CN113772743B - 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法 - Google Patents

一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113772743B
CN113772743B CN202111158886.9A CN202111158886A CN113772743B CN 113772743 B CN113772743 B CN 113772743B CN 202111158886 A CN202111158886 A CN 202111158886A CN 113772743 B CN113772743 B CN 113772743B
Authority
CN
China
Prior art keywords
manganese
composite oxide
cobalt
oxide powder
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202111158886.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113772743A (zh
Inventor
闫家臣
魏基业
赵冰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qingdao Tianyao New Material Co ltd
Original Assignee
Qingdao Tianyao New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qingdao Tianyao New Material Co ltd filed Critical Qingdao Tianyao New Material Co ltd
Priority to CN202111158886.9A priority Critical patent/CN113772743B/zh
Publication of CN113772743A publication Critical patent/CN113772743A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113772743B publication Critical patent/CN113772743B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02—Details
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/34—Three-dimensional structures perovskite-type (ABO3)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及锰钴复合氧化物粉体生产加工技术领域，特别涉及一种锰钴复合氧化物粉体制备方法。本发明的方法包括物料中和，物料水洗，物料烘干，物料初次煅烧，物料湿磨，物料造粒，物料二次煅烧，筛分八个工序。本发明的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其能够制造出适用于固体燃料电池领域，且具有保护固体燃料电池金属连接体和阴极材料不被毒化的锰钴复合氧化物粉体，该粉体还具备颗粒结构强度大，颗粒大小均匀、具有良好的流动性、易于喷涂作业等特点，制成的涂层在固体燃料电池长期热循环中附着性良好不易脱落，电性能保持稳定。

Description

一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法
技术领域
本发明涉及固体燃料电池粉体生产加工技术领域，特别涉及一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其用于固体燃料电池金属连接器的涂层。
背景技术
在固体燃料电池(SOFC)的金属连接器上增加一层锰钴复合氧化物涂层被认为是可以有效防止金属连接器老化的方法。现有的研究发现锰钴复合氧化物(MnCo)3O4粉体涂层可以使极大提高固体燃料电池金属连接器的持久性，防止其老化，并且有效阻止Cr对电池阴极的毒化。颗粒均匀的球状粉体是保持锰钴复合氧化物涂层牢固粘结在金属连接器表面，经历多次热循环不会脱落的的关键。
目前锰钴复合氧化物(MnCo)3O4粉体的生产工艺主要有：
水热法，如中国专利申请号201310034036.7所述的方法，采用高锰酸钾、乙酸锰、乙酸钴，在150-200℃水热反应后水洗烘干后制备成纳米MnCo2O4磁性纳米晶体；
凝胶法，例如中国专利申请号201510643472.3所述的方法，采用螯合剂和氨水制备硝酸锰、硝酸钴的溶胶，将溶胶煅烧后制备成。又例如中国专利申请号201510643472.3所述的方法采用硝酸锰、硝酸钴、柠檬酸、聚乙烯醇、乙二醇、乙二酸和氨水等试剂制备成溶胶-凝胶后煅烧后制成；
高锰酸钾制备法，如中国专利申请号200710075450.0所述的方法，采用高锰酸钾和紫外线照射后加入钴盐反应，离心、洗涤、干燥、研磨后得到环状空心纳米锰钴颗粒。
固相合成法，如中国专利申请号201810316363.4所述的方法，将锰盐和钴盐固体研磨成粉末，与催化剂载体、稀释剂、水二次混合研磨陈化后，烘干焙烧制得锰钴尖晶石催化剂。
液相合成法，如中国专利申请号201810317596.6所述的方法，将锰盐和钴盐制成混合溶液，制备碱溶液与混合盐溶液同步滴加产生沉淀，低温陈化后水洗、干燥、研磨、焙烧后制成锰钴尖晶石催化剂。
以上方法均存在生产条件苛刻，得到的锰钴氧化物粉体颗粒大小不均匀、细粉多、不具有流动性、颗粒强度不够、表面松散多空、不易于喷涂作业、形成涂层在热循环中易脱落、涂层经长期热循环之后电性能下降等缺点。
发明内容
为了解决现有技术的问题，本发明提供了一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其能够制造出适用于固体燃料电池领域，防止固体燃料电池金属连接器老化的锰钴氧化物粉体。
本发明所采用的技术方案如下：
一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法，包括以下步骤：
A、将含锰元素原料和含钴元素原料按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比，在室温条件下加入沉淀剂，使pH达到10-14之间，中和得到锰钴氢氧化物浆料。
B、将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质Na、Cl-、SO42-等离子浓度＜100ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；水洗的目的是使物料中的杂质离子尽可能尽量低，这样在煅烧时，不会因为杂质离子掺入到锰钴复合氧化物晶体中，形成其他晶体，影响产品的强度和电性能。
C、将锰钴氢氧化物滤饼在50℃—200℃条件下烘干至烧失量(LOI)≤10％，得到干燥粉末状物料。烘干的作用是，尽可能去除掉氢氧化物中的游离水，避免在煅烧过程中形成硬块，硬块的存在将影响湿磨的均匀性和浆料的制备。
D、将得到的粉末状物料在300℃—800℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒。初次煅烧的目的是将锰钴氢氧化物中的结合水去除，形成初步的锰钴复合氧化物，但不能影响其二次煅烧时晶粒的生长。
E、将初次煅烧得到复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50 0.2μm—3μm，得到复合氧化物浆料。湿磨的作用是：1.由于锰钴两种元素的沉淀Ph不同，因此初次煅烧后锰钴复合氧化物中，两种元素的分布并不均匀，湿磨可以使两种元素的分布更为均匀。2.将初次煅烧后形成的颗粒湿磨至亚纳米级，此时的锰钴元素初始粒径为纳米级，为形成高强度的复合锰钴材料奠定基础3.湿磨制成的浆料固含量为60％以上，喷雾造粒后形成的颗粒为实心颗粒，不会形成中空球。
F、通过造粒干燥得到D10 10-25μm；D50 25-40微米；D 90 40-65μm的均匀干燥颗粒。此粒径分布范围窄且为球形，在喷涂作业中可以形成一层颗粒均匀的涂层，此球形颗粒不能在二次煅烧过程中形成塌陷、裂缝或中空结构，以免造成涂层开裂或破损，影响其强度和电性能。
G、将造粒得到的干燥颗粒在800℃—1200℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒。通过煅烧使得锰钴氧化物晶体颗粒二次生长，通过晶体颗粒的生长形成高强度的实心球形颗粒，该实心球颗粒在喷涂形成涂层时，不会破坏球形结构；通过二次煅烧消除了球形颗粒内部的空隙，球表面变得致密无缝隙，颗粒的比表面积＜1m2/g。2该实心球颗粒形成涂层后可以保护固体燃料电池其他材料不被Cr离子毒化。3此材料制成的涂层可以在800℃条件下循环使用60000小时以上(美国能源部固态能源转化联盟的提出的标准)。烘干后的物料烧失量越少，煅烧时越不容易形成硬团聚，湿磨时形成的亚纳米颗粒越均匀。
H、将二次煅烧得到的复合氧化物颗粒筛分，得到成品。
沉淀剂为氢氧化钠和氨水中的一种或两种。氢氧化钠为沉淀剂，氨水的作用是分散剂，通过这种中和方式可以使物料沉淀完全，并且容易清洗和固液分离。
中和后pH＞12。在此pH条件下，锰钴2种元素才可能完全沉淀下来，保证配比正确，形成的最终粉体才能为尖晶石结构。
烘干后的粉末烧失量(LOI)≤5％。杂质元素含量越低，形成的涂层电性能越好。
一种锰钴复合氧化物粉体，其颗粒D10范围是10μm—25μm，D50范围是25μm—40μm，D90范围是40μm—65μm，初始粒径约为200nm，比表面积＜1m2/g。
本发明的技术方案是制备一种均匀的实心球状、不易破碎且具有很好流动性的锰钴复合氧化物颗粒，其能有效附着在固体燃料电池金属连接器表面，保护金属连接器不被老化且避免电池阴极免受金属Cr毒化，经过多次热循环后不脱落。主要性能表现在粉末为均匀的实心球体，其D10范围是10μm—25μm，D50范围是25μm—40μm，D90范围是40μm—65μm，球体的结构强度高，易于喷涂制备保护涂层；粉末的化学性能优异，微观上粉体由初始粒径200nm左右的复合结晶颗粒组成，如附图1、2所示。
该粉体的制备过程中不引入粘结剂或凝胶等有机物，二次煅烧后颗粒表面致密，无孔状结构，比表面积＜1m2/g，易于喷涂作业。
本发明提供的技术方案带来的有益效果是：
1、采用本发明的方法，产出的锰钴氧化物复合粉体为高强度实心球颗粒，具有高强度，颗粒均匀的特点，易于喷涂作业，得到的涂层性能优异，经过多次热循环不脱落，极大提高固体燃料电池金属连接器的持久性，防止其老化，并且有效阻止Cr对电池阴极的毒化。
2、采用本发明的方法，初次煅烧后将锰钴复合氧化物湿磨成纳米颗粒，锰钴元素混合更为均匀，活性更高，避免了元素沉淀pH点不同引起的元素分布不均。
3、采用本发明的方法，初次煅烧后将锰钴复合氧化物湿磨成纳米颗粒，不需要借助任何粘合剂或凝胶造粒，二次煅烧后颗粒表面光滑、均匀，避免了因粘合剂或凝胶挥发引起的表面空洞产生，比表面积＜1m2/g，制成的涂层强度更高。
4、采用本发明的方法，最终颗粒的高强度是通过锰钴纳米晶粒在二次煅烧时自然生长得到的，在制做涂层时，球形结构保持完好破损率极低。
5、采用本发明的方法，制成的锰钴氧化物形成涂层可以在固体燃料电池中800℃条件下循环使用60000小时以上，涂层材料不脱落，面比电阻值始终小于0.01Ω·cm2。
附图说明
图1、图2为本发明的锰钴复合氧化物粉体透射电镜(TEM)照片；
图3、图4为本发明中实施例一得到的锰钴复合氧化物粉体表征照片；
图5、图6为本发明中实施例二得到的锰钴复合氧化物粉体表征照片；
图7、图8为本发明中实施例三得到的锰钴复合氧化物粉体表征照片；
图9、图10为本发明中实施例四得到的锰钴复合氧化物粉体表征照片。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施方式作进一步地详细描述。
实施例一
以硫酸锰、硫酸钴、氨水为原料生产锰钴复合氧化物粉体。
将含硫酸锰和硫酸钴按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比制备成混合溶液，在室温条件下加入氨水溶液，使pH达到10，中和得到锰钴氢氧化物浆料。
将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质SO42-等离子浓度＜100ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；
将锰钴氢氧化物滤饼在50℃条件下烘干至烧失量(LOI)＝10％，得到干燥粉末状物料。
将得到的粉末状物料在300℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒。
将初次煅烧得到复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50：0.2μm，得到复合氧化物浆料。
通过喷雾造粒得到D10：10.954μm；D50：26.339微米；D90：41.571μm的均匀干燥颗粒。
将造粒得到的干燥颗粒在800℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒。
将二次煅烧得到的复合氧化物颗粒筛分，去除破碎颗粒和团聚颗粒，得到成品。
本实施例中，各项性能测试结果如表1及图3、4所示：
Figure BDA0003289321330000051
表1
实施例二
以氯化锰、氯化钴、氢氧化钠为原料生产锰钴复合氧化物粉体。
将氯化锰和氯化钴按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比制备成混合溶液，在室温条件下加入氢氧化钠溶液，使pH达到12，中和得到锰钴氢氧化物浆料。
将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质Na+、Cl-等离子浓度＜50ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；
将锰钴氢氧化物滤饼在100℃条件下烘干至烧失量(LOI)＝7.5％，得到干燥粉末状物料。
将得到的粉末状物料在600℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒。
将初次煅烧得到复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50：1μm，得到复合氧化物浆料。
通过喷雾造粒得到D10：25.319μm；D50：42.392微米；D90：65.04μm的均匀干燥颗粒。
将造粒得到的干燥颗粒在1000℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒。
将二次煅烧得到的复合氧化物颗粒筛分，去除破碎颗粒和团聚颗粒，得到成品。
本实施例中，各项性能测试结果如表1及图5、6所示：
Figure BDA0003289321330000052
表2
实施例三
以硝酸锰、硝酸钴、氢氧化钠为原料生产锰钴复合氧化物粉体。
将硝酸锰和硝酸钴按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比制备成混合溶液，在室温条件下加入氢氧化钠溶液，使pH达到14，中和得到锰钴氢氧化物浆料。
将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质Na+离子浓度＜10ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；
将锰钴氢氧化物滤饼在200℃条件下烘干至烧失量(LOI)＝5％，得到干燥粉末状物料。
将得到的粉末状物料在800℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒。
将初次煅烧得到复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50：3μm，得到复合氧化物浆料。
通过流化床造粒得到D10：26.102μm；D50：41.393μm；D90：63.335μm的均匀干燥颗粒。
将造粒得到的干燥颗粒在1200℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒。
将二次煅烧得到的复合氧化物颗粒筛分，去除破碎颗粒和团聚颗粒，得到成品。
本实施例中，各项性能测试结果如表1及图7、8所示：
Figure BDA0003289321330000061
表3
实施例四
以硝酸锰、硝酸钴、氢氧化钠、氨水为原料生产锰钴复合氧化物粉体。
将硝酸锰和硝酸钴按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比制备成混合溶液，在室温条件下加入氢氧化钠和氨水的混合溶液，使pH达到12.5，中和得到锰钴氢氧化物浆料。
将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质Na+离子浓度＜5ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；
将锰钴氢氧化物滤饼在100℃条件下烘干至烧失量(LOI)＝3％，得到干燥粉末状物料。
将得到的粉末状物料在550℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒。
将初次煅烧得到复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50：0.5μm，得到复合氧化物浆料。
通过流化床造粒得到D10：19.507μm；D50：31.698μm；D90：53.049μm的均匀干燥颗粒。
将造粒得到的干燥颗粒在950℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒。
将二次煅烧得到的复合氧化物颗粒筛分，去除破碎颗粒和团聚颗粒，得到成品。
本实施例中，各项性能测试结果如表4及图9、10所示：
Figure BDA0003289321330000062
表4
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，包括以下步骤：
A、将含锰元素原料和含钴元素原料按照锰元素与钴元素1:1的摩尔比，在室温条件下加入氢氧化钠和氨水，使pH达到10-14之间，中和得到锰钴氢氧化物浆料；
B、将制备好的锰钴氢氧化物浆料加入去离子水水洗，洗至杂质离子浓度≤100ppm，离心得到锰钴氢氧化物滤饼；
C、将锰钴氢氧化物滤饼在50℃—200℃条件下烘干至烧失量（LOI）≤10%，得到干燥的粉末状物料；
D、将得到的粉末状物料在300℃—800℃下煅烧，得到初次复合氧化物颗粒；
E、将初次复合氧化物颗粒湿磨至粒度D50：0.2μm—3μm，得到复合氧化物含量60%以上的浆料；
F、通过造粒干燥得到包含颗粒粒度D10：10-25μm、D50：25-40微米、D90：40-60μm的均匀干燥颗粒；
G、将造粒得到的干燥颗粒在800℃—1200℃下煅烧，得到二次复合氧化物颗粒；通过二次煅烧使锰钴氧化物结晶二次生长，变成结构强度高的适合喷涂工艺的均匀实心颗粒球；
H、将二次复合氧化物颗粒筛分，得到成品粉末。
2.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，所述的含锰元素原料为硫酸锰、硝酸锰、氯化锰中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，所述的含钴元素原料为硫酸钴、硝酸钴、氯化钴中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，中和后pH＞12。
5.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，烘干后的粉末烧失量（LOI）≤5%。
6.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，通过喷雾造粒或流化床造粒将浆料制成粒度均匀的实心颗粒球。
7.根据权利要求1所述的一种锰钴复合氧化物粉体制备方法，其特征在于，二次煅烧后通过筛网去除粒度过小或过大的颗粒。
CN202111158886.9A 2021-09-30 2021-09-30 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法 Active CN113772743B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111158886.9A CN113772743B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111158886.9A CN113772743B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113772743A CN113772743A (zh) 2021-12-10
CN113772743B true CN113772743B (zh) 2023-06-23

Family

ID=78854742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111158886.9A Active CN113772743B (zh) 2021-09-30 2021-09-30 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113772743B (zh)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5405126B2 (ja) * 2006-02-17 2014-02-05 エルジー・ケム・リミテッド リチウム−金属複合酸化物の製造方法
WO2009057777A1 (ja) * 2007-11-01 2009-05-07 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. リチウム二次電池正極活物質の原料用遷移金属化合物の造粒体粉末及びその製造方法
JP5132360B2 (ja) * 2008-02-28 2013-01-30 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 リチウムイオン二次電池正極活物質用リチウムコバルト複合酸化物の製造方法
CN103094550B (zh) * 2011-10-31 2015-02-18 北京有色金属研究总院 一种富锂正极材料的制备方法
WO2013081231A1 (ko) * 2011-11-30 2013-06-06 주식회사 휘닉스소재 이종 금속이 도핑된 리튬 티탄 복합 산화물의 제조 방법, 및 이에 의하여 제조된 이종 금속이 도핑된 리튬 티탄 복합 산화물
JP6252383B2 (ja) * 2014-06-27 2017-12-27 住友金属鉱山株式会社 マンガンコバルト複合水酸化物及びその製造方法、正極活物質及びその製造方法、並びに非水系電解質二次電池
CN104269553A (zh) * 2014-09-23 2015-01-07 上海宝钢磁业有限公司 一种采用冷轧副产品氧化铁制备磷酸铁锂材料的方法
JP6582824B2 (ja) * 2015-09-30 2019-10-02 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガン含有複合水酸化物およびその製造方法
CN108339548A (zh) * 2018-02-11 2018-07-31 中国科学院过程工程研究所 一种镍/氧化铝催化剂微球及其制备方法
CN109019676B (zh) * 2018-10-10 2022-03-11 湖北天瓷电子材料有限公司 一种沉淀法制备高纯纳米级钛酸钡的方法
CN111115703A (zh) * 2018-10-31 2020-05-08 格林美（江苏）钴业股份有限公司 一种掺杂锰的氧化钴的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113772743A (zh) 2021-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109354075B (zh) 一种小粒径均匀掺铝球形四氧化三钴的制备方法
CN112723422B (zh) 一种掺铝四氧化三钴核壳材料及其制备方法
CN111320479B (zh) 纳米氧化锆材料、其制备方法及应用
KR100474845B1 (ko) 주석산화물 분말, 그 제조방법, 및 이를 사용한 고밀도인듐 주석 산화물 타겟의 제조방법
CN108689422B (zh) 一种大比表面积纳米氧化钆粉体的制备方法
CN110997198B (zh) 银粒子及其制造方法
CN107529518B (zh) 一种超细氧化铝粉体的制备方法
Lu et al. Co-precipitation preparation of LiNi0. 5Mn1. 5O4 hollow hierarchical microspheres with superior electrochemical performance for 5 V Li-ion batteries
CN115275127A (zh) 一种高镍前驱体及其制备方法、高镍正极材料及其制备方法
KR100474846B1 (ko) 인듐산화물 분말 및 인듐 주석 산화물 타겟의 제조방법
CN101066781B (zh) 锂离子电池用四氧化三钴的制备工艺
JP2023515899A (ja) リチウムイオン電池用正極材料、その製造方法及びリチウムイオン電池
CN114772572A (zh) 一种纳米金属离子包覆磷酸铁锂正极材料及其制备方法
JP5233007B2 (ja) 透明導電材用塗料および透明導電膜の製造方法
CN114573033A (zh) 一种团簇MnO2的制法、二次锌锰电池正极材料及二次锌锰电池
CN107369824B (zh) 锂离子电池NiO/MgO/C复合负极材料的制备方法
CN113772743B (zh) 一种锰钴复合氧化物粉体的制备方法
CN113659129A (zh) 一种多元素掺杂的三元前驱体及其制备方法
CN117602603A (zh) 纳米磷酸铁及其制备方法、纳米磷酸铁锂正极材料及其制备方法和应用
CN114620781B (zh) 高压电三元正极材料及其制备方法
CN107777718B (zh) 一种y2o3纳米粉体及其制备方法
CN116768176A (zh) 一种磷酸铁前驱体的制备方法和应用
CN116161638A (zh) 一种低磁性异物、高压实的磷酸铁锂正极材料、制备方法及其应用
JP3324164B2 (ja) 酸化インジウム粉末及びその製造方法並びにｉｔｏ焼結体の製造方法
CN115304103A (zh) 一种掺铝碳酸锰及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant