CN113736398A - 一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及压敏胶领域，特别是涉及一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，包括按重量分数计，所述耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶包括如下原料：丙烯酸1‑3份；丙烯酸羟丙酯1‑3份；丙烯酸异冰片酯1‑10份；甲基丙烯酸缩水甘油酯1‑3份；丙烯酸甲酯3‑8份；醋酸乙烯酯10‑25份；丙烯酸丁酯10‑15份；丙烯酸异辛酯35‑50份；甲基丙烯酸月桂酯5‑10份；过氧二苯甲酰0.2‑0.7份；异氰酸酯类固化剂2‑4份；环氧类固化剂2‑4份。本发明提供一种性能优异的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶；本发明还提供一种制备简单的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法。

Description

一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法

技术领域

本发明涉及压敏胶领域，特别是涉及一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法。

背景技术

目前，溶剂型丙烯酸酯压敏胶的应用主要集中在耐高温，阻燃等功能性上。对于耐电解液这一块主要是通过加入含氟基类的功能单体来增加整体的耐溶剂性能，从而在耐电解液上有优异的防腐蚀性能。但随着环保和客户的需求日益苛刻，已不能满足产品需求，且含氟类的功能单体相对比较昂贵。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种性能优异的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶。

本发明还提供一种制备简单的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法。

本发明采用如下技术方案：

一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，包括按重量分数计，所述耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶包括如下原料：

对上述技术方案的进一步改进为，所述丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯组成功能单体。

对上述技术方案的进一步改进为，所述丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯组成硬单体。

对上述技术方案的进一步改进为，所述丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯组成软单体。

对上述技术方案的进一步改进为，所述异氰酸酯类固化剂采用TDI。

对上述技术方案的进一步改进为，所述环氧类固化剂为酸酐、咪唑、多元胺、聚硫醇、聚酚中的一种或多种。

一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括如下步骤：

S1、称量丙烯酸，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸月桂酯，过氧二苯甲酰，异氰酸酯类固化剂，环氧类固化剂；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将丙烯酸、丙烯酸羟丙酯以及甲基丙烯酸缩水甘油酯滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和部分过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液，至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂和环氧类固化剂，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液。

本发明的有益效果为：

本发明通过引入甲基丙烯酸月桂酯，增加胶体的分子量以及增加分子链的长度；加入甲基丙烯酸缩水甘油酯的交联单体，增加胶体的交联度，提高耐溶剂性等性能；利用异氰酸酯类固化剂类，与胶体中的-OH(-COOH)反应来提高胶水的内聚强度；加入环氧类固化剂，与甲基丙烯酸缩水甘油酯中的环氧基进行反应，从而增加胶体的内聚强度；通过加入丙烯酸异冰片酯单体提高胶体与色浆的相容性。

具体实施方式

为更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步说明，但是本发明的实施方式不限于此。

一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，包括按重量分数计，所述耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶包括如下原料：

进一步地，所述丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯组成功能单体。

进一步地，所述丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯组成硬单体。

进一步地，所述丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯组成软单体。

进一步地，所述异氰酸酯类固化剂采用TDI。

进一步地，所述环氧类固化剂为酸酐、咪唑、多元胺、聚硫醇、聚酚中的一种或多种。

一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括如下步骤：

S1、称量丙烯酸，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸月桂酯，过氧二苯甲酰，异氰酸酯类固化剂，环氧类固化剂；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将丙烯酸、丙烯酸羟丙酯以及甲基丙烯酸缩水甘油酯滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和部分过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液，至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂和环氧类固化剂，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液。

在制备过程中分步滴加功能单体，是因为功能单体的极性较大，反应活性高，如果一次性全部加入的话会导致聚合物分子链段不均匀。在反应过程中，功能单体的均匀加入可以使得活性点均匀地分布在聚合物链段中，有利于后期的交联。

实施例1

S1、称量丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯36份、醋酸乙烯酯24份，丙烯酸甲酯9份，甲基丙烯酸月桂酯7份，甲基丙烯酸缩水甘油酯2份，丙烯酸2份，丙烯酸羟丙酯2份，丙烯酸异冰片酯6份，过氧二苯甲酰0.4份，环氧类固化剂2份，异氰酸酯类固化剂2份；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯24份，丙烯酸甲酯9份和丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯36份，甲基丙烯酸月桂酯7份，丙烯酸异冰片酯6份及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将丙烯酸2份、丙烯酸羟丙酯2份以及甲基丙烯酸缩水甘油酯2份滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和0.2份过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的0.2份过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂2份和环氧类固化剂2份，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液，并在获得丙烯酸酯压敏胶溶液后，通过涂布装置涂布在离型膜上，然后经过100-120摄氏度高温烘箱烘烤1-2min后，贴合PET膜，得到丙烯酸酯压敏胶胶带1号样品。

实施例2

S1、称量丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯45份、醋酸乙烯酯15份，丙烯酸甲酯9份，甲基丙烯酸月桂酯7份，甲基丙烯酸缩水甘油酯2份，丙烯酸2份，丙烯酸羟丙酯2份，丙烯酸异冰片酯6份，过氧二苯甲酰0.4份，环氧类固化剂2份，异氰酸酯类固化剂2份；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯15份，丙烯酸甲酯9份和丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯45份，甲基丙烯酸月桂酯7份，丙烯酸异冰片酯6份及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将甲基丙烯酸月桂酯2份、丙烯酸2份、丙烯酸羟丙酯2份滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和0.2份过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的0.2份过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂2份和环氧类固化剂2份，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液，并在获得丙烯酸酯压敏胶溶液后，通过涂布装置涂布在离型膜上，然后经过100-120摄氏度高温烘箱烘烤1-2min后，贴合PET膜，得到丙烯酸酯压敏胶胶带2号样品。

实施例3

S1、称量丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯36份、醋酸乙烯酯24份，丙烯酸甲酯9份，甲基丙烯酸月桂酯7份，甲基丙烯酸缩水甘油酯2份，丙烯酸3份，丙烯酸羟丙酯1份，丙烯酸异冰片酯6份，过氧二苯甲酰0.4份，环氧类固化剂2份，异氰酸酯类固化剂2份；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯24份，丙烯酸甲酯9份和丙烯酸丁酯12份、丙烯酸异辛酯36份，甲基丙烯酸月桂酯7份，丙烯酸异冰片酯6份及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将丙烯酸3份、丙烯酸羟丙酯1份以及甲基丙烯酸缩水甘油酯2份滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和0.2份过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的0.2份过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂2份和环氧类固化剂2份，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液，并在获得丙烯酸酯压敏胶溶液后，通过涂布装置涂布在离型膜上，然后经过100-120摄氏度高温烘箱烘烤1-2min后，贴合PET膜，得到丙烯酸酯压敏胶胶带3号样品。

通过对上述三个实施例的样品熟化后进行耐电解液、剥离强度实验得到以下性能参数，见表1。

表1

	耐电解液性能(85℃/24h)	剥离力(N/25mm)
			实施例1	电解液颜色不变，胶体脱落	9-10
实施例2	电解液颜色变深，胶体轻微脱落	6-7
			实施例3	电解液颜色不变，胶体不脱落	7-8

通过上表可知，样品3的性能均达到预期，故方案3为最优方案。

本发明通过引入甲基丙烯酸月桂酯，增加胶体的分子量以及增加分子链的长度；加入甲基丙烯酸缩水甘油酯的交联单体，增加胶体的交联度，提高耐溶剂性等性能；利用异氰酸酯类固化剂类，与胶体中的-OH(-COOH)反应来提高胶水的内聚强度；加入环氧类固化剂，与甲基丙烯酸缩水甘油酯中的环氧基进行反应，从而增加胶体的内聚强度；通过加入丙烯酸异冰片酯单体提高胶体与色浆的相容性。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (7)

1.一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，包括按重量分数计，所述耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶包括如下原料：

2.根据权利要求1所述的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯组成功能单体。

3.根据权利要求1所述的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯组成硬单体。

4.根据权利要求1所述的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯组成软单体。

5.根据权利要求1所述的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述异氰酸酯类固化剂采用TDI。

6.根据权利要求1所述的耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，所述环氧类固化剂为酸酐、咪唑、多元胺、聚硫醇、聚酚中的一种或多种。

7.一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、称量丙烯酸，丙烯酸羟丙酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，丙烯酸甲酯，醋酸乙烯酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异辛酯，甲基丙烯酸月桂酯，过氧二苯甲酰，异氰酸酯类固化剂，环氧类固化剂；

S2、将称量得到的醋酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯及乙酸乙酯溶液加入到冷凝回流反应釜中，逐渐升温至80-82摄氏度保持并伴随搅拌；

S3、将丙烯酸、丙烯酸羟丙酯以及甲基丙烯酸缩水甘油酯滴加至冷凝回流反应釜中，再缓慢滴加部分乙酸乙酯和部分过氧二苯甲酰；同时维持温度在80-82摄氏度，滴加时间为2h，之后在80-82摄氏度保温1h；

S4、然后将剩余的过氧二苯甲酰和乙酸乙酯溶液滴加至冷凝回流反应釜中，滴加时间为1h，同时升温至84-88摄氏度，后续保温3h；

S5、保温结束后，降温至室温出料获得丙烯酸酯溶液，至此可以得到固含量为47-49％的丙烯酸酯溶液；

S6、然后在固含为47-49％的丙烯酸酯溶液中加入称量好的异氰酸酯类固化剂和环氧类固化剂，并通过分散机搅拌均匀得到固含量30-35％的丙烯酸酯压敏胶溶液。