CN113748551A - 锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池 - Google Patents

锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN113748551A
CN113748551A CN202080028573.9A CN202080028573A CN113748551A CN 113748551 A CN113748551 A CN 113748551A CN 202080028573 A CN202080028573 A CN 202080028573A CN 113748551 A CN113748551 A CN 113748551A
Authority
CN
China
Prior art keywords
secondary battery
electrolyte
lithium secondary
compounds
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202080028573.9A
Other languages
English (en)
Inventor
金铉承
李哲行
安俞贺
吴正友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
LG Energy Solution Ltd
Original Assignee
LG Energy Solution Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Energy Solution Ltd filed Critical LG Energy Solution Ltd
Publication of CN113748551A publication Critical patent/CN113748551A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
    • H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明提供了一种锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池，该电解质包括锂盐、有机溶剂和式1表示的化合物。

Description

锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年6月18日提交的韩国专利申请第2019-0072177号的优先权，其公开内容通过引用并入本文。
本发明涉及一种锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池，更具体而言，涉及一种可以通过抑制正极中过渡金属的溶出来抑制锂二次电池的自放电现象的锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池。
背景技术
随着信息社会的发展，个人IT设备和计算机网络得到发展，以及随之而来的社会整体对电能的依赖性增加，需要开发用于有效地存储和利用电能的技术。
基于二次电池的技术是最适合各种应用的技术，其中，由于二次电池可以小型化，因此适用于个人IT设备，也适用于诸如电力存储设备等大型设备。
在这些二次电池技术中，作为理论上能量密度最高的电池系统，锂离子电池备受关注。
锂离子电池主要由以下材料构成：由含锂的过渡金属氧化物形成的正极、能够存储锂的负极、作为用于传递锂离子的介质的电解质和隔膜，并且其中，已经对电解质进行了大量的研究，而电解质被认为是极大地影响电池的稳定性和安全性的成分。
在电池的活化过程中，电解质在负极界面上引起还原分解反应，形成固体电解质界面(SEI)。SEI抑制电解质溶液的额外分解并且可以传输锂离子。
在高温条件下，过渡金属离子可通过电解质中包含的锂盐的分解产物从正极活性材料中溶出，并且溶出的过渡金属离子可以重新沉积到正极，从而增加正极的电阻。此外，溶出的过渡金属离子可通过电解质电沉积在负极界面上，从而引起负极的自放电现象，并且可以分解负极表面上形成的SEI，从而降低SEI的钝化能力。
因此，迫切需要研究包括能够清除锂盐的分解产物的成分的电解质。
现有技术文献：国际专利公开号2009-157261
发明内容
技术问题
本发明的一方面提供了一种锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池，所述锂二次电池用电解质即使在锂二次电池在高温条件下运行时也可以抑制电解质分解反应并且可以使锂盐分解产物的产生和正极中的过渡金属离子溶出现象最小化。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了一种锂二次电池用电解质，其包括：锂盐、有机溶剂和式1表示的化合物。
[式1]
Figure BDA0003301698410000021
在式1中，
R1和R2各自独立地为具有1至3个碳原子的烷基。
根据本发明的另一方面，提供了一种锂二次电池，其包括正极、负极和该锂二次电池用电解质。
有益效果
由于即使锂二次电池在高温下存储或反复充电和放电，本发明的锂二次电池用电解质也不仅可以抑制额外的电解质分解反应并且使锂盐分解产物的产生最小化，还可以使正极中过渡金属离子的溶出最小化，因此可以制备具有改进的高温寿命特性和电阻特性的锂二次电池。
附图说明
本说明书所附的以下附图通过实例示出了本发明的优选实施例，并且与下面给出的本发明的详细描述一起用于使本发明的技术构思能够得到进一步理解，因此，本发明不应当仅用这些附图中的内容来解释。
图1是示出实验例1的高温(60℃)存储后电阻增加率(％)的评价结果的图；
图2是示出实验例2的高温(45℃)充电和放电后容量保持率(％)的评价结果的图；
图3是示出实验例3的高温(45℃)充电和放电后电阻增加率(％)的评价结果的图；和
图4是示出实验例4的高温(45℃)充电和放电后电阻增加率(％)和容量保持率(％)的评价结果的图。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明。
将理解的是，在本说明书和权利要求中使用的词语或术语不应被解释为常用词典中定义的含义，并且将进一步理解的是，应该基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以最佳地解释本发明的原则，将词语或术语解释为具有与其在相关技术语境中的含义和本发明的技术构思一致的含义。
本文使用的术语仅用于描述特定示例性实施方式的目的，并且不旨在限制本发明。在说明书中，除非相反地指出，否则单数形式的术语可以包括复数形式。
将进一步理解的是，当在本说明书中使用术语“包括”、“包含”或“具有”时，是指定所述特征、数字、步骤、要素或其组合的存在，但不排除一个或更多个其他特征、数字、步骤、要素或其组合的存在或添加。
<锂二次电池用电解质>
本发明的锂二次电池用电解质包括：锂盐、有机溶剂和包括下式1表示的化合物的添加剂。
[式1]
Figure BDA0003301698410000031
在式1中，
R1和R2各自独立地为具有1至3个碳原子的烷基。
(1)锂盐
首先，将描述锂盐。
锂盐在锂二次电池中用作用于传递离子的介质，其中，期望锂盐以0.1M至3M、优选0.8M至2.5M、更优选1M至1.5M的浓度包含在锂二次电池用电解质中。在锂盐包含在上述范围内的情况下，可以通过防止电池在高电压下运行时在电极界面上形成的固体电解质界面(SEI)的分解同时使由锂盐溶解在电解质中产生的副产物最小化来防止电池中电阻的增加。
例如，锂盐可以包括选自由LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiClO4、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、CF3SO3Li、LiC(CF3SO2)3、LiC4BO8、LiTFSI、LiFSI和LiClO4组成的组中的至少一种化合物。
特别是，在锂盐中，LiPF6由于具有比其他锂盐相对更高的离子电导率而得到广泛使用。然而，在电解质中包含的有机溶剂在高温下分解的情况下，作为阴离子的PF6 -可能在高温下分解或由于电解质中包含的水分而可能产生诸如HF和PF5等副产物。诸如HF和PF5等副产物可能是破坏如上所述的富电子负极表面上的SEI或从正极溶出过渡金属离子的原因。
因此，为了抑制副产物引起的副反应，本发明旨在提供式1表示的化合物作为SEI形成用添加剂，其可以清除路易斯酸副产物，同时可以通过在负极表面还原来抑制高温下路易斯酸副产物的副反应。
(2)有机溶剂
接下来，将描述有机溶剂。
作为有机溶剂，可以使用通常用于锂电解质中的各种有机溶剂而没有限制。例如，有机溶剂可以包括环状碳酸酯类有机溶剂、直链碳酸酯类有机溶剂或其混合有机溶剂。
环状碳酸酯类有机溶剂作为高粘度有机溶剂，是由于高介电常数而能够很好地解离电解质中的锂盐的有机溶剂，其中，环状碳酸酯类有机溶剂的具体实例可以是选自由碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)、碳酸1,2-亚丁酯、碳酸2,3-亚丁酯、碳酸1,2-亚戊酯、碳酸2,3-亚戊酯和碳酸亚乙烯酯组成的组中的至少一种有机溶剂，并且其中，环状碳酸酯类有机溶剂可以包括碳酸亚乙酯和碳酸亚丙酯(PC)中的至少一种。
此外，直链碳酸酯类有机溶剂是具有低粘度和低介电常数的有机溶剂，其中，直链碳酸酯类有机溶剂的典型实例可以是选自由碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸甲丙酯和碳酸乙丙酯组成的组中的至少一种有机溶剂，并且直链碳酸酯类有机溶剂可以具体包括碳酸乙甲酯(EMC)。
如果直链碳酸酯有机溶剂与环状碳酸酯有机溶剂以合适的比例混合并用作有机溶剂，则期望可以制备具有高电子电导率的电解质。具体而言，环状碳酸酯有机溶剂和直链碳酸酯有机溶剂可以通过以1:9至5:5、例如2:8至3:7的体积比混合来使用。
此外，有机溶剂可以在环状碳酸酯类有机溶剂和/或直链碳酸酯类有机溶剂中进一步包括熔点低且高温下稳定性高的酯(乙酸酯类和丙酸酯类)有机溶剂，例如，直链酯类有机溶剂和/或环状酯类有机溶剂，以制备具有高离子电导率的电解质溶液。
直链酯类有机溶剂的典型实例可以是选自由乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯和丙酸丁酯组成的组中的至少一种有机溶剂。
此外，环状酯类有机溶剂可以包括选自由γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、σ-戊内酯和ε-己内酯组成的组中的至少一种有机溶剂。
必要时，有机溶剂可以进一步与酰胺化合物或腈化合物混合并使用。
(3)添加剂：式1表示的化合物
接着，本发明的锂二次电池用电解质包括下式1表示的化合物作为添加剂。
[式1]
在式1中，
R1和R2各自独立地为具有1至3个碳原子的烷基。
锂二次电池用电解质通常包括诸如LiPF6等锂盐，当锂盐在高温条件下在电解质中分解时，锂盐会产生诸如PF5或HF等路易斯酸副产物。路易斯酸副产物可使正极活性材料中的过渡金属离子溶出，并且溶出的过渡金属离子可重新沉积在正极表面上，从而增加正极的电阻。过渡金属离子可通过电解质电沉积在负极界面上，并可与构成电极界面上的固体电解质界面(SEI)的成分或有机溶剂发生反应，从而引起分解反应，因此，过渡金属离子可降低SEI的钝化能力。
因此，为了通过抑制高温条件下SEI的分解反应来解决由于分解反应产物的产生而引起的问题(例如，电池中电阻增加和电池寿命特性劣化)，有必要清除作为锂盐的高温分解产物的路易斯酸化合物。
因此，在本发明中，使用对应于能够与路易斯酸反应的路易斯碱的式1表示的化合物作为电解质添加剂。由于式1表示的化合物在环中含有富电子硫(S)元素，因此其充当路易斯碱。即，由于其向诸如HF或PF5等路易斯酸分解产物提供电子，因此其与路易斯酸分解产物而不是构成在负极表面上形成的SEI的成分或正极中的过渡金属氧化物进行路易斯酸-碱反应。
此外，由于式1表示的化合物在其分子结构中含有双键，因此在锂二次电池的初始充电过程中在负极表面上具有优异的还原性。因此，式1表示的化合物可以优先被还原分解以改善SEI的成分，使得在负极表面上形成的SEI可以抑制源自锂盐的路易斯酸副产物的副反应。
具体而言，式1表示的化合物可以包括选自由下式1A至1C表示的化合物组成的组中的至少一种。
[式1A]
Figure BDA0003301698410000061
[式1B]
Figure BDA0003301698410000062
[式1C]
Figure BDA0003301698410000063
基于100重量份的锂二次电池用电解质，式1表示的化合物的含量可以为0.1重量份至10重量份、优选0.1重量份至5重量份、更优选0.1重量份至3重量份。在式1表示的化合物的含量在上述范围内的情况下，不仅可以在负极表面形成有效的SEI，还可以有效地清除源自锂盐的路易斯酸副产物，例如HF和PF5。然而，在式1表示的化合物的含量大于上述范围的情况下，分解反应可能过度发生，从而增加锂二次电池的初始电阻，并且在式1表示的化合物的含量小于上述范围的情况下，作为添加剂的效果可能不显著。
(4)其他添加剂
本发明的锂二次电池用电解质还可以额外地包括其他添加剂，这些添加剂除了式1表示的化合物的效果之外，还可以在负极和正极的表面上形成稳定的膜而不显著增加初始电阻，或可以充当抑制锂二次电池用电解质中溶剂的分解且提高锂离子的迁移率的补充剂。
这些其他添加剂没有特别限制，只要这些是能够在正极和负极的表面上形成稳定膜的添加剂即可。作为代表性实例，其他添加剂可以包括选自由卤代或非卤代的碳酸酯类化合物、乙烯基硅烷类化合物、磷酸盐/酯类化合物、亚磷酸盐/酯类化合物、亚硫酸盐/酯类化合物、砜类化合物、硫酸盐/酯类化合物、磺内酯类化合物、卤代碳酸酯类化合物、卤代苯类化合物、腈类化合物、硼酸盐/酯类化合物和锂盐类化合物组成的组中的至少一种。
具体而言，其他添加剂可以包括选自由乙烯基硅烷类化合物、磷酸盐/酯类化合物、硫酸盐/酯类化合物、磺内酯类化合物、卤代苯类化合物和硼酸盐/酯类化合物组成的组中的至少一种化合物。
卤代或非卤代的碳酸酯类化合物可以包括碳酸亚乙烯酯(VC)或氟代碳酸亚乙酯(FEC)。
乙烯基硅烷类化合物可以在负极表面上通过电化学还原而形成稳定的膜，从而改善电池的耐久性。具体而言，作为乙烯基硅烷类化合物，可以包括四乙烯基硅烷(TVS)。
磷酸盐/酯类或亚磷酸盐/酯类化合物是通过在正极和负极的表面上电化学分解而有助于形成SEI的成分，其中，磷酸盐/酯类或亚磷酸盐/酯类化合物可实现提高二次电池的长期循环寿命特性的效果。其代表性实例可以是选自由二氟(双草酸根合)磷酸锂、二氟磷酸锂(LiDFP)、三(三甲基甲硅烷基)磷酸酯(TMSPa)、三(三甲基甲硅烷基)亚磷酸酯(TMSPi)、三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯(TFEPa)和三(三氟乙基)亚磷酸酯(TFEPi)组成的组中的至少一种化合物。
亚硫酸盐/酯类化合物可以包括选自由亚硫酸亚乙酯、甲基亚硫酸亚乙酯、乙基亚硫酸亚乙酯、4,5-二甲基亚硫酸亚乙酯、4,5-二乙基亚硫酸亚乙酯、亚硫酸亚丙酯、4,5-二甲基亚硫酸亚丙酯、4,5-二乙基亚硫酸亚丙酯、4,6-二甲基亚硫酸亚丙酯、4,6-二乙基亚硫酸亚丙酯和亚硫酸1,3-丁二醇亚硫酸酯组成的组中的至少一种化合物。
砜类化合物可以包括选自由二乙烯基砜、二甲基砜、二乙基砜、甲基乙基砜和甲基乙烯基砜组成的组中的至少一种化合物。
硫酸盐/酯类化合物可以包括硫酸亚乙酯(Esa)、硫酸三亚甲酯(TMS)和甲基硫酸三亚甲酯(MTMS)。
磺内酯类化合物可以包括选自由1,3-丙烷磺内酯(PS)、1,4-丁烷磺内酯、乙烷磺内酯、1,3-丙烯磺内酯(PRS)、1,4-丁烯磺内酯和1-甲基-1,3-丙烯磺内酯组成的组中的至少一种化合物。
卤代苯类化合物可以包括氟苯(FB)。
此外，腈类化合物可以包括选自由丁二腈(SN)、己二腈(Adn)、乙腈、丙腈、丁腈、戊腈、辛腈、庚腈、环戊烷甲腈、环己烷甲腈、2-氟苯甲腈、4-氟苯甲腈、二氟苯甲腈、三氟苯甲腈、苯乙腈、2-氟苯乙腈和4-氟苯乙腈组成的组中的至少一种化合物。
硼酸盐/酯类化合物可以包括草酰二氟硼酸锂(LiODFB)、双(草酸根合)硼酸锂(LiB(C2O4)2；LiBOB)或四氟硼酸锂(LiBF4)。
锂盐类化合物是不同于电解质中包含的锂盐的化合物，其中，锂盐类化合物可以是LiPO2F2。
作为其他添加剂列出的化合物可以单独包含或作为其中两种以上的混合物包含，并且含量可以为基于100重量份锂二次电池用电解质为1重量份至40重量份，特别是基于100重量份锂二次电池用电解质为1重量份至30重量份，更特别是基于100重量份锂二次电池用电解质为1重量份至20重量份。
如果其他添加剂的量大于上述范围，则在电池的充电和放电期间电解质中的副反应可能发生过度，并且由于在高温下可能发生过度的分解反应，因此锂二次电池的初始电阻可能增加，或者在锂二次电池的充电和放电过程中电阻可能不断增加，从而降低电池的放电容量和寿命特性。
<锂二次电池>
接下来，将描述本发明的锂二次电池。
本发明实施方式的锂二次电池包括正极、负极和锂二次电池用电解质，并且可以任选地进一步包括可以设置在正极和负极之间的隔膜。在这种情况下，由于锂二次电池用电解质与上述相同，因此将省略其详细描述。
(1)正极
正极可以通过用包含正极活性材料、电极用粘合剂、电极用导电剂和溶剂的正极活性材料浆料涂覆正极集流体来制备。
正极集流体没有特别限制，只要其具有导电性而不引起电池中的不利化学变化即可，并且例如，可以使用不锈钢、铝、镍、钛、烧制碳、或用碳、镍、钛或银等中的一种表面处理过的铝或不锈钢。在这种情况下，正极集流体可以具有微小表面粗糙物以提高与正极活性材料的结合强度，并且正极集流体可以以各种形状使用，例如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫体和无纺布体等。
正极活性材料是能够可逆地嵌入和脱嵌锂的化合物，其中，正极活性材料可以具体包括锂复合金属氧化物，其包含锂和至少一种金属(例如，钴、锰、镍或铝)。具体而言，锂复合金属氧化物可以包括锂锰基氧化物(例如，LiMnO2、LiMn2O4等)、锂钴基氧化物(例如，LiCoO2等)、锂镍基氧化物(例如，LiNiO2等)、铁锂磷酸盐基正极材料(例如，LiFePO4)、锂镍锰基氧化物(例如，LiNi1-Y1MnY1O2(其中，0<Y1<1)、LiMn2-Z1NiZ1O4(其中，0<Z1<2)等)、锂镍钴基氧化物(例如，LiNi1-Y2CoY2O2(其中，0<Y2<1))、锂锰钴基氧化物(例如，LiCo1-Y3MnY3O2(其中，0<Y3<1)、LiMn2-Z2CoZ2O4(其中，0<Z2<2)等)、锂镍锰钴基氧化物(例如，Li(Nip1Coq1Mnr1)O2(其中，0<p1<1，0<q1<1，0<r1<1，并且p1+q1+r1＝1)或Li(Nip2Coq2Mnr2)O4(其中，0<p2<2，0<q2<2，0<r2<2，并且p2+q2+r2＝2)等)、或锂镍钴过渡金属(M)氧化物(例如，Li(Nip3Coq3Mnr3MS1)O2(其中，M选自由铝(Al)、铁(Fe)、钒(V)、铬(Cr)、钛(Ti)、钽(Ta)、镁(Mg)和钼(Mo)组成的组，并且p3、q3、r3和S1是各独立元素的原子分数，其中，0<p3<1，0<q3<1，0<r3<1，0<S1<1，并且p3+q3+r3+S1＝1)等)，并且可以包括其任何一种或其中两种以上的化合物。
在这些材料中，在提高电池的容量特性和稳定性方面，锂复合金属氧化物可以包括LiCoO2、LiMnO2、LiNiO2、LiFePO4、LiMn2O4、锂镍锰钴氧化物(例如，Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2、Li(Ni0.5Mn0.3Co0.2)O2或Li(Ni0.8Mn0.1Co0.1)O2)、或锂镍钴铝氧化物(例如，LiNi0.8Co0.15Al0.05O2等)，并且考虑到由于控制构成锂复合金属氧化物的元素的类型和含量比而引起的显著改善，锂复合金属氧化物可以包括Li(Ni0.6Mn0.2Co0.2)O2、Li(Ni0.5Mn0.3Co0.2)O2、Li(Ni0.7Mn0.15Co0.15)O2或Li(Ni0.8Mn0.1Co0.1)O2，并且可以使用其任何一种或其中两种以上的混合物。
电极用粘合剂是有助于正极活性材料与电极导电剂的结合以及与集流体的结合的成分。具体而言，粘合剂可以包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯(PE)、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶-羧甲基纤维素(SBR-CMC)、氟橡胶和各种共聚物等。
电极用导电剂是用于进一步提高正极活性材料的导电性的成分。可以使用任何电极用导电剂而没有特别限制，只要其具有导电性而不引起电池中的不利化学变化即可，并且例如，可以使用以下导电材料，例如：石墨；碳基材料，例如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维，例如碳纤维或金属纤维；金属粉末，例如碳氟化合物粉末、铝粉末和镍粉末；导电晶须，例如氧化锌晶须和钛酸钾晶须；导电金属氧化物，例如氧化钛；或聚亚苯基衍生物。商用导电剂的具体实例可以包括乙炔黑类产品(Chevron ChemicalCompany、Denka黑(Denka Singapore Private Limited)或Gulf Oil Company)、科琴黑、碳酸亚乙酯(EC)类产品(Armak Company)、Vulcan XC-72(Cabot Company)和Super P(TimcalGraphite&Carbon)。
溶剂可以包括诸如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等有机溶剂，并且其用量可以使得当包含正极活性材料以及可选的正极用粘合剂和正极用导电剂时获得所需的粘度。
(2)负极
例如，负极可以通过用包含负极活性材料、电极用粘合剂、电极用导电剂和溶剂的负极活性材料浆料涂覆负极集流体来制备。
负极集流体没有特别限制，只要其具有高导电性而不引起电池中的不利化学变化即可，并且例如，可以使用铜、不锈钢、铝、镍、钛、烧制碳、用碳、镍、钛或银等中的一种表面处理过的铜或不锈钢、或铝镉合金等。而且，类似于正极集流体，负极集流体可以具有微小表面粗糙物以提高与负极活性材料的结合强度，并且负极集流体可以以各种形状使用，例如膜、片、箔、网、多孔体、泡沫体和无纺布体等。
负极活性材料可以进一步包括选自由以下物质组成的组中的至少一种化合物：SiOx(0<x≤2)表示的硅类化合物；石墨类材料，例如天然石墨、人造石墨和Kish石墨；含锂的钛复合氧化物(LTO)；金属(Me)，例如锡(Sn)、锂(Li)、锌(Zn)、Mg、镉(Cd)、铈(Ce)、镍(Ni)或Fe；由金属(Me)构成的合金；金属(Me)的氧化物；以及金属(Me)和碳的复合体。
由于电极用粘合剂、电极用导电剂和溶剂与上述相同，因此将省略其详细描述。
(3)隔膜
作为隔膜，可以单独或层压使用用作典型隔膜的典型多孔聚合物膜，例如由聚烯烃基聚合物(例如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物和乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物)制备的多孔聚合物膜，并且可以使用涂覆有无机颗粒(例如Al2O3)的聚烯烃基多孔聚合物膜或典型多孔无纺布，例如，由高熔点玻璃纤维或聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维形成的无纺布，但本发明不限于此。
在下文中，将根据具体实施例详细描述本发明。然而，以下实施例仅仅是为了举例说明本发明，并且本发明的范围不限于此。对于本领域技术人员将显而易见的是，在本发明的范围和技术精神内，可以进行各种修改和变更。这样的修改和变更落入本文所含的权利要求的范围内。
[实施例]
1.实施例1
(1)锂二次电池用电解质的制备
通过将0.5g式1A表示的化合物和作为其他添加剂的0.1g四乙烯基硅烷(以下简称“TVS”)、1g二氟磷酸盐(以下简称“DFP”)、1g硫酸亚乙酯(以下简称“ESa”)、0.2g四氟硼酸锂(以下简称“LiBF4”)、6g氟苯(以下简称“FB”)和0.5g的1,3-丙烷磺内酯(以下简称“PS”)添加到90.7g溶解有1.0M LiPF6的有机溶剂(碳酸亚乙酯：碳酸乙甲酯＝3:7体积比)中来制备锂二次电池用电解质。
(2)锂二次电池的制备
将正极活性材料(Li(Ni0.8Mn0.1Co0.1)O2)、作为导电剂的炭黑和作为粘合剂的聚偏二氟乙烯(PVDF)以97.5:1:1.5的重量比混合，然后添加到作为溶剂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，以制备正极活性材料浆料(固形物：50重量％)。用该正极活性材料浆料涂覆作为正极集流体的约12μm厚的铝(Al)薄膜，干燥，然后辊压以制备正极。
将负极活性材料(SiO:石墨＝5:95重量比)、作为导电剂的炭黑和作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯橡胶-羧甲基纤维素(SBR-CMC)以95:1.5:3.5的重量比混合，然后添加到作为溶剂的水中，以制备负极活性材料浆料(固形物：60重量％)。用该负极活性材料浆料涂覆作为负极集流体的约6μm厚的铜(Cu)薄膜，干燥，然后辊压以制备负极。
将正极、涂覆有无机颗粒(Al2O3)的聚烯烃基多孔隔膜和负极依次堆叠来制备电极组件。此后，将该电极组件容纳在袋型电池壳体中，并将锂二次电池用电解质注入其中以制备袋型锂二次电池。
2.实施例2
(1)锂二次电池用电解质的制备
当制备锂二次电池用电解质时，通过将0.5g式1A表示的化合物和作为其他添加剂的0.1g TVS、1g DFP、1g ESa、0.2g LiBF4和0.5g PS添加到96.7g溶解有1.2M LiPF6的有机溶剂(碳酸亚乙酯：碳酸乙甲酯：碳酸二甲酯＝3:5:2体积比)中来制备锂二次电池用电解质。
(2)锂二次电池的制备
以与实施例1中相同的方式制备锂二次电池，不同之处在于，仅使用石墨作为负极活性材料。
[比较例]
1.比较例1
(1)锂二次电池用电解质的制备
通过不添加式1A表示的化合物而将作为其他添加剂的0.1g四乙烯基硅烷(以下简称“TVS”)、1g二氟磷酸盐(以下简称“DFP”)、1g硫酸亚乙酯(以下简称“ESa”)、0.2g四氟硼酸锂(以下简称“LiBF4”)、6g氟苯(以下简称“FB”)和0.5g的1,3-丙烷磺内酯(以下简称“PS”)添加到91.2g溶解有1.0M LiPF6的有机溶剂(碳酸亚乙酯：碳酸乙甲酯＝3:7体积比)中来制备锂二次电池用电解质。
(2)锂二次电池的制备
以与实施例1中相同的方式制备锂二次电池，不同之处在于，使用上述制备的锂二次电池用电解质。
2.比较例2
(1)锂二次电池用电解质的制备
通过不添加式1A表示的化合物而将作为其他添加剂的0.1g TVS、1g DFP、1g ESa、0.2g LiBF4和0.5g PS添加到97.2g溶解有1.2M LiPF6的有机溶剂(碳酸亚乙酯：碳酸乙甲酯：碳酸二甲酯＝3:5:2体积比)中来制备锂二次电池用电解质。
(2)锂二次电池的制备
以与实施例2中相同的方式制备锂二次电池，不同之处在于，使用上述制备的锂二次电池用电解质。
[实验例]
1.实验例1：高温(60℃)存储后电阻增加率(％)的评价
将实施例1和比较例1中制备的各锂二次电池以0.1C的恒定电流(CC)激活，然后进行脱气。
此后，将每个锂二次电池在25℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。将上述充电和放电定义为一次循环，进行3次循环，然后将每个锂二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％后，通过在对每个锂二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算直流内阻(以下简称“DC-iR”)并将其定义为初始电阻。使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNESOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。然后，将每个锂二次电池以0.33C的CC再充电至荷电状态(SOC)为100％，然后在高温(60℃)下存储2周，在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。
接下来，将每个锂二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％后，通过在对每个锂二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算DC-iR，并将其定义为存储2周后的电阻。使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。
将分别测得的初始电阻和存储2周后的电阻代入以下[等式1]中以计算电阻增加率(％)，并且其结果示于图1中。
[等式1]
电阻增加率(％)＝{(高温下存储2周后的电阻-初始电阻)/初始电阻}×100
参考图1，可以确认，与比较例1的二次电池相比，实施例1的二次电池的高温(60℃)下存储2周后的电阻增加率更低。
2.实验例2：高温(45℃)充电和放电后容量保持率(％)的评价
将实施例1和比较例1中制备的各二次电池以0.1C的CC激活，然后进行脱气。此后，将每个二次电池在25℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。
接下来，将每个二次电池在45℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。将上述充电和放电定义为一次循环，在高温(45℃)下进行100次充电和放电循环，然后使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量放电容量。将测得的放电容量代入以下[等式2]中以计算容量保持率(％)，并且其结果示于图2中。
[等式2]
容量保持率(％)＝(100次循环后的放电容量/1次循环后的放电容量)×100
参考图2，可以确认，与比较例1的二次电池相比，实施例1的二次电池的高温充电和放电后的电池容量保持率更高。
3.实验例3：高温(45℃)充电和放电后电阻增加率(％)的评价
将实施例1和比较例1中制备的各二次电池以0.1C的恒定电流(CC)激活，然后进行脱气。
此后，将每个二次电池在25℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。将上述充电和放电定义为一次循环，进行3次循环，然后将每个锂二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％后，通过在对每个二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算DC-iR，并将测得的电阻定义为初始电阻。使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。
然后，在高温(45℃)下在与上述相同的充电和放电条件下进行50次、100次和200次充电和放电循环。在这种情况下，在各循环(50次循环、100次循环和200次循环)之后在25℃下将每个二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％后，通过在对每个二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算DC-iR。将DC-iR代入以下[等式3]中计算的电阻增加率(％)示于图3中。在这种情况下，使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNESOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。
[等式3]
电阻增加率(％)＝{(n次充电和放电循环后的电阻-初始电阻)/初始电阻}×100
(在等式3中，n为50、100或200。)
参考图3，对于实施例1的二次电池，由于在正极和负极的表面上形成了稳定的膜，因此即使在高温(45℃)下长时间进行充电和放电，额外的电解质分解反应也得到抑制，因此，可以确认电阻增加率低于比较例1的二次电池的电阻增加率。
4.实验例4：高温(45℃)充电和放电后电阻增加率(％)和容量保持率(％)的评价
(1)电阻增加率(％)测量
将实施例2和比较例2中制备的各二次电池以0.1C的恒定电流(CC)激活，然后进行脱气。
此后，将每个二次电池在25℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。将上述充电和放电定义为一次循环，进行3次循环，然后将每个二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％后，通过在对每个二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算DC-iR，并将测得的电阻定义为初始电阻。使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。
然后，在高温(45℃)下在与上述相同的充电和放电条件下进行50次充电和放电循环，然后在25℃下将每个二次电池充电至荷电状态(SOC)为50％，然后通过在对每个二次电池以2.5C进行放电脉冲10秒的状态下获得的电压降来计算DC-iR。将DC-iR代入以下[等式4]中计算的50次循环后的电阻增加率(％)示于图4(图下部)中。在这种情况下，使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量电压降。
[等式4]
电阻增加率(％)＝{(50次循环后的电阻-初始电阻)/初始电阻}×100
参考图4(图下部)，对于实施例2的电池，由于在正极和负极的表面上形成了稳定的膜，因此即使在高温(45℃)下长时间进行充电和放电，额外的电解质分解反应也得到抑制，因此，可以确认电阻增加率低于比较例2的电池的电阻增加率。
(2)容量保持率(％)测量
将实施例2和比较例2中制备的各二次电池以0.1C的CC激活，然后进行脱气。此后，将每个二次电池在25℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。
接下来，将每个二次电池在45℃下在恒定电流-恒定电压(CC-CV)条件下以0.33C的CC充电至4.20V，然后以0.05C电流截止，并以0.33C的CC放电至2.5V。将上述充电和放电定义为一次循环，并且在高温(45℃)下进行50次充电和放电循环，同时使用PNE-0506充电/放电装置(制造商：PNE SOLUTION Co.,Ltd.，5V，6A)来测量放电容量。将测得的放电容量代入以下[等式4]中以计算容量保持率(％)，并且其结果示于图4(图上部)中。
[等式4]
容量保持率(％)＝(50次循环后的放电容量/1次循环后的放电容量)×100
参考图4(图上部)，可以确认与比较例2的二次电池相比，实施例2的二次电池的容量保持率更高。

Claims (10)

1.一种锂二次电池用电解质，所述电解质包括：
锂盐；
有机溶剂；和
式1表示的化合物，
[式1]
Figure FDA0003301698400000011
其中，在式1中，
R1和R2各自独立地为具有1至3个碳原子的烷基。
2.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其中，所述式1表示的化合物包括选自由式1A表示的化合物至式1C表示的化合物组成的组中的至少一种，
[式1A]
Figure FDA0003301698400000012
[式1B]
Figure FDA0003301698400000013
[式1C]
Figure FDA0003301698400000021
3.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其中，基于100重量份的所述锂二次电池用电解质，所述式1表示的化合物的含量为0.1重量份至10重量份。
4.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其中，基于100重量份的所述锂二次电池用电解质，所述式1表示的化合物的含量为0.1重量份至5重量份。
5.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其中，基于100重量份的所述锂二次电池用电解质，所述式1表示的化合物的含量为0.1重量份至3重量份。
6.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其中，所述锂盐包括LiPF6。
7.如权利要求1所述的锂二次电池用电解质，其还包括选自由以下物质组成的组中的至少一种其他添加剂：卤代或非卤代的碳酸酯类化合物、乙烯基硅烷类化合物、磷酸盐/酯类化合物、亚磷酸盐/酯类化合物、亚硫酸盐/酯类化合物、砜类化合物、硫酸盐/酯类化合物、磺内酯类化合物、卤代苯类化合物、腈类化合物、硼酸盐/酯类化合物和锂盐类化合物。
8.如权利要求7所述的锂二次电池用电解质，其中，所述其他添加剂包括选自由以下物质组成的组中的至少一种：乙烯基硅烷类化合物、磷酸盐/酯类化合物、硫酸盐/酯类化合物、磺内酯类化合物、卤代苯类化合物和锂盐类化合物。
9.如权利要求7所述的锂二次电池用电解质，其中，基于100重量份的所述锂二次电池用电解质，所述其他添加剂的含量为1重量份至40重量份。
10.一种锂二次电池，其包括：
正极；
负极；和
权利要求1所述的锂二次电池用电解质。
CN202080028573.9A 2019-06-18 2020-06-16 锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池 Pending CN113748551A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0072177 2019-06-18
KR1020190072177A KR102666156B1 (ko) 2019-06-18 2019-06-18 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
PCT/KR2020/007763 WO2020256373A1 (ko) 2019-06-18 2020-06-16 리튬 이차전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113748551A true CN113748551A (zh) 2021-12-03

Family

ID=74040262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080028573.9A Pending CN113748551A (zh) 2019-06-18 2020-06-16 锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20220223910A1 (zh)
EP (1) EP3940852B1 (zh)
JP (1) JP7301447B2 (zh)
KR (1) KR102666156B1 (zh)
CN (1) CN113748551A (zh)
ES (1) ES2971034T3 (zh)
HU (1) HUE065364T2 (zh)
PL (1) PL3940852T3 (zh)
WO (1) WO2020256373A1 (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1317013A1 (en) * 2001-07-10 2003-06-04 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte and secondary cell using the same
KR20040006057A (ko) * 2002-07-09 2004-01-24 에스케이씨 주식회사 과충전 안전성이 우수한 전해질 조성물
US20050042519A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Skc Co., Ltd. Electrolyte composition, lithium battery using the same, and method of manufacturing the lithium battery
WO2011023110A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Positec Group Limited Lithium sulphur battery
US20140134501A1 (en) * 2012-11-12 2014-05-15 Novolyte Technologies, Inc. Non-Aqueous Electrolytic Solutions And Electrochemical Cells Comprising Same
CN107507999A (zh) * 2016-06-14 2017-12-22 财团法人工业技术研究院 电解质组合物及包含其的金属离子电池
CN108475774A (zh) * 2016-09-30 2018-08-31 株式会社Lg化学 其上形成有双保护层的锂二次电池用负极和包含其的锂二次电池
CN109314279A (zh) * 2016-07-22 2019-02-05 三星Sdi株式会社 锂二次电池电解液和包括锂二次电池电解液的锂二次电池

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4302366B2 (ja) 2001-07-10 2009-07-22 三菱化学株式会社 非水系電解液及びこれを用いた二次電池
JP5042106B2 (ja) 2002-04-08 2012-10-03 株式会社豊田中央研究所 自動変速機用潤滑油組成物
JP2005060266A (ja) * 2003-08-08 2005-03-10 Otsuka Chemical Co Ltd オキサジアゾール四級塩
JP2006302756A (ja) 2005-04-22 2006-11-02 Sony Corp 電池
JP2008034600A (ja) * 2006-07-28 2008-02-14 Sanyo Chem Ind Ltd 電気化学キャパシタ用電解液及びこれを用いた電気化学キャパシタ
JP2009117081A (ja) 2007-11-02 2009-05-28 Asahi Kasei Chemicals Corp リチウムイオン二次電池用電解液、及びリチウムイオン二次電池
WO2009157261A1 (ja) 2008-06-25 2009-12-30 シャープ株式会社 難燃剤含有非水系二次電池

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1317013A1 (en) * 2001-07-10 2003-06-04 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte and secondary cell using the same
KR20040006057A (ko) * 2002-07-09 2004-01-24 에스케이씨 주식회사 과충전 안전성이 우수한 전해질 조성물
US20050042519A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Skc Co., Ltd. Electrolyte composition, lithium battery using the same, and method of manufacturing the lithium battery
WO2011023110A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Positec Group Limited Lithium sulphur battery
US20140134501A1 (en) * 2012-11-12 2014-05-15 Novolyte Technologies, Inc. Non-Aqueous Electrolytic Solutions And Electrochemical Cells Comprising Same
CN107507999A (zh) * 2016-06-14 2017-12-22 财团法人工业技术研究院 电解质组合物及包含其的金属离子电池
CN109314279A (zh) * 2016-07-22 2019-02-05 三星Sdi株式会社 锂二次电池电解液和包括锂二次电池电解液的锂二次电池
CN108475774A (zh) * 2016-09-30 2018-08-31 株式会社Lg化学 其上形成有双保护层的锂二次电池用负极和包含其的锂二次电池

Also Published As

Publication number Publication date
US20220223910A1 (en) 2022-07-14
KR102666156B1 (ko) 2024-05-16
JP7301447B2 (ja) 2023-07-03
EP3940852A4 (en) 2022-05-18
ES2971034T3 (es) 2024-06-03
PL3940852T3 (pl) 2024-04-15
EP3940852B1 (en) 2024-01-31
HUE065364T2 (hu) 2024-05-28
WO2020256373A1 (ko) 2020-12-24
KR20200144310A (ko) 2020-12-29
EP3940852A1 (en) 2022-01-19
JP2022531418A (ja) 2022-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7233801B2 (ja) リチウム二次電池用電解質及びこれを含むリチウム二次電池
US10541445B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
US20210328266A1 (en) Electrolyte Solution For Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
KR102500815B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN113711415A (zh) 锂二次电池用非水性电解液和包含它的锂二次电池
US20200335822A1 (en) Non-Aqueous Electrolyte Solution for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
US10026992B2 (en) Additive for non-aqueous electrolyte, non-aqueous electrolyte comprising the same, and lithium secondary battery comprising the same
CN113767501A (zh) 锂二次电池用非水性电解液和包含其的锂二次电池
CN110582883B (zh) 锂二次电池用非水性电解质溶液和包含其的锂二次电池
EP3902051A1 (en) Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
CN114600295B (zh) 锂二次电池用电解质溶液添加剂、包含其的锂二次电池用非水电解质溶液及锂二次电池
CN113661595B (zh) 锂二次电池用电解质以及包含其的锂二次电池
EP3940852B1 (en) Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
CN113692668B (zh) 锂二次电池用电解质溶液和包含所述电解质溶液的锂二次电池
CN113728484B (zh) 锂二次电池用电解质和包含该电解质的锂二次电池
EP3940851B1 (en) Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
CN113728483B (zh) 非水电解质溶液添加剂以及包含其的锂二次电池用非水电解质溶液和锂二次电池
CN113728483A (zh) 非水电解质溶液添加剂以及包含其的锂二次电池用非水电解质溶液和锂二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination