CN115820143A - 一种耐电解液电池用双面胶带及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及双面胶技术领域,IPC分类号为C09J7/38,公开了一种耐电解液电池用双面胶带及其制备方法,组成包括离型膜或离型纸,基层,胶层,胶层原料组成包括(按重量份计):丙烯酸单体50‑90份,溶剂150‑250份,引发剂0.1‑1份,固化剂1‑2份,填料0.4‑1份,增粘树脂3‑10份,色浆5‑10份。本发明通过丙烯酸单体进行复配、添加特定量固化剂、增稠树脂,和填料,使该耐电解液电池用双面胶带拥有良好的粘结力,耐电解液性和耐热性能。
Description
技术领域
本发明涉及双面胶技术领域,IPC分类号为C09J7/38,尤其涉及一种耐电解液电池用双面胶带及其制备方法。
背景技术
在胶粘剂中压敏胶带占有重要地位,其中市面上用的较多的是丙烯酸类压敏胶带,因为这种丙烯酸类的胶带成本和工艺方面、性能上它有很大的优势,且综合性能较优越。这些多种优点集一身的特性是其他类型的胶带无法比拟的。随着纯电动汽车,智能手机,人工智能机器等的不断发展,以及我国在新能源方面的大力扶持,锂电池的行业得到了前所未有的发展。因此也带动了与锂电池相关产业的发展,电池用双面胶带是粘接电芯和电芯包装内表面,防止电芯晃动,导致电芯短路等异常现象,但常规丙烯酸酯压敏胶不耐电解液,会导致双面胶带脱落,起不到固定粘接电芯和电芯包装内表面的作用。
为解决上述问题,专利号为CN202022039461的申请文件,公开了一种耐电解液胶带,该耐电解液胶带设有防腐层,可以防止电池电解液对胶带的腐蚀,可以延长胶带的使用寿命,但胶带的粘结性能提升不明显。
专利号为CN201811193151.8的申请文件,公开了一种极耳耐电解液压敏胶黏剂及其制备方法及耐电解液极耳胶带,该胶带原料包括:丙烯酸单体,引发剂,三氯化铁,三苯基磷,固化剂,环氧化聚丁二烯,解决了胶带易碳化发黑的问题,笑出了小分子低聚物在充放电过程中易分解的问题,但胶带的耐高温和粘结性能提升不明显。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一方面提供了一种耐电解液电池用双面胶带,其结构包括离型膜或离型纸中的一种和基体层,胶层。
优选的,所述胶层位于基体层两侧,所述离型层分别位于胶层外侧。
优选的,所述离型膜或离型纸为涂有非硅离型层的离型膜或离型纸,离型膜厚度25μm-50μm,离型纸厚度90-130μm,离型膜或离型纸为自涂;
进一步优选,所述离型膜为PET膜,厚度30μm,购买自东菀市中联电子材料有限公司;所述离型纸厚度110μm,购买自东莞市博雅胶粘制品有限公司。
进一步优选,所述非硅离型层原料包括(按重量份计):离型剂0.1-0.2份,稀释剂100-120份;
进一步优选,所述非硅类离型剂包括PEELOIL1010、K100H、K100D、K100ES, RL-600中的一种或两种混合。
进一步优选,所述非硅离型剂为PEELOIL1010。
进一步优选,所述PEELOIL1010购买自江杉化学(上海)有限公司;所述甲苯(CAS号:108-88-3)。
优选的,所述基体层包括PP薄膜,PVC薄膜,PET薄膜,PI薄膜,PE薄膜,PTFE薄膜,PC薄膜,PO薄膜,PA薄膜中的一种或几种。
进一步优选,所述基体层薄膜为PET薄膜。
进一步优选,所述PET薄膜的厚度为20~30μm。
进一步优选,所述PET薄膜的厚度为30μm。
进一步优选,所述PET薄膜购买自东菀市中联电子材料有限公司。优选的,所述胶层的厚度为5~15μm。
进一步优选,所述胶层厚度为10μm。
优选的,所述胶层的原料包括(以质量份计):丙烯酸单体50-90份,溶剂 150-250份,引发剂0.1-1份,固化剂1-2份,填料0.4-1份,增粘树脂3-10份,色浆5-10份。
优选的,所述色浆包括酞青蓝、钴绿、亮蓝中的一种或几种。
进一步优选,所述色浆为钴绿,钴绿(CAS号:19381-50-1),购买自莱州彩之源颜料科技有限公司。
优选的,所述溶剂包括乙酸乙酯,乙醇,甲苯中的一种或几种。
进一步优选,所述溶剂为乙酸乙酯,乙酸乙酯(CAS号:15604-36-1)购买自购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
优选的,所述丙烯酸单体包括丙烯酸1-3份,丙烯酸羟丙酯1-3份,丙烯酸异冰片酯1-10份,甲基丙烯酸缩水甘油酯1-5份,丙烯酸异辛酯40-60份,甲基丙烯酸月桂酯5-10份。
优选的,所述丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(1-3):(4-5):(2-4)。
进一步优选,所述丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为2:5:3。
制备胶层的聚合物需要一定的交联密度来保证一定的内聚强度,使胶层对电池的持粘性增大,加入丙烯酸可以使聚合物形成一定的网状结构,使聚合物的内聚强度增大。但丙烯酸用量增加,聚合物的交联网状结构增加,内聚强度过大,会导致胶层表面润湿性降低,使胶层对PET基材和电池的初粘力、剥离强度下降。申请人发现,当丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(1-3):(4-5):(2-4)时,胶层对PET基材的附着力和对电池的初粘力均较强,申请人推测,丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯在聚合过程中协同作用,在一定的聚合物交联网状结构中,使聚合物的内聚强度降低,分子链的蠕动性增强,对基材和粘附表面的润湿性增强,提高胶层对PET基材的附着力和对电池的初粘力;另外,三者协同作用下,聚合物内的网络结构仍能使其具有足够应对电解液强腐蚀性的内聚强度,提高胶带的耐电解液能力。
进一步优选,所述丙烯酸(CAS号:79-10-7),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;所述甲基丙烯酸月桂酯(CAS号:142-90-5),购买自上海瀚思化工有限公司;所述甲基丙烯酸缩水甘油酯(CAS号:106-91-2),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
优选的,所述引发剂包括偶氮类引发剂,过氧化物类引发剂中的一种或几种。
进一步优选,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈中的一种或几种;所述过氧化物类引发剂包括过氧化二苯甲酰。
进一步优选,所述引发剂为偶氮二异丁腈,过氧化苯甲酰。
进一步优选,所述偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰质量比为(1-3):(2-6)。
进一步优选,所述偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰质量比为1:2。
在引发剂作用下各单体发生聚合反应,生成较大分子量的聚合物,分子量过大时,内聚强度增大,表面湿润性减小,剥离强度和初粘力减小,但分子量过小,胶层的稳定性和耐电解液性能较差。申请人发现,当偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰质量比为(1-3):(2-6),会使胶带表面的润湿性增大,初粘力和剥离强度有所上升。申请人推测,特定量的偶氮二异丁腈引和氧化二苯甲酰使得合成的分子分子量分布变宽,小分子量的比例增加,使胶带表面的润湿性增大,在不影响胶层耐电解液性能的前提下,提高了胶层的剥离强度和初粘力。
进一步优选,所述偶氮二异丁腈(CAS号:78-67-1),购买自济南汇锦川商贸有限公司;所述过氧化二苯甲酰(CAS号:94-36-0),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
优选的,所述固化剂包括异氰酸酯类,环氧类,氨基固化剂的一种或几种。
进一步优选,所述环氧类固化剂包括二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚中的一种或几种。
进一步优选,所述环氧类固化剂为二缩水甘油基苯胺。
进一步优选,所述异氰酸酯类固化剂包括甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
进一步优选,所述异氰酸酯类固化剂为异佛尔酮二异氰酸酯。
进一步优选,所述二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:(3-5):(4-6)。
进一步优选,所述二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:4:5。
为了保证胶层的持粘性和耐电解液性,需要聚合物分子交联具有一定的网络结构,来减缓电解液的渗透,因此通常需要加入固化剂,提高聚合物分子链间的紧密结合程度。但是固化剂用量过多,会导致胶层的初粘力和剥离强度降低,影响压敏胶的正常使用。本申请人发现,当二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:(3-5):(4-6)时,压敏胶的耐电解液性、耐热性能和粘结性能得到提高。申请人推测,在聚合过程中由于丙烯酸异冰片酯硬度较大,拥有较高的玻璃转化温度,为聚合物提供一定的耐热性。但丙烯酸异冰片酯会使聚合物初期的刚性比较大,发生交联阻止链增长,影响共聚物的内部结构,使耐电解液性能下降。二缩水甘油基苯胺的空间位阻较大,接触角相对较大,耐电解性能得到提升。经三者协同作用,丙烯酸异冰片酯初期的交联倾向于分子链间发生了反应,形成了假性交联,待固化剂作用完成后恢复,消除对共聚物内部结构的影响,提高压敏胶的粘结性能。
进一步优选,所述二缩水甘油基苯胺(CAS号:2095-06-9),购买自湖北臻博化工有限公司;所述异佛尔酮二异氰酸酯(CAS号:223-861-6),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;所述丙烯酸异冰片酯(CAS号:5888-33-5),购买自郑州阿尔法化工有限公司。
优选的,所述填料包括二氧化硅,碳纳米管,硫酸钙晶须,纳米石墨微片,蒙脱土,高岭土,滑石粉中的一种或几种。
进一步优选,所述填料为二氧化硅,KH570有机改性二氧化硅。
进一步优选,所述二氧化硅平均粒径为20-40nm,KH570有机改性二氧化硅平均粒径为20-40nm。
进一步优选所述二氧化硅平均粒径为20nm,KH570有机改性二氧化硅平均粒径为20nm。
进一步优选,所述二氧化硅和KH570有机改性二氧化硅重量比为1:(10-15)。
进一步优选,所述二氧化硅和KH570有机改性二氧化硅重量比为1:12。
压敏胶耐电解液性能不好可能是锂离子电池在充放电过程产生带有强腐蚀性的HF,侵入到胶层会促进聚合物的分解导致压敏胶的粘结性能下降;另外电池在使用过程中会有一定温度的升高,会影响压敏胶的稳定性。由于二氧化硅会和HF反应且生成物为沉淀,推测当二氧化硅加入到聚合物制成胶液后,HF更易与产生沉淀的物质反应,减弱HF对胶层内聚合物的分解作用;且二氧化硅作为一种刚性物质,可以起到骨架的作用,提高压敏胶的耐热性。但二氧化硅表面富含亲水基团,在胶液中的分散性较差,采用KH570有机改性二氧化硅改善其相容性。申请人发现当二氧化硅和KH570有机改性二氧化硅重量比为1:(10-15)时,所制备的压敏胶的耐电解液和耐热性较好,尤其是在100℃以上,也能保持较好的性能。
进一步优选,所述二氧化硅,KH570有机改性二氧化硅,购买自江苏先丰纳米材料科技有限公司,KH570有机改性二氧化硅型号为100363。
优选的,所述增粘树脂包括松香,松香衍生物,萜烯树脂中的一种或几种。
进一步优选,所述增稠树脂为松香衍生物,所述松香衍生物包括氢化松香、歧化松香、聚合松香、酯化松香、马来酸化松香中的一种或几种。
进一步优选,所述松香衍生物为氢化松香和酯化松香,
进一步优选,所述松香,酯化松香,丙烯酸异辛酯质量比为(1-2):(3-4): (10-20)。
进一步优选,所述松香,酯化松香,丙烯酸异辛酯质量比为1:4:15。
加入增粘树脂可以使聚合物形成一定的网络结构,但增粘树脂量过大时,会造成分子间的缠绕,使压敏胶的粘结性能下降。申请人发现,松香,酯化松香和丙烯酸异辛酯可以协同作用,使压敏胶的粘结性和稳定性提升。申请人推测,增粘树脂使聚合物形成网络结构是由于增粘树脂在聚合过程中发生了双键共聚和酯化反应,但也导致了分子间的缠绕,当三者共同作用时会减弱酯化反应且不会破坏网络结构,减少分子间的缠绕,提高压敏胶的粘结性能。
进一步优选,所述松香(CAS号:8050-09-7),酸酯150-170,购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;酯化松香,购买自Shenzhen Vtolo Chemicals Co.,Ltd,型号FE-685;所述丙烯酸异辛酯(CAS号:12080-30-9),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
进一步优选,所述丙烯酸羟丙酯(CAS号:25584-83-2),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
本发明第二方面提供了一种如上述的耐电解液电池双面胶带的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丙烯酸异冰片酯1-10份,丙烯酸异辛酯40-60份,甲基丙烯酸月桂酯5-10份和80-100份溶剂混合,搅拌均匀,得到混合液A;
将丙烯酸1-3份,丙烯酸羟丙酯1-3份,甲基丙烯酸缩水甘油酯1-5份,引发剂0.1-0.2份和溶剂20-30份混合,得到混合液B;
将引发剂0.2-0.4份和溶剂10-20份混合,得到混合液C;
(2)将混合溶液A投入反应釜中,控制搅拌速度100-300rpm,通入惰性气体排出空气,升温至82-83℃回流状态下,将混合溶液B以0.2份/min的速率滴入反应釜中,控制在2-2.5h内滴完后,继续回流反应1-1.5h;
(3)以0.15份/min的速率缓慢滴加混合液C的一半量,滴加完后在80-81℃下回流反应2h;
(4)以0.3份/min的速率滴加混合液C的剩余量,滴加完后在78-80℃下回流反应2-2.5h,反应完成后降温至40℃以下出料,得到耐电解液压敏胶E
(5)将80-120份耐电解液压敏胶E配以80-120份溶剂,配方量的固化剂,增粘树脂,色浆,填料制成胶水涂布液;
(6)将配方量离型剂与稀释剂制成离型层涂布液,将离型层涂布液经精密涂布机在厚度25-50μm PET膜或厚度90-130μm离型纸一侧涂布,用90-120℃温度烘干,得非硅离型膜或非硅离型纸;
(7)经精密涂布机在基材一侧涂布胶水涂布液,用70-130℃温度梯度烘干得胶层,然后贴合非硅离型膜或非硅离型纸,得到半成品1;
(8)在非硅离型膜或非硅离型纸的离型面涂布胶水涂布液,用70-130℃温度梯度烘干得胶层,然后贴合半成品1的基材另一侧,得到双面胶带成品。
有益效果
1.通过控制丙烯酸单体中丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(1-3):(4-5):(2-4),提高了胶带的初粘力、剥离强度和耐电解液性能。
2.通过控制偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰质量比为(1-3):(2-6)有效提高压敏胶的剥离强度、初粘力和持粘性。
3.通过控制二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:(3-5):(4-6),有效提高了压敏胶的耐电解液性能、耐热性能、粘结性能。
4.通过控制二氧化硅和KH570有机改性二氧化硅重量比为1:(10-15),有效提高压敏胶的耐热性和耐电解液性。
5.通过控制松香,酯化松香,丙烯酸异辛酯质量比为(1-2):(3-4):(10-20),有效提高压敏胶的粘结性能和稳定性。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种耐电解液电池用双面胶带,组成包括离型膜,基体层,胶层;
所述胶层位于基体层两侧,所述离型层分别位于胶层外侧;
所述离型膜为涂有非硅离型层的离型膜,离型膜厚度30μm,离型膜为自涂;所述非硅离型层原料为(按重量份计):离型剂0.1份,稀释剂100份;所述离型膜为PET膜,购买自东菀市中联电子材料有限公司;所述离型剂为 PEELOIL1010,购买自江杉化学(上海)有限公司,所述稀释剂为甲苯(CAS 号:108-88-3)。
所述基体层为PET薄膜,厚度30μm,购买自东菀市中联电子材料有限公司。
所述胶层的厚度为10μm。
所述胶层的原料包括(以质量份计):丙烯酸单体71.5份,引发剂0.5份,固化剂1.5份,填料0.5份,增粘树脂10份,溶剂220份,色浆5份。
所述色浆为钴绿,钴绿(CAS号:19381-50-1),购买自莱州彩之源颜料科技有限公司。
所述溶剂为乙酸乙酯,乙酸乙酯(CAS号:15604-36-1)购买自购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
所述胶层的原料的丙烯酸单体包括(以质量份计):丙烯酸2份,丙烯酸羟丙酯3份,丙烯酸异冰片酯8.5份,甲基丙烯酸缩水甘油酯3份,丙烯酸异辛酯 50份,甲基丙烯酸月桂酯5份。
所述丙烯酸,甲基丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为2:5: 3。
所述丙烯酸(CAS号:79-10-7),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;所述甲基丙烯酸月桂酯(CAS号:142-90-5),购买自上海瀚思化工有限公司;所述甲基丙烯酸缩水甘油酯(CAS号:106-91-2),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
所述引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰,偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰质量比为1:2。
所述偶氮二异丁腈(CAS号:78-67-1),购买自济南汇锦川商贸有限公司;所述过氧化二苯甲酰(CAS号:94-36-0),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
所述固化剂为二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯,二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:4:5。
所述二缩水甘油基苯胺(CAS号:2095-06-9),购买自湖北臻博化工有限公司;所述异佛尔酮二异氰酸酯(CAS号:223-861-6),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;所述丙烯酸异冰片酯(CAS号:5888-33-5),购买自郑州阿尔法化工有限公司。
所述填料为二氧化硅,KH570有机改性二氧化硅;二氧化硅平均粒径为20nm,KH570有机改性二氧化硅平均粒径为20nm;二氧化硅和KH570有机改性二氧化硅重量比为1:12。
所述二氧化硅,KH570有机改性二氧化硅,购买自江苏先丰纳米材料科技有限公司,KH570有机改性二氧化硅型号为100363。
所述增粘树脂为松香,酯化松香;松香,酯化松香,丙烯酸异辛酯质量比为 1:4:15。
所述松香(CAS号:8050-09-7),酸酯150-170,购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司;酯化松香,购买自Shenzhen Vtolo Chemicals Co.,Ltd,型号 FE-685;所述丙烯酸异辛酯(CAS号:12080-30-9),购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
所述丙烯酸羟丙酯(CAS号:25584-83-2),购买自西格玛奥德里奇(上海) 贸易有限公司。
一种如上述的耐电解液电池双面胶带的制备方法,包括以下步骤:
(1)将丙烯酸异冰片酯8.5份,丙烯酸异辛酯50份,甲基丙烯酸月桂酯5 份和溶剂80份混合,搅拌均匀,得到混合液A;
将丙烯酸2份,丙烯酸羟丙酯3份,甲基丙烯酸缩水甘油酯3份,引发剂 0.1份和溶剂20份混合,得到混合液B;
将引发剂0.4份和溶剂20份混合,得到混合液C;
(2)将混合溶液A投入反应釜中,控制搅拌速度200rpm,通入惰性气体排出空气,升温至83℃回流状态下,将混合溶液B以0.2份/min的速率滴入反应釜中,控制在2.5h内滴完后,继续回流反应1.5h;
(3)以0.15份/min的速率缓慢滴加混合液C的一半,滴加完后在81℃下回流反应2h;
(4)以0.3份/min的速率滴加混合液C的剩余量,滴加完后在80℃下回流反应2.5h,反应完成后降温至40℃以下出料,得到E;
(5)将100份耐电解液压敏胶E配以100份溶剂,配方量的固化剂,色浆,填料制成胶水涂布液;
(6)将配方量离型剂与稀释剂制成离型层涂布液,将离型层涂布液经精密涂布机在PET膜一侧涂布,用100℃温度烘干,得非硅离型膜;
(7)经精密涂布机在基材一侧涂布胶水涂布液,用100℃、110℃、70℃、 90℃、120℃、130℃、110℃、90℃、80℃梯度烘干得胶层,然后贴合非硅离型膜,得到半成品1;
(8)在非硅离型膜的离型面涂布胶水涂布液,用100℃、110℃、70℃、90℃、 120℃、130℃、110℃、90℃、80℃梯度烘干得胶层,然后贴合半成品1的基材另一侧,得到双面胶带成品。
实施例2
和实施例1区别在于,所述二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:5:2。
实施例3
和实施例1区别在于,所述松香,酯化松香,丙烯酸异辛酯质量比为2:4: 15。
对比例1
和实施例1区别在于,所述丙烯酸单体为丙烯酸羟丙酯3份,丙烯酸异冰片酯5份,甲基丙烯酸缩水甘油酯3份,丙烯酸异辛酯50份,甲基丙烯酸月桂酯 5份。
对比例2
和实施例1区别在于,所述引发剂为过氧化二苯甲酰。
对比例3
和实施例1区别在于,所述固化剂为异佛尔酮二异氰酸酯。
对比例4
和实施例1区别在于,所述填料为滑石粉。
所述滑石粉购买自西格玛奥德里奇(上海)贸易有限公司。
对比例5
和实施例1区别在于,将酯化松香替换为氢化松香。
所述氢化松香(CAS号:1446-61-3)购买自(阿尔法)河南威梯希化工科技有限公司。
性能测试
1.粘结性
(1)初粘性
对实施例1-3,对比例1-5得到的耐电解液电池用双面胶带进行初粘性的测试。测试方法按GB/T4852-84压敏胶黏带初粘性测定,结果记录表1。
(2)180°剥离强度
对实施例1-3,对比例1-5得到的耐电解液电池用双面胶带进行180°剥离强度的测试。测试方法按GB/T 2792-2014压敏胶粘带180°剥离强度测定,结果记录表1。
(3)持粘性
对实施例1-3,对比例1-5得到的耐电解液电池用双面胶带进行持粘性的测试。测试方法按GB/T4851-2014压敏胶粘带持粘性测定,结果记录表1。
2.耐电解液
对实施例1-3,对比例1-5得到的耐电解液电池用双面胶带进行耐电解液性能的测试。用双面胶将两块电池隔膜粘接起来,然后浸渍于85℃电解液中,浸泡24H,胶带无变色、无脱落、无起鼓,结果记录表1。
所述电解液购买自南京莫杰斯能源科技有限公司,商品编号 10045517054728。
3.耐高温性
对实施例1-3,对比例1-5得到的耐电解液电池用双面胶带进行耐高温性能的测试,耐高温性能是平贴钢板,130℃加热,1h,胶带无收缩变形,无残胶,结果记录表1。
注:
1.粘结性
(1)初粘力(#)记为Q:Q≥12为优;9≤Q<12为良;6≤Q<9为合格; Q<6为不合格。
(2)180°剥离强度(N/25cm)记为σ180°:σ180°≥9为优;7≤σ180°<9为良; 5≤σ180°<7为合格;σ180°<5为不合格。
(3)持粘性(h)记为t:t≥30为优;25≤t<30为良;15≤t<25为合格; t<15为不合格。
2.耐电解液性
将实施例1-3,对比例1-5分别设置10个平行样本进行耐电解液性能测试,出现分层、掉落、掉色现象样本个数记为n,n≤2为优;2<n≤4为良;4<n≤6 为合格;n>6为不合格。
3.耐高温性
测试钢板上出现残胶面积占钢板面积的百分数记为S,S≤5%为优,5%<S ≤10%为良;10%<S≤20%为合格;S>20%为不合格。
表1
Claims (10)
1.一种耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,组成包括离型膜或离型纸中的一种和基体层,胶层;
所述胶层位于基体层两侧,所述离型层分别位于胶层外侧;
所述离型膜或离型纸为涂有非硅离型层的离型膜或离型纸,离型膜厚度25μm-50μm,离型纸厚度90-130μm,离型膜或离型纸为自涂;
所述非硅离型层原料包括(按重量份计):离型剂0.1-0.2份,稀释剂100-120份;
所述基体层包括PET薄膜;
所述胶层原料,按重量份计:丙烯酸单体50-90份,引发剂0.1-1份,固化剂3-10份,填料0.4-1份,增粘树脂5-10份,溶剂150-250份,色浆5-10份。
2.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述丙烯酸单体包括丙烯酸1-3份,丙烯酸羟丙酯1-3份,丙烯酸异冰片酯1-10份,甲基丙烯酸缩水甘油酯1-5份,丙烯酸异辛酯40-60份,甲基丙烯酸月桂酯5-10份。
3.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述丙烯酸,丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯的质量比为(1-3):(4-5):(2-4)。
4.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述引发剂包括偶氮类引发剂包括偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈中的一种或几种;所述过氧化物类引发剂包括过氧化二苯甲酰。
5.根据权利要求4所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述引发剂为偶氮二异丁腈,过氧化二苯甲酰,偶氮二异丁腈与过氧化二苯甲酰质量比为(1-3):(2-6)。
6.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述固化剂包括异氰酸酯类固化剂,环氧类固化剂,氨基固化剂中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述异氰酸酯类固化剂为异佛尔酮二异氰酸酯,所述环氧类固化剂为二缩水甘油基苯胺,二缩水甘油基苯胺,异佛尔酮二异氰酸酯与丙烯酸异冰片酯质量比为1:(3-5):(4-6)。
8.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述填料包括二氧化硅,碳纳米管,硫酸钙晶须,纳米石墨微片,蒙脱土,高岭土,滑石粉中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述耐电解液电池用双面胶带,其特征在于,所述增粘树脂包括松香,松香衍生物,萜烯树脂中的一种或几种。
10.一种根据权利要求2所述耐电解液电池用双面胶带制备方法,其特征在于,所述耐电解液电池用双面胶带制备方法包括以下步骤:
(1)将丙烯酸异冰片酯1-10份,丙烯酸异辛酯40-60份,甲基丙烯酸月桂酯5-10份和80-100份溶剂混合,搅拌均匀,得到混合液A;
将丙烯酸1-3份,丙烯酸羟丙酯1-3份,甲基丙烯酸缩水甘油酯1-5份,引发剂0.1-0.2份和溶剂20-30份混合,得到混合液B;
将引发剂0.2-0.4份和溶剂10-20份混合,得到混合液C;
(2)将混合溶液A投入反应釜中,控制搅拌速度100-300rpm,通入惰性气体排出空气,升温至82-83℃回流状态下,将混合溶液B以0.2份/min的速率滴入反应釜中,控制在2-2.5h内滴完后,继续回流反应1-1.5h;
(3)以0.15份/min的速率缓慢滴加混合液C的一半量,滴加完后在80-81℃下回流反应2h;
(4)以0.3份/min的速率滴加混合液C的剩余量,滴加完后在78-80℃下回流反应2-2.5h,反应完成后降温至40℃以下出料,得到耐电解液压敏胶E;
(5)将80-120份耐电解液压敏胶E配以80-120份溶剂,配方量的固化剂,增粘树脂,色浆,填料制成胶水涂布液;
(6)将配方量离型剂与稀释剂制成离型层涂布液,将离型层涂布液经精密涂布机在厚度25-50μm PET膜或厚度90-130μm离型纸一侧涂布,用90-120℃温度烘干,得非硅离型膜或非硅离型纸;
(7)经精密涂布机在基材一侧涂布胶水涂布液,用70-130℃温度梯度烘干得胶层,然后贴合非硅离型膜或非硅离型纸,得到半成品1;
(8)在非硅离型膜或非硅离型纸的离型面涂布胶水涂布液,用70-130℃温度梯度烘干得胶层,然后贴合半成品1的基材另一侧,得到双面胶带成品。
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