滤获得的聚合物存储在真空烘箱中之后，通过吸附柱(己烷:氯甲烷＝5:5)除去剩余的单体，并且将通过使甲苯流动而获得的聚合物溶液蒸发。此后，在甲醇中产生沉淀物，将其过滤，然后在真空烘箱中干燥以获得聚合物1。通过1H-NMR和GPC分析确定聚合物的聚合、分子量、和分子量分布。
图3是示出聚合物1的NMR测量结果的图。
图4是示出聚合物1的GPC测量结果的图。
合成例2：聚合物化合物2的制备
以与合成例1中相同的方式合成聚合物2，不同之处在于在合成例1中使用2.0g(2.34mmol)单体1-a和1.0g(1.28mmol)单体1-b。
合成例3：聚合物化合物3的制备
在将单体1-a(1.0g，1.17mmol)、单体3-a(0.4g，0.469mmol)、和引发剂1-c(5.0mg，0.015mmol)放入Schlenk烧瓶中并溶解在甲苯(3.3ml)中之后，将冷冻-抽真空-解冻的过程重复三次，并将所得产物在120℃下搅拌7小时。在反应完成之后，通过将溶液倒入甲醇中以产生沉淀物来获得聚合物。在将通过过滤获得的聚合物存储在真空烘箱中之后，通过吸附柱(己烷:氯甲烷＝5:5)除去剩余的单体，并且将通过使甲苯流动而获得的聚合物溶液蒸发。此后，在甲醇中产生沉淀物，将其过滤，然后在真空烘箱中干燥以获得聚合物3。通过1H-NMR和GPC分析确定聚合物的聚合、分子量、和分子量分布。
图5是示出聚合物3的NMR测量结果的图。
图6是示出聚合物3的GPC测量结果的图。
合成例4：聚合物化合物4的制备
以与合成例1中相同的方式制备聚合物4，不同之处在于使用单体4-a(0.4g，0.62mmol)代替合成例1中的单体1-b。
图7是示出聚合物4的NMR测量结果的图。
图8是示出聚合物4的GPC测量结果的图。
合成例5：聚合物化合物5的制备
以与合成例1中相同的方式制备聚合物5，不同之处在于使用单体5-a(0.1g，0.19mmol)代替合成例1中的单体1-b。
图9是示出聚合物5的GPC测量结果的图。
比较合成例1：比较化合物P1的合成
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在将单体1-a(1.0g，1.17mmol)和引发剂1-c(4.0mg，0.012mmol)放入Schlenk烧瓶中并溶解在甲苯(3.0ml)中之后，将冷冻-抽真空-解冻的过程重复三次，并将所得产物在120℃下搅拌6小时。在反应完成之后，通过将溶液倒入甲醇中以产生沉淀物来获得聚合物。在将通过过滤获得的聚合物存储在真空烘箱中之后，通过吸附柱(己烷:氯甲烷＝5:5)除去剩余的单体，并且将通过使甲苯流动而获得的聚合物溶液蒸发。此后，在甲醇中产生沉淀物，将其过滤，然后在真空烘箱中干燥以获得聚合物P1。
比较合成例2：比较化合物P2的合成
在将单体1-b(1.0g，1.28mmol)和引发剂1-c(9.0mg，0.028mmol)放入Schlenk烧瓶中并溶解在甲苯(3.0ml)中之后，将冷冻-抽真空-解冻的过程重复三次，并将所得产物在120℃下搅拌6小时。在反应完成之后，通过将溶液倒入甲醇中以产生沉淀物来获得聚合物。在将通过过滤获得的聚合物存储在真空烘箱中之后，通过吸附柱(己烷:氯甲烷＝5:5)除去剩余的单体，并且将通过使甲苯流动而获得的聚合物溶液蒸发。此后，在甲醇中产生沉淀物，将其过滤，然后在真空烘箱中干燥以获得聚合物P2。
比较合成例3：比较化合物P3的合成
将单体M1(1.09g，1.49mmol)、单体M2(0.35g，0.67mmol)、单体M3(0.23g，0.55mmol)、单体M4(0.61g，1.12mmol)、偶氮二异丁腈(AIBN，0.027g，0.16mmol)、和甲苯(7mL)添加至Schlenk烧瓶，将冷冻-抽真空-解冻的过程重复三次，并将所得产物在70℃下加热6小时。在冷却至室温之后，将反应产物用四氢呋喃(THF)稀释，然后通过使用过量的丙酮/甲醇(1/1，体积/体积)再沉淀五次，然后将所获得的材料在真空烘箱中干燥以获得聚合物P3。
比较合成例4：比较化合物P4的合成
将化合物M5(0.38g，0.13mmol)溶解在苯(19mL)中，向其中添加催化剂AIBN(0.21g，1.25mmol)，并且在氮气置换之后，使混合物在70℃下反应17小时。在冷却至室温之后，将反应产物用THF稀释，然后通过使用乙腈再沉淀三次，然后将所获得的材料在真空烘箱中干燥以获得聚合物P4。
聚合物的分子量通过GPC使用PC标准物使用Agilent 1200系列来测量。
[表1]
聚合物 Mn Mw/Mn
1 28,491 1.13
2 27,351 1.13
3 15,039 1.12
4 17,542 1.12
5 14,133 1.14
P1 27,526 1.12
P2 28,485 1.13
P3 17,800 2.15
P4 12,000 2.00
[实验例]
实验例1：溶解度实验
为了确定合成例1至5以及比较化合物1至4中的每一者对溶液法中所使用的溶剂的溶解度，确定这些化合物在室温(25±0.5℃)/大气压(1±0.01个大气压)的条件下是否以4重量％、6重量％、以及10重量％或更大的量溶解在溶剂甲苯中，并且结果示于表2中。
[表2]
如可以在表2中确定，可以看出：与比较化合物P3不同，所合成的聚合物对在有机发光器件的溶液法中所使用的溶剂甲苯表现出优异的溶解度。
同时，还确定需要至约80℃的升温条件来以4重量％的量溶解比较化合物P3，确定与化合物在室温下溶解的实施例相比，溶解度显著降低，并因此，比较化合物P3不适合溶液法。
实验例2：有机发光器件的制造
实施例1.
将薄薄地涂覆有厚度为的氧化铟锡(ITO)的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声洗涤。在这种情况下，使用由Fischer Co.制造的产品作为清洁剂，并且使用利用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO洗涤30分钟之后，使用蒸馏水重复进行两次超声洗涤10分钟。在用蒸馏水洗涤完成之后，将基底用异丙醇和丙酮溶剂超声洗涤并干燥，然后将基底清洗5分钟，并将基底输送至手套箱。
通过将作为空穴注入层的主体的以下化合物B和作为空穴注入层的掺杂剂的以下化合物A溶解在有机溶剂(环己酮)中来制备涂覆组合物。将空穴注入层中的主体B和掺杂剂A以8:2的重量比混合。将由此制备的空穴注入层混合物旋涂在ITO透明电极上，从而形成厚度为的膜。将膜在氮气气氛下在230℃下加热30分钟，从而形成空穴注入层。此后，将合成例1中制备的聚合物化合物1溶解在甲苯中并旋涂在空穴注入层上以形成厚度为的膜，并且将膜在氮气气氛下在230℃下加热30分钟，从而形成空穴传输层。此后，在空穴传输层上旋涂以94:6的重量比包含以下主体C化合物和以下掺杂剂D化合物的环己酮溶液，并将经涂覆的空穴传输层在150℃下加热10分钟，从而形成厚度为/>的发光层。在发光层上真空沉积ETL化合物E以具有/>的厚度，从而形成同时注入和传输电子的层。在同时注入和传输电子的层上沉积铝以具有/>的厚度，从而形成阴极。
在上述步骤中，将有机材料的沉积速率保持在/秒至/>/秒，将铝的沉积速率保持在/>/秒，以及将沉积期间的真空度保持在2×10-8托至5×10-6托，从而制造有机发光器件。后续操作在所述气氛下在室温(25℃)下进行。
实施例2.
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用合成例2中制备的聚合物化合物2代替实施例1中的聚合物化合物1。
实施例3.
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用合成例3中制备的聚合物化合物3代替实施例1中的聚合物化合物1。
实施例4.
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用合成例4中制备的聚合物化合物4代替实施例1中的聚合物化合物1。
实施例5.
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用合成例5中制备的聚合物化合物5代替实施例1中的聚合物化合物1。
比较例1.
在将比较合成例1中制备的聚合物化合物P1和比较合成例2中制备的聚合物化合物P2在固体样品状态下以1:1的重量比混合之后，形成通过将溶剂甲苯放入所得混合物中而溶解的共混墨。
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用共混墨代替实施例1中的聚合物化合物1。
比较例2.
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用比较合成例4中制备的聚合物化合物P4代替实施例1中的聚合物化合物1。
对于实施例1至5以及比较例1和2中制造的有机发光器件，测量用于形成10mA/cm2的电流密度的电压值、在10mA/cm2下的发光特性、以及在10mA/cm2的电流密度下亮度变为初始亮度的95％所花费的时间(T95)。此外，使用发光器件的面积和功耗计算各个参数。
结果示于下表3中。
[表3]
如表3中所示，根据本发明的聚合物可以用于有机发光器件的空穴传输层中，并且根据本发明的器件就使用寿命而言表现出优异的特性。特别地，当将实施例1和2与比较例1进行比较时，可以确定：与将单体各自聚合然后共混的材料相比，将各单体共聚的情况表现出优异的性能。

Claims (15)

1.一种聚合物，包含：
由下式1表示的第一单元；和
由下式2表示的第二单元：
[式1]
[式2]
在式1和2中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R11彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同，
p为所述第一单元的重复数，并且为1至100的整数，以及
q为所述第二单元的重复数，并且为1至100的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物包含由下式3-1表示的单元：
[式3-1]
在式3-1中，
L1至L6、a1至a3、Ar1至Ar4、R1至R11、r1至r5、p、以及q与式1和2中限定的那些相同。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物包含由下式3-2至3-5中的任一者表示的单元：
[式3-2]
[式3-3]
[式3-4]
[式3-5]
在式3-2至3-5中，
L1、L2、L4至L6、a1、a2、Ar1至Ar4、R1至R11、r1至r5、p、以及q与式1和2中限定的那些相同，
L7为直接键；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
Ar5为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R12至R17彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r6、r7和r9各自为1至3的整数，
r8和r11各自为1至4的整数，
r10为1至5的整数，
当r6为2或更大时，两个或更多个R12彼此相同或不同，
当r7为2或更大时，两个或更多个R13彼此相同或不同，
当r8为2或更大时，两个或更多个R14彼此相同或不同，
当r9为2或更大时，两个或更多个R15彼此相同或不同，
当r10为2或更大时，两个或更多个R16彼此相同或不同，以及
当r11为2或更大时，两个或更多个R17彼此相同或不同。
4.根据权利要求1所述的聚合物，其中L1、L2、以及L4至L6彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的直链或支化的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚芳基。
5.根据权利要求1所述的聚合物，其中Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基。
6.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物包括以下结构中的任一者：
/>
/>
在所述结构中，
p为1至100的整数，以及
q为1至100的整数。
7.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物的数均分子量为5,000g/mol至100,000g/mol。
8.根据权利要求1所述的聚合物，其中所述聚合物为无规聚合物。
9.一种涂覆组合物，包含根据权利要求1至8中任一项所述的聚合物。
10.根据权利要求9所述的涂覆组合物，还包含溶剂。
11.一种用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的聚合物的方法，所述方法包括：
将由下式A表示的第一单体、由下式B表示的第二单体、和引发剂溶解在溶剂中，然后进行活性自由基聚合：
[式A]
[式B]
在式A和B中，
L1、L2、以及L4至L6各自独立地为直接键；-O-；经取代或未经取代的亚烷基；经取代或未经取代的亚芳基；经取代或未经取代的二价胺基；或者经取代或未经取代的二价杂环基，
L3为经取代或未经取代的二价咔唑基；经取代或未经取代的二价芴基；或者经取代或未经取代的亚苯基，
a1、a2和a3各自为1至10的整数，
当a1为2或更大时，两个或更多个L1彼此相同或不同，
当a2为2或更大时，两个或更多个L2彼此相同或不同，
当a3为2或更大时，两个或更多个L4彼此相同或不同，
Ar1至Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
R1至R5彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；氘；卤素基团；羟基；氰基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基，
r1、r2和r4各自为1至4的整数，
r3和r5各自为1至3的整数，
当r1为2或更大时，两个或更多个R1彼此相同或不同，以及
当r2为2或更大时，两个或更多个R2彼此相同或不同，
当r3为2或更大时，两个或更多个R3彼此相同或不同，
当r4为2或更大时，两个或更多个R4彼此相同或不同，以及
当r5为2或更大时，两个或更多个R5彼此相同或不同。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述引发剂为由下式C表示的化合物：
[式C]
在式C中，
Ra至Rc彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂环基。
13.一种有机发光器件，包括：
第一电极；
设置成面向所述第一电极的第二电极；以及
设置在所述第一电极与所述第二电极之间的具有一个或更多个层的有机材料层，
其中所述有机材料层中的一个或更多个层包含根据权利要求1至8中任一项所述的聚合物。
14.根据权利要求13所述的有机发光器件，其中包含所述聚合物的所述有机材料层为空穴传输层、空穴注入层、或者同时传输和注入空穴的层。
15.一种用于制备有机发光器件的方法，所述方法包括：
准备第一电极；
在所述第一电极上形成包括空穴传输层的有机材料层；以及
在所述有机材料层上形成第二电极，
其中所述有机材料层的形成包括使用根据权利要求9所述的涂覆组合物形成所述空穴传输层。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160093531A (ko) * 2015-01-29 2016-08-08 삼성전자주식회사 전하 수송 재료 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN109328402A (zh) * 2016-06-28 2019-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 量子点发光器件
CN109891617A (zh) * 2016-11-07 2019-06-14 陶氏环球技术有限责任公司 聚合电荷转移层和包含其的有机电子装置

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6784318B2 (en) 2002-02-25 2004-08-31 Yasuhiko Shirota Vinyl polymer and organic electroluminescent device
JP2005531552A (ja) 2002-05-07 2005-10-20 エルジー・ケム・リミテッド 新たな有機発光化合物及びこれを利用した有機発光素子
JP2004059743A (ja) 2002-07-29 2004-02-26 Osaka Industrial Promotion Organization ポリビニル化合物およびそれを用いた有機ｅｌ素子
DE602004017027D1 (de) 2003-08-29 2008-11-20 Showa Denko Kk Phosphoreszierende polymerverbindung und darauf basierende organische lichtemittierende vorrichtung
US8741442B2 (en) 2005-04-15 2014-06-03 General Electric Company Modified electrodes using functional organic materials and electronic devices therefrom
EP2540749B1 (en) 2010-02-26 2016-01-06 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Polymer for organic electroluminescent element, and organic electroluminescent element using same
US10308735B2 (en) 2014-12-18 2019-06-04 Samsung Electronics Co., Ltd. Material for organic light-emitting device and organic light-emitting device including the same
JP2016119340A (ja) 2014-12-18 2016-06-30 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子用材料
US10319912B2 (en) 2015-01-29 2019-06-11 Samsung Electronics Co., Ltd. Charge-transporting material and organic light-emitting device including the same
JP2016141696A (ja) 2015-01-29 2016-08-08 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 電荷輸送材料
WO2017031622A1 (en) * 2015-08-21 2017-03-02 Dow Global Technologies Llc Polymeric charge transfer layer and organic electronic device containing same
KR101991049B1 (ko) 2015-10-06 2019-06-20 주식회사 엘지화학 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102186093B1 (ko) * 2016-11-07 2020-12-03 주식회사 엘지화학 코팅 조성물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR102170386B1 (ko) 2017-09-29 2020-10-27 주식회사 엘지화학 화합물, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102352352B1 (ko) * 2017-10-20 2022-01-17 주식회사 엘지화학 중합체 제조방법, 이 중합체를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102344202B1 (ko) * 2017-11-13 2021-12-27 주식회사 엘지화학 중합체, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법
KR102178729B1 (ko) 2017-12-26 2020-11-13 주식회사 포스코 강재 용접방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160093531A (ko) * 2015-01-29 2016-08-08 삼성전자주식회사 전하 수송 재료 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN109328402A (zh) * 2016-06-28 2019-02-12 陶氏环球技术有限责任公司 量子点发光器件
CN109891617A (zh) * 2016-11-07 2019-06-14 陶氏环球技术有限责任公司 聚合电荷转移层和包含其的有机电子装置

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