JP7348449B1 - 加飾シート用粘着剤組成物、加飾シート、加飾構造体およびその製造方法 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
また、インモールド成形法は、離型層を介して意匠印刷のあるフィルムを金型内にセットし、加熱溶融樹脂を射出成形して冷却固化させた後、このフィルムを剥がすことによって意匠を転写させて、加飾成形品を作製する方法である。
また、真空圧空成形法は、同様に真空に近い状態を作り、さらに、成形品の上部の加飾シート側から空気圧をかけて、成形品に加飾シートを密着させる方法である。
このように、真空成形法および真空圧空成形法は、成形品の完成後、常温で加飾シートを貼り合わせ、加熱することによって、成形品を加飾する方法である。すなわち、成形品の成形とは別途の作業で、成形品の外観表面へ加飾シートが貼り付けられるため、一台の装置で、様々な形状の成形品に対して加飾シートを貼り付けることができる。また、真空成形法および真空圧空成形法では、インモールド成形法などでは困難である、成形品端部において表面から裏面にかけての連続的な被覆、すなわち巻き込み被覆も可能であるため、多用されている。
[1]真空成形法または真空圧空成形法による基材への加飾シートの貼り付けに用いる加飾シート用粘着剤組成物であって、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含み、前記加飾シート用粘着剤組成物の固化物または架橋物である粘着層の30℃以上180℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’は、1.0×105Pa超1.0×106Pa以下であることを特徴とする加飾シート用粘着剤組成物。
[2]前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)が、酸性基含有モノマーを5質量%以上25質量%以下含む混合物の共重合体である、[1]に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
[3]さらに、架橋剤を含有する、[1]または[2]に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
[4]前記架橋剤が、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート、アミン化合物およびアクリレート化合物からなる群より選ばれる、[3]に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
[5]前記粘着層の180℃超200℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’が、1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の加飾シート用粘着剤組成物。
[6]前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)の重量平均分子量が、300,000超1,500,000以下である、[1]~[5]のいずれかに記載の加飾シート用粘着剤組成物。
[7]真空成形または真空圧空成形による基材への貼り付けに用いる加飾シートであって、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含み、かつ、30℃以上180℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’が1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である、粘着層を備える、ことを特徴とする加飾シート。
[8]基材と、前記基材の表面に配置された[7]に記載の加飾シートとを含む、ことを特徴とする加飾構造体。
[9][7]に記載の加飾シートを、真空成形法または真空圧空成形法により基材に配置して、前記基材と前記加飾シートとが一体化された加飾構造体を形成することを特徴とする、加飾構造体の製造方法。
しかしながら、このような貯蔵弾性率を有する加飾シートは、常温(例えば、25℃)での粘着力が高い傾向があり、加熱前の貼り直し性や加飾成形品の外観に改良の余地があった。
本組成物は、真空成形法または真空圧空成形法による基材への加飾シートの貼り付けに用いられる。基材としては、特に限定されず、様々な形状の被貼付物(例えば、三次元形状の成形品)を用いることができる。また、真空成形法および真空圧空成形法は従来公知の手法を適宜適用できる。
本組成物は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含む。また、本組成物から形成される粘着層の30℃以上180℃以下における周波数1.0Hzでの貯蔵弾性率G’は、1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である。
粘着層は、基材(例えば、三次元形状に成形された成形品)に加飾シートを貼り付けるための層であり、加飾シート用粘着剤組成物を(例えば、加飾フィルム上に塗布した後に)乾燥したり、紫外線を照射等して架橋したりすることで形成できる。すなわち、粘着層は、加飾シート用粘着剤組成物の固化物または架橋物であると言える。
表面層は、加飾成形品の表面となる層であり、加飾シートの分野で従来公知のものを適宜使用できる。表面層としては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン、フッ素樹脂およびポリ塩化ビニルなど、様々な樹脂から構成されることができる。また、表面層の露出面にエンボス加工を施してもよい。
加飾層は、加飾対象物を加飾するためのものであり、使用用途に応じて、様々な材料を用いることができる。加飾層は、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂および塩化ビニル樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂を含むことができる。また、加飾層は、任意の要素として、意匠層、バルク層、接合層等の他の層を更に含んでいてもよい。加飾シートの層数、各層の種類、配置、厚み等は、適宜選択でき、特に限定されない。
また、30℃~180℃での前記貯蔵弾性率G’が、1.0×106Pa以下であることによって、適度な粘着力を有し、高温での耐久性、塗膜外観に優れた加飾シートを提供できる。適度な粘着力を付与する観点から、30℃~180℃での前記貯蔵弾性率G’は、8.0×105Pa以下であることが好ましい。
より具体的には、本組成物では、共重合体(A)の合成には、酸性基含有モノマーを用いることが好ましい。酸性基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、2-カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-コハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-フタル酸、2-アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、および2-メタクロイロキシエチルアシッドホスフェート等の酸性基を有するビニル系モノマーを用いることが好ましい。
共重合体(A)の合成に用いる混合物中の酸性基含有モノマーの含有割合は、貼り直し性および高温での耐久性の観点から、5質量%以上が好ましく、6質量%以上がより好ましい。また、酸性基含有モノマーの含有割合が5質量%以上であれば、例えば、加飾フィルムに塩化ビニル樹脂を用いた際に使用される可塑剤が本組成物に移行することを容易に防ぐこができる。
さらに、前記混合物中の酸性基含有モノマーの含有割合は、加飾フィルムへの密着性、および高温での耐久性の観点から、25質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびスチレン等のビニル系モノマー;
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、および3,3,5-トリメチルシクロヘキシルアクリレート等の脂肪族環を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;
ベンジル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、2-(o-フェニルフェノキシ)エチル(メタ)アクリレート、およびノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート等の芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;
2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-クロロ-2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロシキブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、およびポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート等の水酸基を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;並びに、
ポリアルキレングリコールアリルエーテル等の水酸基を有するアリルエーテル系モノマー;
2-メトキシメチル(メタ)アクリレート、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシメチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3-エトキシプロピル(メタ)アクリレート、4-メトキシブチル(メタ)アクリレート、および4-エトキシブチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;
メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、およびフェノキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のポリエーテル鎖を有する(メタ)アクリル酸エステル系モノマー;
N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、およびN-ビニル-3,5-モルホリンジオン等のN-ビニル環状アミド系モノマー;
(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、N-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、およびN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系モノマー;
N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジ(n-ブチル)(メタ)アクリルアミド、およびN,N-ジ(t-ブチル)(メタ)アクリルアミド等のN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド系モノマー;
N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(1-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、およびN-メチル-N-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド等のN-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド系モノマー;
N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、およびN-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のN-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド等。
例えば、ブロック共重合体は、ジブロックであってもよいし、トリブロックであってもよい。
共重合体(A)の合成には、従来公知の手法を用いることができ、例えば、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法など公知の重合方法で製造することができる。また、共重合体(A)の合成には、リビングラジカル重合法や活性エネルギー線重合法などの公知の重合法を適宜使用できる。その際、共重合体(A)合成用のモノマー混合物には、光重合開始剤や従来公知の添加剤を含むことができる。活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、X線、ガンマ線、または電子線等を用いることができる。また、紫外線の照射には、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等の光源を使うことができる。
共重合体(A)のMwが上記下限値の条件を満たす場合、成形品の加飾後に、加飾シート部分がずれ、加飾成形品の外観劣化が生じることを容易に防ぐことができる。また、共重合体(A)のMwが上記上限値の条件を満たす場合、適度な粘度を付与しやすい。
具体的には、本組成物の固形分100質量%中の(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)の含有量は、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、さらに好ましくは90~99質量%である。本組成物の固形分100質量%中に(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)が70質量%以上含まれていれば、粘着層の30℃~180℃における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’を上記範囲内に調整しやすくなる。さらに、常温で貼り直し可能で、且つ気泡巻き込みおよび異物混入がない、適度な粘着力を容易に得ることができる。
SP値が9以上の有機溶剤(SP値)としては、例えば、酢酸エチル(9.1)、酢酸ブチル(8.5)、IPA(8.8)、MEK(9.3)、アセトン(9.9)が挙げられる。これらの中でも、溶解性、乾燥性の観点から、SP値が9以上の有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、MEK、IPAを用いることが好ましく、酢酸エチルを用いることがより好ましい。
SP値が9未満の有機溶剤としては、例えば、ヘキサン(7.3)、ヘプタン(7.4)、オクタン(7.5)が挙げられる。なお、SP値が9未満の有機溶剤は、SP値が9以上の有機溶剤と比較して、粘着剤組成物の粘度を低くする傾向がある。
ロジン系樹脂としては、例えば、ロジンエステル、重合ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンフェノール樹脂、天然ロジン等が挙げられる。
テルペン系樹脂としては、例えば、α-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、ジペンテン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、酸変性テルペン樹脂、スチレン化テルペン樹脂、およびスチレン-脂肪族炭化水素系共重合体樹脂等が挙げられる。
架橋基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、不飽和二重結合基、エポキシ基等が挙げられる。
上記イソシアネート化合物(イソシアネート系架橋剤)としては、例えば、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、1,3-キシリレンジイソシアネート、1,4-キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートのポリオール化合物とのアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体が好ましく用いられる。さらに、イソシアネート化合物としては、特に、トリメチロールプロパンの2,4-トリレンジイソシアネート付加物、トリメチロールプロパンの2,6-トリレンジイソシアネート付加物、または、それらの混合物が好ましく用いられる。
本加飾シートは、真空成形または真空圧空成形による基材への貼り付けに用いる。また、上述したように、本加飾シートは、粘着層を含み、この粘着層は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含み、かつ、30℃以上180℃における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’が1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である。当該粘着層に関しては、既に説明したため、ここでは説明を省略する。
なお、本組成物に含まれる共重合体(A)が活性エネルギー線による架橋が必要な場合には、シート上に本組成物を塗工した後、活性エネルギー線を照射することにより、当該シート上に粘着剤層(架橋物)を形成することができる。その際、例えば、ベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて、シート上に塗工した粘着剤組成物に、紫外線照射を行って粘着剤層を得ることができる。紫外線照射量は、例えば、500mJ/cm2以上、5000mJ/cm2以下とすることができる。
本加飾シートは、常温(例えば、25℃)において適度な粘着力を有するとともに、高温(例えば、100~150℃)での接着時には優れた接着性を有し、さらに高温(例えば、100℃)において長期間(例えば7日間)性質を維持できる。したがって、本加飾シートは、例えば、3次元表面加飾(Three dimension Overlay Method:TOM成型)による、航空機、自動車、建材の内外装、介護および医療分野、電化製品などの加飾に適用できる。
本開示に係る加飾構造体(以降、本構造体とも記す)は、基材と、前記基材の表面に配置(適用)された本加飾シートとを含む。また、本構造体は、本加飾シートを、真空成形法または真空圧空成形法により基材に配置(適用)して、前記基材と前記加飾シートとが一体化させることで形成できる。その他の部分は、従来公知の加飾構造体の製造方法の手順を適宜適用できる。
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器(以下、単に「反応容器」と記す)に、窒素雰囲気下、n-ブチルアクリレート(BA)94部、アクリル酸(AA)6部、酢酸エチル65部、MEK20部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を仕込んだ。撹拌しながら加熱を行い重合反応の開始を確認して還流温度で2時間反応した。次いで、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.03部を反応溶液に添加し6時間反応を継続した。その後、反応容器を冷却し、酢酸エチルを加えて不揮発分40%に調節して、重量平均分子量70万の共重合体(A-1)溶液を得た。
続いて、得られた共重合体(A-1)溶液に、更に溶剤として酢酸エチル10部を、架橋剤としてエポキシ系架橋剤、TETRAD-X(商品名、三菱ガス化学株式会社製、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン)0.6部を加えて、実施例1の加飾シート用粘着剤組成物を得た。当該組成物中の各成分の配合割合等を表1に示す。得られた組成物を以下に示す測定方法および評価方法に従い、評価した。
得られた加飾シート用粘着剤組成物から形成される粘着層の30℃~200℃における周波数1.0Hzでの貯蔵弾性率G’は、以下の方法により特定した。具体的には、まず、得られた加飾シート用粘着剤組成物を片面に離型処理が施されているポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm)の離型処理面上に、乾燥後の厚さが約1.0mmなるよう塗布した。続いて、105℃で2分間乾燥させた後、当該塗膜をPETフィルムから剥がし、測定機に合わせて切り出したものを貯蔵弾性率(G’)測定用試料として使用した。
なお、加飾シート用粘着剤組成物中に紫外線架橋が必要な材料(共重合体)を含む場合は、以下のようにして、貯蔵弾性率(G’)測定用試料を作製した。すなわち、まず、加飾シート用粘着剤組成物を1.0mmのギャップを持つ2つの剥離処理PETフィルム(三菱化学株式会社製、厚さ38μm)の間に塗布した。その後、紫外線を照射し架橋させて、厚さ1.0mmの粘着剤層を作製し、剥離処理PETフィルムを剥がしたものを、測定機に合わせて切り出し、貯蔵弾性率(G’)測定用試料として使用した。
得られた試料厚さ1.0mmの測定用試料から、TAインスツルメンツ製「ARES-G2」(商品名)を用いて、動的粘弾性測定法(温度範囲-50~200℃、昇温速度10℃/分、周波数1.0Hz)により粘弾性データを採取した。そして、得られたデータから、30℃~200℃における貯蔵弾性率(G’)を決定した。評価結果を表3に示す。なお、表3では、得られた貯蔵弾性率(G’)のうち、30℃、130℃、180℃および200℃における貯蔵弾性率(G’)を記載した。
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)のMwは、以下の方法により測定した。テトラヒドロフラン(THF)に溶解した共重合体(A)をその分子サイズの差によって分離定量する液体クロマトグラフィーに供し、Mwを特定した。測定装置は島津製作所製GPCのLC-GPCシステム「Prominence」(商品名)を用いた。重量平均分子量の決定はポリスチレン換算で行った。カラムは、東ソー社製、商品名:GMHXL4本、東ソー社製、商品名:HXL-H1本を直列に連結し、流量は1.0ml/minとし、カラム温度は40℃で測定を行った。
得られた加飾シート用粘着剤組成物の粘度は、23℃、相対湿度50%の環境下で、B型粘度計を用いて60回転/分で測定した。得られた粘度を以下の評価基準に基づき、評価した。
(評価基準)
AA:粘度が5,000mPa・s未満である。
A:粘度が5,000mPa・s以上、8,000mPa・s未満である。
B:粘度が8,000mPa・s以上、10,000mPa・s未満である。
C:粘度が10,000mPa・s以上である。
得られた加飾シート用粘着剤組成物を、片面に離型処理が施されているポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm)の離型処理面上に乾燥後の厚さが25μmになるよう塗布した。続いて、105℃で2分間乾燥させた後、当該塗膜を市販の塩化ビニルフィルムに貼り合せたものを加飾シートとして使用した。
得られた加飾シートをTOM成形機(布施真空株式会社製、NGF成型機)の型枠に取り付ける際の貼り直し性を以下の評価基準に基づき、評価した。
(評価基準)
AA:試料面に剥離跡が残らず、剥離音も無かった。
A:試料面に剥離跡は残っていないが、剥離音があった。
B:試料面に剥離跡が部分的に残った。
C:試料面全面に剥離跡が残った。
上記<貼り直し性>と同じ方法で作製した加飾シートをTOM成形機(布施真空株式会社製、NGF成型機)の型枠に取り付けた後、枠内に10cm×7cm×厚み5mmのABS樹脂板をセットした。
その後、130℃でABS樹脂板を加飾シートで覆うように成形し、成型物を得た。
この成形物の表面状態について以下の評価基準に基づき、評価した。
(評価基準)
AA:欠点の発生なし
A:1個以上5個未満の欠点発生
B:5個以上9個以下の欠点発生
C:10個以上の欠点発生
上記<成形後の塗膜外観>と同じ方法で作製した成型物を成形してから、温度23℃、相対湿度50%RHで24時間放置した。その後、得られた成型物表面に5cm長さの切り込みを十字に入れ、高温(100℃および150℃)でそれぞれ168時間放置した後、加飾シートの浮きやズレについて以下の評価基準に基づき、評価した。
(評価基準)
AA:浮きおよび剥がれがない、あるいは浮きおよび剥がれはなかったものの1mm未満のズレが発生。
A:浮きおよび剥がれはなかったものの、1mm超3mm未満のズレが発生
B:浮きおよび剥がれはなかったものの、3mm超10mm未満のズレが発生
C:浮きおよび剥がれのいずれかまたは両方が発生
加飾シート用粘着剤組成物中に含有させる(メタ)アクリル酸アルキルエステルならび添加剤(粘着付与剤および架橋剤)の種類や量を、表1および表2に記載する内容に変更した以外は、実施例1と同様にして加飾シート用粘着剤組成物を得た。得られた組成物を上述した測定方法および評価方法に従い、評価した。評価結果を表3および表4に示す。
[(メタ)アクリル酸アルキルエステル]
BA:n-ブチルアクリレート
2EHA:2-エチルヘキシルアクリレート
LMA:ラウリルメタクリレート
MA:メチルアクリレート
[酸性基含有モノマー]
AA:アクリル酸
[その他のモノマー]
VAc:酢酸ビニル
HEA:ヒドロキシエチルアクリレート
[粘着付与剤]
T-130:ヤスハラケミカル株式会社製、テルペン系粘着付与剤
D-125:荒川化学工業株式会社製、ロジン系粘着付与剤
[架橋剤]
tetradX:エポキシ系架橋剤、商品名:TETRAD-X(三菱ガス化学株式会社製、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-m-キシリレンジアミン)
tetradC:エポキシ系架橋剤、商品名:TETRAD-C(三菱ガス化学株式会社製、N,N,N’,N’-テトラグリシジル-1,3―ビスアミノメチルシクロヘキサン)
TDI-TMP:トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体
なお、実施例1~30による組成物から形成される粘着層の30℃~180℃における周波数1.0Hzでの貯蔵弾性率G’はいずれも1.0×105Pa超1.0×106Pa以下の範囲内であった。また、実施例1~7、9~16、27、29による組成物から形成される粘着層の30℃~200℃における周波数1.0Hzでの貯蔵弾性率G’はいずれも1.0×105Pa超1.0×106Pa以下の範囲内であった。
以上のように優れた性質を有する本組成物は、例えば、航空機、自動車、鉄道、建材の内外装、介護および医療分野、電化製品などの加飾に好適に使用でき、その使用用途は特に限定されない。
Claims (10)
- 真空成形法または真空圧空成形法による基材への加飾シートの貼り付けに用いる加飾シート用粘着剤組成物であって、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含み、
前記加飾シート用粘着剤組成物の固化物または架橋物である粘着層の30℃以上180℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’は、1.0×105Pa超1.0×106Pa以下であり、
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを75質量%以上95質量%以下含む混合物の共重合体であり、
前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)の重量平均分子量は、700,000以上1,500,000以下であり、
さらに、架橋剤を含み、前記架橋剤は、少なくともエポキシ化合物を含み、前記架橋剤の含有量が、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)100質量部に対して、2.5質量部以下である、
ことを特徴とする加飾シート用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)が、酸性基含有モノマーを5質量%以上25質量%以下含む混合物の共重合体である、請求項1に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- さらに、前記エポキシ化合物とは異なる架橋剤を含有する、請求項1に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- 前記エポキシ化合物とは異なる架橋剤が、イソシアネート化合物、アジリジン化合物、金属キレート、アミン化合物およびアクリレート化合物からなる群より選ばれる、請求項3に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- 前記粘着層の180℃超200℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’が、1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である、請求項1に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- 粘着付与樹脂の含有量が、前記加飾シート用粘着剤組成物の固形分中、30質量%未満である、請求項1に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- 前記粘着付与樹脂が、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、芳香族系石油樹脂および脂肪族系石油樹脂からなる群より選ばれる、請求項6に記載の加飾シート用粘着剤組成物。
- 真空成形または真空圧空成形による基材への貼り付けに用いる加飾シートであって、
(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)を含み、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを75質量%以上95質量%以下含む混合物の共重合体であり、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)の重量平均分子量は、700,000以上1,500,000以下であり、さらに、架橋剤を含み、前記架橋剤は、少なくともエポキシ化合物を含み、前記架橋剤の含有量が、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体(A)100質量部に対して、2.5質量部以下である、加飾シート用粘着剤組成物の固化物または架橋物であり、
かつ、30℃以上180℃以下における1.0Hzでの貯蔵弾性率G’が1.0×105Pa超1.0×106Pa以下である、
粘着層を備える、
ことを特徴とする加飾シート。 - 基材と、前記基材の表面に配置された請求項8に記載の加飾シートとを含む、ことを特徴とする加飾構造体。
- 請求項8に記載の加飾シートを、真空成形法または真空圧空成形法により基材に配置して、前記基材と前記加飾シートとが一体化された加飾構造体を形成することを特徴とする、加飾構造体の製造方法。
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