KR20150016160A

KR20150016160A - 감압 접착제

Info

Publication number: KR20150016160A
Application number: KR1020140099090A
Authority: KR
Inventors: 틸로 돌라제; 아니카 페테르젠; 미하엘 마이어; 롤프 브릭스
Original assignee: 테사 소시에타스 유로파에아
Priority date: 2013-08-02
Filing date: 2014-08-01
Publication date: 2015-02-11
Also published as: DE102013215297A1; JP2015042741A; CN104371609A; EP2832811B1; TW201510141A; EP2832811A1; JP6530895B2; CA2858029A1; KR102230249B1; US20150037560A1; MX2014009229A

Abstract

감압 접착제는 고온과 저온 둘 모두에서 우수한 결합 강도를 달성해야 한다. 이러한 목적은 하기 성분들을 포함하는 접착제에 의해 달성된다:
a) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 40중량% 내지 70중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;
b) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 15중량% 내지 50중량%의 하나 이상의 합성 고무; 및
c) 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제.
본 발명은 추가로 본 발명의 하나 이상의 감압 접착제 층을 포함하는 접착 테이프에 관한 것이다.

Description

감압 접착제{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE}

본 발명은 접착 테이프에 사용되는 감압 접착제의 기술 분야에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명에는 폴리아크릴레이트와 합성 고무, 및 특정 점착 부여제(tackifier)를 기반으로 한 감압 접착제가 제안된다.

부품들을 접합시키는데 있어서 접착 테이프의 사용이 증가하고 있는 많은 기술 분야가 있다. 이러한 방식으로 생산된 물질 결합은 이들이 극한 온도에 노출되는 경우에도 동일한 품질로 보존되는 점이 흔히 중요하다. 열적 영향은 가열과 냉각 둘 모두를 포함한다. 따라서, 예를 들어, 장식용 스트립 또는 브랜드 상징의 차량의 표면 상에 고정되는 접착제 결합은 겨울철 서리 온도 및 여름철 폭염 둘 모두에 견뎌야 하는 것으로 사료된다.

특히, 차량의 표면 상의 접착제 결합의 경우에, 발생되는 추가의 어려움은 자동차 표면의 비극성 성질로부터 초래된다. 비극성 기재, 예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 표면에 대하여 높은 결합 강도는 종종 달성가능하지 않거나 매우 크게 어렵게만 달성될 수 있는 것으로 잘 알려져 있다. 이러한 목적을 위한 선행 기술에서는 흔히 폴리머 혼합물을 기반으로 한 접착제 조성물이 사용된다.

US 4,107,233 A호에는 폴리아크릴레이트의 첨가에 의한 스티렌-부타디엔 코폴리머(SBC)의 접착력 및 인쇄적성(printability)에 대한 개선이 개시되어 있다.

EP 0 349 216 A1호에는 SBC의 첨가에 의한 폴리아크릴레이트 감압 접착제의 저온 충격 강도에 대한 개선이 개시되어 있고, 여기서 95부 내지 65부의 폴리아크릴레이트가 5부 내지 35부의 SBC과 배합된다.

EP 0 352 901 A1호는 60부 내지 95부의 UV-중합된 폴리아크릴레이트 및 35부 내지 5부의 합성 고무를 포함하는 감압 접착제에 관한 것이다. 이러한 포뮬레이션은 차가운 경우의 충격 강도 및 페인트에 대한 결합을 개선시킨다.

EP 0 437 068 A2호에는 폴리아크릴레이트/SBC 배합물을 기반으로 하고 개선된 차가운 경우의 충격 강도를 지니는 감압 접착성 점착제를 지니는 셀룰라 멤브레인이 개시되어 있다.

WO 95/19393 A1호에는 카복실 기로 개질된 스티렌 블록 코폴리머와 질소를 함유하는 하나 이상의 유형의 모노머를 포함하는 폴리아크릴레이트의 배합물이 개시되어 있고, 이러한 기술의 한 가지 목적은 저-에너지 기재에 대한 접착 특성을 개선시키는 것이다.

WO 2008/070386 A1호에는 적어도 92부의 SBC-기반 접착제 및 최대 10부의 폴리아크릴레이트 성분을 포함하는 폴리머 배합물이 개시되어 있다.

WO 2000/006637 A1호에는 접착제의 발포 층에 대한 기반으로서 폴리아크릴레이트와 SBC의 배합물이 개시되어 있다.

진보된 지식이 선행 기술에 기재되어 얻어짐에도 불구하고, 저온과 고온 범위 둘 모두를 포함하는 매우 넓은 온도 범위에서 뛰어난 효율을 지니는 감압 접착제(PSA)가 계속해서 필요하다.

따라서, 본 발명의 목적은, -30℃ 내지 70℃의 온도 범위, 더욱 특히 실온에서도 우수한 결합 성능을 지니는 감압 접착제를 제공하는 것이다.

이러한 목적의 달성은 PSA에 대한 기반으로서 폴리아크릴레이트와 합성 고무의 혼합물 및 또한 폴리아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제를 사용한다는 개념을 기초로 한다. 본 발명은 이에 따라서 먼저 감압 접착제를 제공하는데, 이러한 감압 접착제는

a) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 40중량% 내지 70중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;

b) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 15중량% 내지 50중량%의 하나 이상의 합성 고무; 및

c) 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 포함한다. 이러한 종류의 PSA는 정적 및 동적 시험에 의해 입증된 바와 같이, 실온 및 -30℃ 내지 70℃에서 매우 우수한 결합 강도를 나타낸다.

도 1은 본 발명에 따라 얻어진 유리 전이 온도에 대한 그래프이다.

당업자의 일반적인 이해에 따라서, "감압 접착제"는 실온에서 설정된 건조 필름이 영구적으로 점착성이고 접착력을 유지되며, 다양한 기재에 약하게 가해진 압력에 의해서 결합될 수 있는 점탄성 접착제인 것으로 이해된다.

"폴리(메트)아크릴레이트"는 기본 모노머가 당해 폴리머의 기본 모노머 전체를 기준으로 하여, 60중량% 이상의 범위로, 바람직하게는 50중량% 이상의 범위로, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르로 이루어지며, 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르가 적어도 비례적으로 존재하는 폴리머인 것으로 이해된다. 더욱 특히, "폴리(메트)아크릴레이트"는 아크릴계 및/또는 메타크릴계 모노머 및 또한, 임의로, 추가로, 공중합가능한 모노머의 라디칼 중합에 의해서 얻을 수 있는 폴리머인 것으로 이해된다.

본 발명에 따라서, 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴레이트들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 40중량% 내지 70중량%로 존재한다. 본 발명의 PSA는 바람직하게는 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 45중량% 내지 60중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트를 포함한다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리(메트)아크릴레이트의 유리 전이 온도는 바람직하게는 < 0℃, 더욱 바람직하게는 -20℃ 내지 -50℃이다. 본 발명의 문맥에서 블록 코폴리머에서의 폴리머 또는 폴리머 블록의 유리 전이 온도는 동적 주사 열량법(dynamic scanning calorimetry: DSC)에 의해서 측정된다. 이는 알루미늄 도가니(용적 25μL) 내로 약 5mg의 미처리된 폴리머 샘플을 칭량하고, 도가니를 천공 뚜껑으로 밀폐시킴을 포함한다. 측정은 Netzsch DSC 204 F1을 사용하여 이루어진다. 작동은 불활성화를 위해 질소하에서 이루어진다. 샘플을 먼저 -150℃로 냉각시키고, 이후 10K/min의 속도로 +150℃까지 가열하고, -150℃로 다시 냉각시킨다. 후속의 이차 가열 플롯을 10K/min로 다시 구동시키고, 열 용량의 변화를 기록한다. 유리 전이는 서모그램에서의 단계로서 인식된다.

유리 전이 온도는 하기와 같이 얻어진다(도 1 참조):

단계 전 및 후의 측정 플롯의 선형 영역은 증가하는 온도(단계 전 영역) 및 감소되는 온도(단계 후 영역)의 방향으로 각각 연장된다. 단계의 영역에서, 가장 우수한 피트 ⑤의 선은 두 연장선을 교차하도록, 특히 두 면적 ③과 ④(각각의 경우에 연장선들 중 하나, 가장 우수한 피트의 선 및 측정 플롯 사이)가 동일한 정도로 형성되도록 세로 좌표와 평행하게 위치된다. 측정 플롯과 이에 따라 위치된 가장 우수한 피트의 선의 교차점이 유리 전이 온도를 제공한다.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는, 바람직하게는 에폭사이드 기와 가교가능한 작용성 모노머의 적어도 비례적인 공중합에 의해 바람직하게 얻어질 수 있다. 이러한 모노머들은 더욱 바람직하게는 산 기(특히, 카복실산, 설폰산 및/또는 포스폰산 기), 및/또는 하이드록실 기 및/또는 산 무수물 기 및/또는 에폭사이드 기 및/또는 아민 기를 지니는 모노머이며; 카복실산 기를 함유하는 모노머가 특히 바람직하다. 특히, 폴리아크릴레이트가 공중합된 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 특징으로 하는 경우 매우 유리하다. 이러한 기들 모두는 에폭사이드 기와의 가교 능력을 지니고, 이에 의해서 폴리아크릴레이트는 도입된 에폭사이드와 열 가교로 유리하게 처리될 수 있다.

분자당 최대 30개의 C 원자를 지니는 아크릴계 및/또는 메타크릴계 에스테르를 제외하고, 폴리(메트)아크릴레이트를 위한 코모노머로서 사용될 수 있는 그 밖의 모노머에는 예를 들어, 최대 20개의 C 원자를 함유하는 카복실산의 비닐 에스테르, 최대 20개의 C 원자를 지니는 비닐방향족 물질, 에틸렌성 불포화 니트릴, 비닐 할라이드, 1개 내지 10개의 C 원자를 함유하는 알콜의 비닐 에테르, 2개 내지 8개의 C 원자 및 하나 또는 두 개의 이중 결합을 지니는 지방족 탄화수소, 또는 이러한 모노머들의 혼합물이 있다.

당해 폴리(메트)아크릴레이트의 특성은 특히 개별 모노머의 상이한 중량 분율을 통한 폴리머의 유리 전이 온도의 변화에 의해 영향을 받을 수 있다. 본 발명의 폴리(메트)아크릴레이트(들)는 바람직하게는 하기 모노머 조성으로 다시 추적될 수 있다:

a) 화학식 CH₂ = C(R^I)(COOR^II)의 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르(상기 식에서, R^I은 H 또는 CH₃이며, R^II는 4개 내지 14개의 C 원자들을 갖는 알킬 라디칼임),

b) 바람직하게는 에폭사이드 기와의 반응성에 대하여 이미 정의된 종류의 작용기를 지니는 올레핀성 불포화 모노머, 및

c) 임의로, 성분 (a)와 공중합가능한, 추가 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 및/또는 올레핀성 불포화 모노머.

상응하는 성분 (a), (b) 및 (c)의 분율은 바람직하게는 중합 생성물이 < 0℃ 미만, 더욱 바람직하게는 -20℃ 내지 -50℃(DSC)의 유리 전이 온도를 지니도록 선택된다. 45중량% 내지 99중량%의 분율을 지니는 성분 (a)의 모노머, 1중량% 내지 15중량%의 분율을 갖는 성분 (b)의 모노머, 및 0중량% 내지 40중량%의 분율을 지니는 성분 (c)의 모노머를 선택하는 것이 특히 유리하다(상기 수치는 "기본 폴리머"에 대한 모노머 혼합물, 다시 말해서, 최종 폴리머에 대한 어떠한 첨가제, 예컨대, 수지 등의 첨가가 없는 모노머 혼합물을 기준으로 함).

성분 (a)의 모노머는 더욱 특히 가소성 및/또는 비극성 모노머이다. 모노머 (a)로서 바람직하게는 4개 내지 14개의 C 원자, 더욱 바람직하게는 4개 내지 9개의 C 원자로 이루어진 알킬기를 지니는 아크릴계 및 메타크릴계 에스테르가 사용된다. 그러한 모노머의 예에는 예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트 및 이들의 분지된 이성질체, 예컨대, 이소부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 메타크릴레이트가 있다.

성분(b)의 모노머는 더욱 특히, 작용기를 지니는, 더욱 특히, 에폭사이드 기와의 반응에 참여할 수 있는 작용기를 지니는 올레핀성 불포화 모노머이다.

성분(b)에는 하이드록실 기, 카복실 기, 설폰산 기 또는 포스폰산 기, 산 무수물, 에폭사이드, 아민을 포함하는 군으로부터 선택된 작용기를 지니는 모노머가 바람직하게 사용된다.

성분(b)의 모노머에 대해서 특히 바람직한 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산(aconitic acid), 디메틸아크릴산, β-아크릴로일옥시프로피온산, 트리클로로아크릴산, 비닐아세트산, 비닐포스폰산, 말레산 무수물, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 더욱 특히 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 더욱 특히 3-하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시부틸 아크릴레이트, 더욱 특히 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 하이드록시헥실 아크릴레이트, 더욱 특히 6-하이드록시헥실 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 더욱 특히 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 더욱 특히 3-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 하이드록시부틸 메타크릴레이트, 더욱 특히 4-하이드록시부틸 메타크릴레이트, 하이드록시헥실 메타크릴레이트, 더욱 특히 6-하이드록시헥실 메타크릴레이트, 알릴 알콜, 글리시딜 아크릴레이트, 및 글리시딜 메타크릴레이트이다.

성분(c)으로서, 원칙적으로 성분(a) 및/또는 성분(b)과 공중합가능한 모든 비닐성 작용화된 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 성분(c)의 모노머는 생성된 PSA의 특성을 조절하는 작용을 할 수 있다.

성분(c)의 예시적인 모노머는 하기와 같다:

메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2차-부틸 아크릴레이트, 3차-부틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 3차-부틸페닐 아크릴레이트, 3차-부틸페닐 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, n-운데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트, 4-쿠밀페닐 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 4-바이페닐릴 아크릴레이트, 4-바이페닐릴 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 메틸 3-메톡시 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 부틸 디글리콜 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 350, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 500, 프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 부톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시트리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸 메타크릴레이트, 디메틸-아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-(1-메틸-운데실)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(n-옥타데실)아크릴아미드, 및 또한 N,N-디알킬-치환된 아미드, 예컨대, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차-부틸아크릴아미드, N-3차-옥틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 에테르, 예컨대, 비닐 메틸 에테르, 에틸 비닐 에테르, 및 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 에스테르, 예컨대, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐 할라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 할라이드, 비닐피리딘, 4-비닐피리딘, N-비닐프탈이미드, N-비닐락탐, N-비닐피롤리돈, 스티렌, α- 및 p-메틸스티렌, α-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, 및 마이크로모노머, 예컨대, 2-폴리스티렌에틸 메타크릴레이트(GPC에 의해 측정하는 경우, 4000g/mol 내지 13000g/mol의 중량-평균 분자량(Mw)), 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)에틸 메타크릴레이트(2000g/mol 내지 8000g/mol의 Mw).

성분(c)의 모노머는 유리하게는 또한, 후속 방사선-화학적 가교(예를 들어, 전자빔 또는 UV에 의함)를 지지하는 작용기를 포함하도록 선택될 수 있다. 적합한 공중합가능한 광개시제는 예를 들어, 벤조인 아크릴레이트 및 아크릴레이트-작용화된 벤조페논 유도체이다. 전자 충격에 의한 가교를 지지하는 모노머는, 예를 들어, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, N-3차-부틸아크릴아미드 및 알릴 아크릴레이트이다.

폴리아크릴레이트("폴리아크릴레이트"는 본 발명의 문맥에서 "폴리(메트)아크릴레이트"와 동의어인 것으로 이해된다)는 당업자에게 친숙한 방법에 의해서, 특히 유리하게는, 통상의 라디칼 중합 또는 제어된 라디칼 중합에 의해서 제조될 수 있다. 폴리아크릴레이트는 통상의 중합 개시제 및 또한, 임의로, 사슬 전달제를 사용한 모노머 성분들의 공중합에 의해서 제조될 수 있으며, 중합은 벌크(bulk)에서, 에멀젼에서, 예를 들어, 물 또는 액체 탄화수소 중의 에멀젼에서, 또는 용액 중에서 통상의 온도로 수행된다.

폴리아크릴레이트는 바람직하게는 용매, 더욱 특히, 50℃ 내지 150℃의 비점 범위, 바람직하게는 60℃ 내지 120℃의 비점 범위를 지니는 용매 중에서, 통상적인 양, 일반적으로는 0.01중량% 내지 5중량%, 더욱 특히 0.1중량% 내지 2중량%(모노머 총 중량을 기준으로 함)의 중합 개시제를 사용하여 모노머를 중합시킴으로써 제조된다.

원칙적으로, 당업자에게 친숙한 모든 통상의 개시제가 적합하다. 라디칼 공급원의 예는 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드 및 아조 화합물, 예를 들어, 디벤조일 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카보네이트, 3차-부틸 퍼옥토에이트, 벤조피나콜이다. 한 가지 매우 바람직한 절차는 라디칼 개시제로서 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(DuPont으로부터의 Vazo® 67™) 또는 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)(2,2'-아조비스이소부티로니트릴; AIBN; DuPont로부터의 Vazo® 64™)를 사용한다.

폴리(메트)아크릴레이트를 제조하기에 적합한 용매는 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, n- 및 이소프로판올, n- 및 이소부탄올, 바람직하게는 이소프로판올 및/또는 이소부탄올, 및 또한, 탄화수소, 예컨대, 톨루엔, 및 더욱 특히, 60℃ 내지 120℃의 비점 범위를 지니는 페트롤륨 스피릿을 포함한다. 추가로, 사용을 위해 가능한 것으로는 케톤, 예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 및 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 및 또한 언급된 유형의 용매들의 혼합물이 포함되며, 이소프로판올, 더욱 특히, 사용된 용매 혼합물을 기준으로 하여, 2중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 3중량% 내지 10중량%의 양으로 이소프로판올을 포함하는 혼합물이 바람직하다.

폴리아크릴레이트의 제조(중합) 다음에 바람직하게는 농축 과정이 이어지고, 폴리아크릴레이트의 추가 가공은 실질적으로 무-용매 형태로 수행된다. 폴리머의 농축은 가교제 물질 및 가속화제 물질의 부재하에 야기될 수 있다. 그러나, 또한 이러한 부류의 화합물 중 하나가 농축 전에도 폴리머에 첨가되는 것이 가능하고, 그에 따라서, 농축은 이후 상기 물질(들)의 존재하에 수행된다.

폴리머는 농축 단계 후에 컴파운더로 이동될 수 있다. 적절한 경우, 농축과 컴파운딩이 또한 동일한 반응기에서 이루어질 수 있다.

폴리아크릴레이트의 중량-평균 분자량(M_w)은 바람직하게는 20,000g/mol 내지 2,000,000g/mol의 범위; 매우 바람직하게는, 100,000g/mol 내지 1,500,000g/mol의 범위; 가장 바람직하게는, 150,000g/mol 내지 1,000,000g/mol의 범위이다. 본 명세서에서 평균 분자량(M_w) 및 다분산도(PD)에 대한 수치는 겔 투과 크로마토그래피에 의한 측정에 관한 것이다. 이러한 목적 상, 적합한 사슬 전달제, 예컨대, 티올, 할로겐 화합물 및/또는 알콜의 존재하에 중합을 수행하여 요망되는 평균 분자량을 설정하는 것이 유리할 수 있다.

본 명세서에서 수-평균 몰 질량(Mn) 및 중량-평균 몰 질량(Mw)에 대한 수치는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 측정에 관한 것이다. 정화 여과를 거친 100㎕의 샘플(샘플 농도 4g/ℓ)에 대하여 측정이 수행되었다. 0.1부피%의 트리플루오로아세트산을 지닌 테트라히드로푸란을 용리제로서 사용하였다. 측정은 25℃에서 수행되었다.

사용된 예비 컬럼은 PSS-SDV형 컬럼, 5μm, 10³Å, 8.0mm × 50mm였다(여기서 그리고 이하의 수치는 다음 순서와 같음: 유형, 입도, 다공도, 내부 직경 × 길이; 1Å = 10^-10m). PSS-SDV형, 5μm, 10³Å 및 또한 10⁵Å 및 10⁶Å, 각각 8.0mm ×300mm의 컬럼(폴리머 스탠다즈 서비스(Polymer Standards Service)로부터의 컬럼; 쇼덱스(Shodex) RI71 시차 굴절계에 의해 검출)의 조합을 사용하여 분리를 수행하였다. 유량은 분당 1.0ml였다. PMMA 표준에 대해 폴리아크릴레트에 대한 보정을 수행하고(폴리메틸 메타크릴레이트 보정), 그 밖의 물질들(수지, 엘라스토머)에 대한 보정은 PS 표준(폴리스티렌 보정)에 대해 수행하였다.

폴리아크릴레이트는 톨루엔(1% 농도 용액, 21℃) 중에서 측정하는 경우, 바람직하게는 30 내지 90, 더욱 바람직하게는 40 내지 70의 K 값을 지닌다. 파이켄트셔(Fikentscher)에 따른 K 값은 폴리머의 분자량 및 점도의 척도이다.

본 방법의 원리는 모세관 점도에 의해 상대 용액 점도의 측정으로부터 얻어진다. 이러한 목적 상, 시험 물질을 톨루엔 중에 30분 동안 쉐이킹함으로써 용해시켜 1% 강도 용액을 제공하였다. 25℃에서 Vogel-Ossag 점도계에서, 유동 시간을 측정하고, 이를 사용하여 순수 용매의 점도에 대해 샘플 용액의 상대 점도를 얻었다. 파이켄트셔에 따라, K 값(K = 1000k)을 표로부터 알 수 있었다[P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381].

폴리아크릴레이트는 좁은 분자량 분포 범위(다분산도 PD < 4)를 지니는 것이 본 발명에 따라 특히 적합하다. 이러한 물질은 가교 후 비교적 낮은 분자량에도 불구하고 특히 우수한 전단 강도를 지닌다. 비교적 낮은 다분산도는 용융물로부터의 가공을 더 용이하게 하는데, 그 이유는 유동 점도가 더 넓은-범위 폴리아크릴레이트의 유동 점도보다 낮지만 적용 특징은 대체로 동일하기 때문이다. 좁은- 범위 폴리(메트)아크릴레이트는 유리하게는 음이온성 중합에 의해 또는 제어된 자유-라디칼 중합 방법에 의해 제조될 수 있고, 여기서 제어된 자유-라디칼 중합 방법이 특히 적합하다. 마찬가지로 N-옥실을 통해 그러한 폴리아크릴레이트를 제조하는 것이 가능하다. 또한, 유리하게는, 좁은-범위 폴리아크릴레이트의 합성을 위하여 원자 이동 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization: ATRP)이 이용될 수 있으며, 여기서 사용된 개시제는 바람직하게 일작용성 또는 이작용성 2차 또는 3차 할라이드를 포함하고, 할라이드(들)는 Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag 또는 Au의 착물 사용하여 추출된다.

폴리(메트)아크릴레이트를 제조하기 위한 모노머는 바람직하게는 에폭사이드 기와의 연결 반응에 참여하기에 적합한 작용기를 적절하게 포함한다. 이는 유리하게는 에폭사이드와의 반응에 의해 폴리아크릴레이트가 열적 가교되게 한다. 연결 반응은 특히 첨가 반응 및 치환 반응인 것으로 이해된다. 따라서, 바람직하게는, 에폭사이드 기를 지니는 빌딩 블록에 작용 기를 지니는 빌딩 블록의 연결이 존재하는데, 더욱 특히 에폭사이드 기를 지니는 가교제 분자를 포함하는 연결 브릿지를 통해 작용기를 지니는 폴리머 빌딩 블록의 가교의 의미로 그러한 연결이 존재한다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 바람직하게는 다작용성 에폭사이드, 다시 말해서, 둘 이상의 에폭사이드 기를 지니는 것이고; 그에 따라서, 전체적으로 바람직하게는 작용기를 지니는 빌딩 블록의 간접적인 연결이 야기된다.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는 이들이 열적 가교제로 함유하는 작용기의 연결 반응, 특히, 첨가 반응 또는 치환 반응의 의미로 그러한 연결 반응에 의해서 바람직하게 가교된다. 가공 작업, 특히 압출 작업 동안 겔화가 발생하지 않음을 의미하는 충분히 오랜 가공 시간을 보장할 뿐만 아니라, 가공 온도보다 낮은 온도에서, 더욱 특히 실온에서 요망되는 가교도로 폴리머의 신속한 후가교를 야기하는 모든 열적 가교제가 사용될 수 있다. 가교제로서 예를 들어, 카복실-, 아미노- 및/또는 하이드록실-함유 폴리머 및 이소시아네이트, 더욱 특히 지방족 또는 아민으로 비활성화된 삼량체화 이소시아네이트의 조합물이 가능하다.

적합한 이소시아네이트는 더욱 특히 MDI[4,4'-메틸렌-디(페닐 이소시아네이트)], HDI[헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥실렌 디이소시아네이트] 및/또는 IPDI[이소포론 디이소시아네이트, 5-이소시아네이토-1-이소시아네이토메틸-1,3,3-트리메틸사이클로헥산]의 삼량체화 유도체이고, 그 예는 유형 Desmodur® N3600 및 XP2410(각각 BAYER AG로부터: 지방족 폴리이소시아네이트, 저점도 HDI 삼량체)이다. 마찬가지로, 미분된(micronized) 삼량체화 IPDI BUEJ 339®, 현재 HF9® (BAYER AG)의 표면-비활성화 분산물이 적합하다.

그러나, 또한 원칙적으로 가교에는 그 밖의 이소시아네이트, 예컨대, Desmodur VL 50(MDI-기반 폴리이소시아네이트, Bayer AG), Basonat F200WD(지방족 폴리이소시아네이트, BASF AG), Basonat HW100(물-에멀젼화가능한 다작용성, HDI-기반 이소시아네이트, BASF AG), Basonat HA 300(HDI 이소시아누레이트 기반의 알로파네이트(allophanate)-개질된 폴리이소시아네이트, BASF) 또는 Bayhydur VPLS2150/1(친수성 개질된 IPDI, Bayer AG)가 적합하다.

열적 가교제는, 가교시키려는 폴리머의 총량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5중량%, 더욱 특히 0.2중량% 내지 1중량%를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는 바람직하게는 하나 이상의 에폭사이드 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 물질에 의해서 가교된다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 더욱 특히 다작용성 에폭사이드, 다시 말해서, 적어도 두 개의 에폭사이드 기를 지니는 것이며; 그에 따라서, 전체적으로 작용기를 지니는 폴리(메트)아크릴레이트의 빌딩 블록의 간접적인 연결이 야기된다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 방향족 화합물일 수 있고, 지방족 화합물일 수 있다.

탁월하게 적합한 다작용성 에폭사이드에는 에피클로로하이드린의 올리고머, 다가 알콜(더욱 특히, 에틸렌, 프로필렌, 및 부틸렌 글리콜, 폴리글리콜, 티오디글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리비닐 알콜, 및 폴리알릴 알콜 등)의 에폭시 에테르, 다가 페놀[더욱 특히, 레조르시놀, 하이드로퀴논, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-디플루오로페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)-4'-메틸페닐메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-2,2,2-트리클로로에탄, 비스(4-하이드록시페닐)-(4-클로로페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥실메탄, 4,4'-디하이드록시바이페닐, 2,2'-디하이드록시바이페닐, 4,4'-디하이드록시디페닐 설폰]의 에폭시 에테르, 및 또한 이들의 하이드록시에틸 에테르, 페놀-포름알데하이드 축합물, 예컨대, 페놀 알콜, 및 페놀-알데하이드 수지 등, S- 및 N-함유 에폭사이드(예, N,N-디글리시딜아닐린, N,N'-디메틸디글리시딜-4,4-디아미노디페닐메탄), 및 또한 다가불포화 카복실산 또는 불포화 알콜의 일가불포화 카복실산 부분, 글리시딜 에스테르, 폴리글리시딜 에스테르로부터 통상적인 방법에 의해 제조된 에폭사이드가 있으며, 이들은 불포화 산의 글리시딜 에스테르의 중합 또는 공중합을 통해 얻어질 수 있거나 다른 산성 화합물(시아누르산, 디글리시딜 설파이드, 환형 트리메틸렌 트리설폰, 및/또는 이들의 유도체 등)로부터 얻어질 수 있다.

매우 적합한 에테르는 예를 들어, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 폴리글리세롤-3-글리시딜 에테르, 사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 및 비스페놀 F 디글리시딜 에테르이다.

가공 시간 및 가교 속도뿐만 아니라 가교도에 대한 보다 효과적인 제어를 얻기 위해서, 가교될 폴리머로서 폴리(메트)아크릴레이트에 대하여 특히 바람직한 것은 예를 들어, EP 1 978 069 A1호에 기재된 가교제-가속화제 시스템("가교 시스템")의 사용이다. 가교제-가속화제 시스템은 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 물질을 가교제로서 포함하고, 가교시키려는 폴리머의 융점 미만의 온도에서 에폭사이드-작용성 화합물에 의해 가교 반응에 대해 가속화 효과를 지니는 하나 이상의 물질을 가속화제로서 포함한다.

본 발명에 따라 사용되는 가속화제는 더욱 바람직하게는 아민(형식적으로는 암모니아의 치환 생성물로서 해석됨; 하기 화학식에서 이러한 치환체는 "R"로서 표현되고, 특히 알킬 및/또는 아릴 라디칼 및/또는 다른 유기 라디칼을 포함함)이고, 더욱 특히 바람직하게는 가교시키려는 폴리머의 빌딩 블록과 반응에 참여하지 않거나, 단지 매우 적은 반응에 참여하는 그러한 아민이다.

원칙적으로, 가속화제로서 일차 아민(NRH₂), 이차 아민(NR₂H) 및 삼차 아민(NR₃), 및 또한 물론 둘 이상의 일차 및/또는 이차 및/또는 삼차 아민 기를 지니는 것들이 선택될 수 있다. 그러나, 특히 바람직한 가속화제에는 삼차 아민, 예컨대, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 벤질디메틸아민, 디메틸아미노메틸페놀, 2,4,6-트리스-(N,N-디메틸아미노메틸)페놀, N,N'-비스(3-(디메틸아미노)프로필)우레아가 있다. 가속화제로서 유리하게는 다작용성 아민, 예컨대, 디아민, 트리아민 및/또는 테트라민을 사용하는 것도 가능하다. 예를 들어, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 및 트리메틸헥사메틸렌디아민은 탁월하게 적합하다.

또한, 가속화제로서 아미노 알콜이 바람직하게 사용된다. 이차 및/또는 삼차 아미노 알콜을 사용하는 것이 특히 바람직하고, 여기서 분자당 둘 이상의 아민 작용기의 경우, 바람직하게는 아민 작용기들 중 하나 이상이, 바람직하게는 아민 작용기들 모두가 2차 및/또는 3차이다. 바람직한 아미노 알콜 가속화제로서 트리에탄올아민, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 2-아미노사이클로헥산올, 비스(2-하이드록시사이클로헥실)메틸아민, 2-(디이소프로필아미노)에탄올, 2-(디부틸아미노)에탄올, N-부틸디에탄올아민, N-부틸에탄올아민, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-(디메틸아미노)에탄올, 2-(디에틸아미노)에탄올, 2-(2-디메틸아미노에톡시)에탄올, N,N,N'-트리메틸-N'-하이드록시에틸 비스아미노에틸 에테르, N,N,N'-트리메틸아미노에틸에탄올아민 및/또는 N,N,N'-트리메틸아미노프로필에탄올아민을 사용하는 것이 가능하다.

그 밖의 적합한 가속화제에는 피리딘, 이미다졸(예를 들어, 2-메틸이미다졸과 같은) 및 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데크-7-엔이 있다. 지환족 폴리아민이 마찬가지로 가속화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 포스페이트-기반 가속화제, 예컨대, 포스핀 및/또는 포스포늄 화합물, 예컨대, 트리페닐포스핀 또는 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트가 또한 적합하다.

본 발명의 PSA는 추가로 하나 이상의 합성 고무를 포함한다. 본 발명에 따르면, 합성 고무 또는 고무들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 15중량% 내지 50중량%로 PSA에 존재한다. PSA는 바람직하게는 각각의 경우에 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 20중량% 내지 40중량%의 하나 이상의 합성 고무를 포함한다.

본 발명의 PSA의 하나 이상의 합성 고무는 바람직하게는 A-B, A-B-A, (A-B)_n, (A-B)_nX 또는 (A-B-A)_nX 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서,

블록 A는 서로 독립적으로 하나 이상의 비닐방향족 물질의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;

블록 B는 서로 독립적으로 4개 내지 18개의 C 원자를 지니는 컨쥬게이션된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머이거나, 그러한 폴리머의 부분 또는 완전 수소화된 유도체이고;

X는 커플링 제제 또는 개시제의 잔여물이며;

n은 ≥ 2의 정수이다.

특히, 본 발명의 PSA의 모든 합성 고무는 상기 기재된 바와 같은 구조를 지니는 블록 코폴리머이다. 따라서, 본 발명의 PSA는 또한 상기와 같은 구조를 지니는 상이한 블록 코폴리머들의 혼합물을 포함할 수 있다.

따라서, 적합한 블록 코폴리머(비닐방향족 블록 코폴리머)는 하나 이상의 고무유사 블록 B(연질 블록) 및 하나 이상의 유리유사 블록 A(경질 블록)를 포함한다. 특히 바람직하게는, 본 발명의 PSA의 하나 이상의 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서, A, B 및 X는 상기 정의를 지닌다. 매우 바람직하게는, 본 발명의 PSA의 모든 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서, A, B 및 X는 상기 정의를 지닌다. 더욱 특히, 본 발명의 PSA의 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머들의 혼합물이고, 상기 혼합물은 바람직하게는 적어도 이중블록 코폴리머 A-B 및/또는 삼중블록 코폴리머 A-B-A를 포함한다.

블록 A는 일반적으로 실온 초과인 바람직한 유리 전이 온도(Tg, DSC)를 지니는 유리유사 블록이다. 더욱 바람직하게는, 유리유사 블록의 Tg는 적어도 40℃, 더욱 특히 적어도 60℃, 매우 바람직하게는 적어도 80℃, 극히 바람직하게는 적어도 100℃이다. 전체 블록 코폴리머 중의 비닐방향족 블록 A의 분율은 바람직하게는 10중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 20중량% 내지 33중량%이다. 블록 A의 구조를 위한 비닐방향족 물질은 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌 및/또는 그 밖의 스티렌 유도체를 포함한다. 따라서, 블록 A는 호모폴리머 또는 코폴리머의 형태를 지닐 수 있다. 특히 바람직하게는, 블록 A는 폴리스티렌이다.

비닐방향족 블록 코폴리머는 추가로 일반적으로 실온 미만의 바람직한 Tg를 지니는 고무유사 블록 B 또는 연질 블록을 지닌다. 연질 블록의 Tg는 더욱 바람직하게는 0℃ 미만, 더욱 특히 -10℃ 미만, 예를 들어, -40℃ 미만, 매우 바람직하게는 -60℃ 미만이다.

연질 블록 B를 위한 모노머로서 바람직한 컨쥬게이션된 디엔은 특히 부타디엔, 이소프렌, 에틸 부타디엔, 페닐 부타디엔, 피페릴렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 에틸 헥사디엔, 디메틸 부타디엔 및 파르네신(farnesene) 이성질체, 및 또한 이러한 모노머들의 어떠한 요망되는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 블록 B는 마찬가지로 호모폴리머 또는 코폴리머의 형태를 지닐 수 있다.

특히 바람직하게는, 연질 블록 B를 위한 모노머로서 컨쥬게이션된 디엔은 부타디엔 및 이소프렌으로부터 선택된다. 예를 들어, 연질 블록 B는 폴리이소프렌, 폴리부타디엔 또는 이러한 두 폴리머들 중 하나의 일부 또는 완전 수소화된 유도체, 예컨대, 특히 폴리부틸렌-부타디엔이고; 또는 부타디엔과 이소프렌의 혼합물의 폴리머이다. 매우 바람직하게는, 블록 B는 폴리부타디엔이다.

본 발명의 PSA는 추가로, 결합 강도 증가제 또는 점착 부여 수지로도 일컬어질 수 있는 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 포함한다. 당업자의 일반적인 이해에 따라, "점착 부여제"는, 점착 부여제는 아니지만 달리 동일한 물질을 함유하지 않는 PSA와 비교해 볼 때 PSA의 자착(autohesion)(점착성 또는 고유의 고착성)을 증가시키는 올리고머 또는 폴리머 수지인 것으로 이해된다.

"폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 점착 부여제"는, 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 철저한 혼합 후에 얻어진 시스템에 대하여 순수한 폴리(메트)아크릴레이트에 비해 이의 유리 전이 온도를 변화시키는 효과를 지니고, 또한 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 혼합물에 대해 단지 하나의 Tg를 지정하는 것이 가능한 점착 부여제인 것으로 이해된다. 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 철저한 혼합 후에 얻어진 시스템에서, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성이 아닌 점착 부여제는 하나가 폴리(메트)아크릴레이트에 대하여 지정되고 다른 하나는 수지 도메인에 대하여 지정되는 두 개의 Tg를 야기할 것이다. 이와 연관되어, Tg는 DSC(시차 주사 열량법(differential scanning calorimetry))에 의해 열량법으로 측정된다.

본 발명의 조성물의 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 수지는 바람직하게는 0℃ 미만, 매우 바람직하게는 -20℃ 이하의 DACP, 및/또는 바람직하게는 40℃ 미만, 매우 바람직하게는 20℃ 이하의 MMAP를 지닌다. DACP 및 MMAP 값의 측정에 관하여, 문헌[C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, pp. 149-164, May 2001]가 참조된다.

본 발명에 따라 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제는 테르펜-페놀계 수지 또는 로진 유도체, 더욱 바람직하게는 테르펜-페놀계 수지이다. 본 발명의 PSA는 또한 둘 이상의 점착 부여제들의 혼합물을 포함할 수 있다. 로진 유도체들 중에서, 로진 에스테르가 바람직하다.

본 발명의 PSA는 바람직하게는 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 7중량% 내지 25중량%로 포함한다. 특히 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 또는 점착 부여제들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 12중량% 내지 20중량%로 존재한다.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 또는 점착 부여제들은 바람직하게는 또한 합성 고무, 더욱 특히 이의 연질 블록 B와 상용성이거나, 적어도 일부 상용성이며, 용어 "상용성"의 상기 정의는 상응하여 적용된다. 폴리머/수지 상용성은 폴리머 및/또는 수지의 몰 질량을 포함한 요소에 좌우된다. 몰 질량(들)이 낮을수록, 상용성은 더 우수하다. 주어진 폴리머의 경우, 이는 수지 몰 질량 분포에서 낮은 분자 질량 구성요소는 폴리머와 상용성인 반면, 더 높은 분자 질량의 구성요소는 상용성이지 않은 경우일 수 있다. 이는 부분 상용성의 예이다.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트 대 합성 고무의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 3:1, 더욱 특히 1.8:1 내지 2.2:1이다.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 대 합성 고무의 중량비는 바람직하게는 최대 2:1, 더욱 특히 최대 1:1이다. 이러한 중량비는 바람직하게는 적어도 1:4이다.

본 발명의 PSA는 매우 바람직하게는

a) PSA의 총 중량을 기준으로 하여 50중량% 내지 60중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;

b) PSA의 총 중량을 기준으로 하여 20중량% 내지 40중량%의 하나 이상의 합성 고무; 및

c) 7중량% 내지 25중량%의, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 포함한다.

본 발명의 PSA 중에서, 합성 고무는 바람직하게는 폴리(메트)아크릴레이트 중의 분산물로 되어 있다. 이에 따라서, 폴리(메트)아크릴레이트 및 합성 고무는 바람직하게는 각각의 균질상을 지닌다. PSA 중에 존재하는 폴리(메트)아크릴레이트 및 합성 고무는 바람직하게는 23℃에서 이들이 균질성 측면에 대해 서로 혼화성이지 않도록 선택된다. 따라서, 적어도 현미경으로 그리고 적어도 실온에서, 본 발명의 PSA는 바람직하게는 적어도 2-상(two-phase) 형태를 지닌다. 더욱 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트(들) 및 합성 고무(들)는 0℃ 내지 50℃, 더욱 특히 -30℃ 내지 80℃의 온도 범위에서 서로 균질하게 혼화성이 아니고, 그에 따라서, 이러한 온도 범위에서 적어도 현미경으로, PSA는 적어도 2-상 형태로 존재한다.

본 명세서의 목적 상, 성분들은 친밀한 혼합 후에도 "서로 균질하게 혼화성이 아닌" 것으로 정의되고, 적어도 두 개의 안정한 상의 형성이 물리적으로 및/또는 화학적으로, 적어도 현미경으로 검출가능하고, 여기서 하나의 상은 하나의 성분이 풍부하고, 또 다른 상은 다른 성분이 풍부하다. 달리 다중-상 특징으로 발전하지 않으면서 다른 상에서 극소량의 하나의 성분의 존재는 이러한 문맥에서 중요하지 않은 것으로 간주된다. 따라서, 양이 상 분리에 영향을 미치는 상당한 양이 아닌 한, 폴리(메트)아크릴레이트 상은 소량의 합성 고무를 함유할 수 있고/거나 합성 고무 상은 소량의 폴리(메트)아크릴레이트 성분을 함유할 수 있다.

상 분리는 특히, 합성 고무가 풍부한, 다시 말해서, 본질적으로 합성 고무에서 형성된 별개의 영역("도메인")이 폴리(메트)아크릴레이트가 풍부한, 다시 말해서, 본질적으로 폴리(메트)아크릴레이트에서 형성된 연속적 매트릭스에 존재하도록 실현될 수 있다. 상 분리에 대한 분석의 한 가지 적합한 시스템은 예를 들어, 주사 전자 현미경이다. 대안적으로, 상 분리는 예를 들어, 서로 독립적으로 시차 주사 열량법(DSC)에 대하여 두 개의 유리 전이 온도를 지니는 상이한 상에 의해 검출될 수 있다. 상 분리는 분석 기술들 중 하나 이상에 의해 분명하게 입증될 수 있는 경우에 본 발명에 따라 존재한다.

추가의 다중-상이 또한 합성 고무-풍부 도메인 내에서 미세한 구조로서 존재할 수 있으며, 여기서 A 블록은 하나의 상을 형성하고, B 블록은 또 다른 상을 형성한다.

본 발명의 PSA는 지금까지 상세히 기재된 구성요소들에 더하여, 폴리(메트)아크릴레이트와 비상용성인 하나 이상의 탄화수소 수지(들)를 포함할 수 있다. 마찬가지로 점착 부여제인 이러한 종류의 탄화수소 수지는 바람직하게는 디사이클로펜타디엔의 수소화된 폴리머; C5, C5/C9 또는 C9 모노머 스트림를 기반으로 한 수소화되지 않은, 부분 수소화된, 선택적으로 수소화된, 또는 완전 수소화된 탄화수소 수지; 및 α-피넨 및/또는 β-피넨 및/또는 δ-리모넨을 기반으로 한 폴리테르펜 수지를 포함한다. 탄화수소 수지는 바람직하게는 적어도 0℃, 매우 바람직하게는 적어도 20℃의 DACP 값, 및/또는 바람직하게는 적어도 40℃, 매우 바람직하게는 적어도 60℃의 MMAP 값을 지닌다. DACP 및 MMAP 값의 측정에 관하여, 문헌[C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, p. 149-164, May 2001]가 참조된다. 상기 언급된 탄화수소 수지는 PSA에 개별적으로 또는 혼합물로 존재할 수 있다. 특히 바람직한 탄화수소 수지는 α-피넨 및/또는 β-피넨 및/또는 δ-리모넨을 기반으로 한 폴리테르펜 수지이다.

본 발명의 PSA는 바람직하게는 발포된다. 발포는 어떠한 화학적 및/또는 물리적 방법에 의해서 이루어질 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 본 발명의 발포된 PSA는 마이크로벌룬(microballoon)의 도입 및 후속 팽창에 의해 얻어진다. "마이크로벌룬"은, 탄성이고, 그에 따라서, 이들의 기본적인 상태에서 팽창될 수 있고, 열가소성 폴리머 쉘을 지니는 중공형 미소구체인 것으로 이해된다. 이러한 구체들은 저비등 액체들 또는 액화 가스로 채워진다. 사용되는 쉘 물질은 특히 폴리아크릴로니트릴, PVDC, PVC 또는 폴리아크릴레이트를 포함한다. 적합한 저비등 액체는 특히, 예를 들어, 저급 알칸의 탄화수소, 예컨대, 이소부탄 또는 이소펜탄을 포함하는데, 이는 폴리머 쉘에서 압력 하에 액화 가스 형태로 둘러싸인다.

마이크로벌룬의 노출, 더욱 특히, 열에 대한 노출의 결과로, 외부 폴리머 쉘은 연화를 거친다. 이와 동시에, 쉘 내에 존재하는 액형 추진제 가스는 이의 가스 상태로 전이를 거친다. 이때, 마이크로벌룬은 비가역적 및 3-차원 팽창을 거친다. 팽창은 내부 압력이 외부 압력과 매칭하는 때에 종결된다. 폴리머 쉘이 유지되기 때문에, 이에 따라 폐쇄형-셀 발포체가 얻어진다.

발포가 마이크로벌룬을 사용하여 이루어지는 경우, 마이크로벌룬은 배치, 페이스트 또는 연장되거나 비연장된 분말 형태로 포뮬레이션에 공급될 수 있다. 고려되는 계량 시점은 예를 들어, 합성 고무와 분말로서 또는 그 후의 시점에 페이스트로서 함께 폴리(메트)아크릴레이트의 첨가 시점 전 또는 그 후이다.

여러 유형들의 마이크로벌룬이 시중에서 구입가능하고, 본질적으로 이들의 크기(팽창되지 않은 상태에서 6㎛ 내지 45㎛ 직경) 및 팽창을 위해 이들이 요구하는 개시 온도(75℃ 내지 220℃)에 대해 다르다. 시중에서 구입가능한 마이크로벌룬의 한 가지 예에는 Akzo Nobel로부터의 Expancel^® DU 제품(DU = 팽창되지 않은 건조상태)이 있다. 팽창되지 않은 마이크로벌룬 제품은 또한 약 40중량% 내지 45중량%의 고형물 분율 또는 마이크로벌룬 분율을 지니는 수성 분산물로서, 더욱이 또한 예를 들어, 에틸 비닐 아세테이트 중의 약 65중량%의 마이크로벌룬 농도를 지니는 폴리머-결합된 마이크로벌룬(마스터 배치)으로 구입가능하다. DU제품과 같이 마이크로벌룬 분산물뿐만 아니라 마스터 배치가 본 발명의 발포형 PSA를 생산하기에 적합하다.

본 발명의 발포형 PSA는 또한 소위 사전-팽창된 마이크로벌룬으로 생산될 수 있다. 이러한 그룹으로, 팽창은 폴리머 매트릭스 내 혼합 도입 전에 이루어진다. 사전-팽창된 마이크로벌룬은 예를 들어 명칭 Dualite^® 하에 또는 유형 명칭 DE(건조 팽창형)로 시중에서 구입가능하다.

본 발명의 발포형 PSA의 밀도는 바람직하게는 200kg/m³ 내지 1000kg/m³, 더욱 바람직하게는 300kg/m³ 내지 900kg/m³, 더욱 특히 400kg/m³ 내지 800kg/m³이다.

본 발명의 PSA의 적용 면적 및 요망되는 특성에 좌우하여, 다른 성분 및/또는 첨가제를 각각의 경우에 단독으로 또는 하나 이상의 추가의 첨가제 또는 성분들과 조합하여 혼합할 수 있다.

따라서, 예를 들어, 본 발명의 PSA는 연마제 및 보강제 버젼, 예컨대, 쵸크(chalk)(CaCO₃), 이산화티탄, 산화아연 및 카본 블랙을 포함하여 분말 및 과립 형태의 충전제, 염료 및 안료를 포함할 수 있다.

PSA는 바람직하게는 충전제로서 하나 이상의 형태의 쵸크, 더욱 바람직하게는

쵸크(

로부터의)를 포함한다. 최대 20중량%의 바람직한 분율에서, 충전제의 첨가는 기술적 접착 특성(실온에서의 전단 강도, 강 및 PE에 대한 순간 결합 강도)의 변화를 거의 초래하지 않는다. 또한, 여러 유기 충전제가 포함될 수 있다.

본 발명의 PSA에 적합한 충전제는 추가로 다른 첨가제와는 독립적으로 선택된 비팽창성 중공형 폴리머 비드, 고형 폴리머 비드, 중공형 유리 비드, 고형 유리 비드, 중공형 세라믹 비드, 고형 세라믹 비드 및/또는 고형 탄소 비드("탄소 마이크로벌룬(Carbon Micro Balloon)")을 포함한다.

본 발명의 PSA는 추가로 저-연소성 충전제, 예를 들어 암모늄 폴리포스페이트; 전기 전도성 충전제, 예를 들어 전도성 카본 블랙, 탄소 섬유 및/또는 은-코팅된 비드; 예를 들어, 보론 니트라이드, 알루미늄 옥사이드, 실리콘 카바이드와 같은 열 전도성 물질; 강자성 첨가제, 예를 들어, 철(III) 옥사이드; 예를 들어, 목분, 유기 및/또는 무기 나노입자, 섬유와 같은 유기 재생가능한 원료; 및 컴파운딩제, 에이징 억제제, 광 안정화제 및/또는 오존 보호제를 포함할 수 있다.

가소제가 임의로 포함될 수 있다. 첨가되는 가소제는 예를 들어, (메트)아크릴레이트 올리고머, 프탈레이트, 사이클로헥산디카복실산 에스테르, 수용성 가소제, 가소제 수지, 포스페이트 또는 폴리포스페이트일 수 있다.

실리카의 첨가, 유리하게는 디메틸디클로로실란으로 표면-개질된 침강 실리카의 첨가는 PSA의 열적 전단 강도를 조절하기 위해서 사용될 수 있다.

본 발명의 PSA를 생산하기 위한 방법은 초기에 폴리머 제조로부터 생성된 폴리아크릴레이트 용액 또는 분산액을 농축시키는 절차를 포함할 수 있다. 폴리머의 농도는 가교제 및 가속화제 물질의 부재하에 야기될 수 있다. 그러나, 또한 농축 전에 폴리머에 이러한 물질들 중 하나 이하를 첨가하는 것이 가능하고, 농축은 이러한 물질(들)의 존재하에 이루어진다.

합성 고무는 고형물 계량 설비에 의해 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 수지와 함께 컴파운더에 도입될 수 있다. 사이드 피더(side feeder)를 통해서, 농축되고 임의로 이미 용융된 폴리(메트)아크릴레이트가 컴파운더에 도입될 수 있다. 공정의 특정 버젼에서, 또한 농축과 컴파운딩이 동일한 반응기에서 이루어질 수 있다. 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 수지가 또한, 예를 들어, 합성 고무 및 폴리(메트)아크릴레이트의 도입에 따른 것과 같이, 공정의 상이한 위치에서 수지 용융기 및 추가의 사이드 피더를 통해 공급될 수 있다.

추가의 첨가제 및/또는 가소제가 마찬가지로 고형물 또는 용융물 또는 달리 또 다른 포뮬레이션 성분과 조합된 배치로 공급될 수 있다.

사용되는 컴파운더는 특히 압출기일 수 있다. 컴파운더에서, 폴리머는 바람직하게는 용융물인데, 그 이유는 이들이 용융 상태로 이미 도입되거나 이들이 컴파운더에서 용융 상태로 가열되기 때문이다. 폴리머는 유리하게는 가열에 의해 컴파운더 내에서 용융 상태로 유지된다.

폴리(메트)아크릴레이트의 가교를 위한 가속화제 물질이 사용되는 경우, 이들은 바람직하게는 추가 가공 직전, 특히 코팅 또는 다른 형태의 성형 전까지 폴리머에 첨가되지 않는다. 코팅 전 첨가의 시간 범위는 생성되는 제품의 특성에 해로운 변화 없이, 특히 가능한 가용 시간(pot life), 다시 말해서, 용융물에서 가공 시간에 의해 가이딩된다.

가교제, 예를 들어, 에폭사이드와 가속화제는 또한 둘 모두가 조성물의 추가의 가공 직전에, 다시 말해서, 유리하게는 가속화제에 대해 상기 기재된 단계 전에 첨가될 수 있다. 이러한 목적 상, 가교제와 가속화제가 동일한 위치에서 동시에 임의로 에폭사이드/가속화제 배합물의 형태로 작업에 도입되는 경우 유리하다. 원칙적으로, 또한 상기 기재된 버젼에서 가교제와 가속화제에 대한 첨가 시간 및 위치를 바꾸는 것이 가능해서, 가속화제는 가교제 물질 전에 첨가될 수 있다.

물질이 컴파운딩된 후에, 이는 추가-가공될 수 있는데, 더욱 특히 영구적 또는 일시적 캐리어 상으로의 코팅에 의해 추가-가공될 수 있다. 영구적 캐리어는 적용 중에 접착제의 층에 대한 접합이 유지되는 반면, 일시적 캐리어는 진행 중인 가공 작업, 예를 들어, 접착 테이프의 전환에서, 또는 적용에서 접착제 층으로부터 제거된다.

자가-접착제 조성물의 코팅은 당업자에게 공지된 핫 멜트 코팅 노즐로, 또는 바람직하게는 코팅 캘린더(coating calender)라고도 불리는 롤 어플리케이터(roll applicator) 메카니즘으로 이루어질 수 있다. 코팅 캘린더는 유리하게는 두 개, 세 개, 네 개 또는 그 초과의 롤로 이루어질 수 있다.

바람직하게는, 롤들 중 하나 이상에 접착 방지 롤 표면이 제공된다. 바람직하게는, PSA와 접촉되는 캘린더의 모든 롤들이 접착 방지 표면처리된다. 접착 방지 롤 표면으로서 바람직하게 사용되는 것은 강-세라믹-실리콘 복합체이다. 그러한 롤 표면은 열 및 기계적 부하에 대해 내성이다.

표면 구조, 더욱 특히, 표면이 가공될 조성물의 층과 완전히 접촉되지 않아서 매끄러운 롤과 비교해 볼 때 대신에 접촉 면적이 더 적은 표면 구조를 지니게 하는 표면 구조를 지니는 롤 표면이 사용되는 경우가 특히 유리한 것으로 나타났다. 예를 들어, 인그레이브드 금속 롤(engraved metal roll), 즉, 인그레이브드 강 롤과 같이 구조화된 롤이 특히 유리하다.

본 발명은 추가로 본 발명의 하나 이상의 PSA 층을 포함하는 접착 테이프를 제공한다. 본 발명의 PSA는 두꺼운 층 두께의 형성에 특히 적합하다. 따라서, 본 발명의 PSA의 앞층의 두께는 바람직하게는 100μm 내지 5000μm, 더욱 바람직하게는 150μm 내지 3000μm, 더욱 특히 200μm 내지 2500μm, 예를 들어, 500μm 내지 2000μm이다.

본 발명의 접착 테이프는 바람직하게는 본 발명의 PSA 층으로 이루어진다. 따라서, 이러한 경우에 테이프는 소위 접착 전사 테이프라 불리는 것이다. PSA는 대안적으로 단면 또는 양면 접착 테이프의 캐리어 층의 형태를 지닐 수 있거나, 캐리어-포함 단면 또는 양면 접착 테이프의 감압 접착제 외층들 중 하나 이상을 형성시킬 수 있다. 이러한 문맥에서, PSA에 (일시적) 보호를 제공하기 위해 PSA에 통상적으로 적용되는 종류의 이형 라이너는 접착 테이프의 구성요소로 간주되지 않는다. 이에 따라서, 본 발명의 접착 테이프는 상기 층이 이형 라이너로 라이닝 되는 경우에도 본 발명의 PSA 층으로만 구성될 수 있다.

실시예

시험 방법

시험 1: 90°강 결합 강도

강에 대한 결합 강도를 23℃ +/- 1℃ 온도 및 50% +/- 5% 상대 습도의 시험 조건하에 측정하였다. 시편을 20mm의 폭으로 절단하고 강판에 접착시켰다. 시험판을 측정 전에 세정하고 컨디셔닝하였다. 이는, 강판을 먼저 아세톤으로 닦고, 다음 5분 동안 공기 중에 이를 정치시켜 용액이 증발되게 함으로써 수행되었다. 그 후에, 시험 기재로부터 벗어나 있는 단면 접착테이프 면을 36μm 엣칭된 PET 필름으로 라이닝함으로써 측정 동안 시편을 신장으로부터 보호하였다. 그 후에, 강 기재에 대한 시험 시편의 롤러 적용이 이어졌다. 이러한 목적 상, 4kg의 롤러를 10m/분의 롤링 속도로 테이프 위를 앞뒤로 5회 롤링시켰다. 이러한 롤러 적용의 20분 후에, 강판을, 90°의 각도로 수직 상향으로 시편을 박리시키는 특수한 마운트(mount)에 삽입시켰다. 결합 강도를 Zwick 인장 시험기를 사용하여 측정하였다. 측정 결과는 3회의 개별 측정의 평균으로서 N/cm로 보고하였다.

15N/cm 초과의 결합 강도는 우수한 값으로 간주되고; 20N/cm 초과의 값은 바람직하다. 25N/cm 초과의 값은 매우 우수한 것으로 간주된다.

시험 2: 70℃에서의 정적 전단 시험

치수 13mm × 20mm의 접착 전사 테이프를 두 개의 세정된 강판 사이에 결합시켰다. 결합을 0.260kN으로 1분 동안 가압하였다. 3일 동안의 저장 후, 어셈블리를 온장고와 조합된 전단 시험 측정 스테이션 상에 매달았다. 하중은 5N이었다. 시험은 결합이 실패하거나 설정된 시험 시간이 경과했을 때 완료된 것으로 간주되었다. 결과는 분으로 보고되고, 3회의 개별 평균으로부터의 평균값이다.

200분 초과의 시간은 우수한 값으로 간주되고; 1000분 초과의 값은 바람직하다. 5000분 초과의 값은 매우 우수한 것으로 간주된다.

시험 3: 실온 및 -30℃에서의 동적 L 지그

하나의 단부에서 엣지 하중에 주어지는 양면 접착 테이프에 대한 탈착력을 알아보기 위하여 하기 방법을 이용하였다. L-형 지그를 세정되고 컨디셔닝된 ABS 시트 상에서 사각형으로 절단된 시험 시편(엣지 길이 25mm)에 결합시켰다. 결합을 60N으로 5초 동안 가압하였다. 23℃ 및 50% 상대 공기 습도에서 24시간의 박리 증가 시간 후에, L 지그를 300mm/분의 속도로 인장 시험기에 의해 떼어냈다. -30℃의 시험 온도의 경우, 인장 시험기를 적합한 기후-제어된 챔버로 둘러쌌다. 시험 시편을 -30℃에서 적어도 30분 동안 평형시킨 후 측정을 실시하였다.

결과는 3회의 개별 측정으로부터의 평균값이다.

실온과 -30℃ 둘 모두에서 60N/cm 초과의 힘은 우수한 값으로 간주되고; 75N/cm 초과의 값은 바람직하다. 100N/cm 초과의 값은 매우 우수한 것으로 간주된다.

폴리아크릴레이트 기본 폴리머의 제조:

라디칼 중합에 통상적인 반응기에 72.0kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 20.0kg의 메틸 아크릴레이트, 8.0kg의 아크릴산 및 66.6kg의 아세톤/이소프로판올(94:6)을 충전하였다. 질소 가스를 반응기에 45분 동안 교반하면서 통과시킨 후에, 반응기를 58℃로 가열하고, 500g의 아세톤 중의 용액에 50g의 AIBN을 첨가하였다. 그 후에, 외부 가열 배쓰를 75℃로 가열하고, 이러한 외부 온도에서 지속적으로 반응을 수행하였다. 1시간 후, 500g의 아세톤 중의 용액에 추가 50g의 AIBN을 첨가하고, 4시간 후 배치를 10kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물(94:6)로 희석하였다.

5시간 후, 그리고 다시 7시간 후, 각각의 경우에 500g의 아세톤 중의 용액에서 150g 분획의 비스-(4-3차-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트를 재개시를 위해 첨가하였다. 22시간의 반응 시간 후, 중합을 중단하고, 배치를 실온으로 냉각시켰다. 생성물은 55.8%의 고형물 함량을 가졌고, 이를 건조시켰다. 생성된 폴리아크릴레이트는 58.9의 K 값, M_w = 748,000g/mol의 평균 분자량, 8.9의 다분산도 D(M_w/M_n), 및 T_g = -35.2℃의 정적 유리 전이 온도를 가졌다.

실시예 1:

유성 롤러 압출기에, 과립 형태의 합성 고무 Kraton D1118을 고형물 계량 설비를 통해 용융시켰다. 이어서, 마이크로벌룬 페이스트(Ethomeen C25에서의 50% Expancel 051DU40)를 첨가하였다. 사이드 피더를 통해, 단축 압출기에서 용융시켰던 폴리아크릴레이트 기본 폴리머를 공급하고, 테르펜-페놀계 수지(Dertophen T105)를 계량하였다. 혼합물을 가교제(Rheofos RDP에서의 Polypox R16, 15%)와 가속화제(Rheofos RDP에서의 15% Epicure 925)의 용액과 혼합하였다. 용융물을 교반하고, 이중-롤 캘린더를 사용하여 두 이형 필름(실리콘화된 PET 필름) 사이에서 코팅하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 550kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 48%의 폴리아크릴레이트, 25%의 Kraton D1118, 18%의 Dertophen DT105, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 2:

유성 롤러 압출기에, 과립 형태의 합성 고무 Kraton D1118을 고형물 계량 설비를 통해 용융시켰다. 사이드 피더를 통해, 단축 압출기에서 용융시켰던 폴리아크릴레이트 기본 폴리머를 공급하였다. 그 후에, 테르펜-페놀계 수지(Dertophen T105)를 계량하였다. 혼합물을 이축 압출기로 이동시키고, 가교제(Rheofos RDP에서의 Polypox R16 30%)와 가속화제(Rheofos RDP에서의 30% Epicure 925)의 용액과 혼합하였다. 이어서, 마이크로벌룬 페이스트(Ethomeen C25에서의 50% Expancel 051DU40)를 첨가하였다. 용융물을 교반하고, 이중-롤 캘린더를 사용하여 두 이형 필름(실리콘화된 PET 필름) 사이에서 코팅하였다. 이는 1200μm의 층 두께 및 730kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 41%의 폴리아크릴레이트, 35%의 Kraton D1118, 15%의 Dertophen DT105, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 3:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 540kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 53%의 폴리아크릴레이트, 23%의 Kraton D1118, 15%의 Dertophen T105, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 4:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 570kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 45.5%의 폴리아크릴레이트, 28%의 Kraton D1102, 15%의 Dertophen T105, 2.5%의 Piccolyte A115, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 5:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 570kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 48%의 폴리아크릴레이트, 28%의 Kraton D1118, 7.5%의 Dertophen T105, 7.5%의 Piccolyte A115, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 6:

실시예 2의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 750kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 43%의 폴리아크릴레이트, 28%의 Kraton D1118, 20%의 Dertophen T105, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

실시예 7:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 570kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 45.5%의 폴리아크릴레이트, 28%의 Kraton D1102, 17.5%의 Dertophen T105, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

비교예 1:

사이드 피더를 통해, 단축 압출기에서 용융시켰던 폴리아크릴레이트 기본 폴리머를 유성 롤러 압출기에 공급하였다. 이어서, 테르펜-페놀계 수지(Dertophen DT110)를 계량하였다. 혼합물을 이축 압출기로 이동시키고, 그 안에서 가교제와 가속화제 성분(Polypox R16/Epicure 925)과 혼합하였다. 이어서, 마이크로벌룬 페이스트(Ethomeen C25에서의 50% Expancel 051DU40)를 첨가하였다. 이중-롤 캘린더를 사용하여 용융물을 두 이형 필름(실리콘화된 PET 필름) 사이에서 코팅하였다. 이는 1200μm의 층 두께 및 870kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 71%의 폴리아크릴레이트, 29%의 Dertophen DT110, 0.3%의 가교제/가속화제, 및 2%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

비교예 2:

절차는 실시예 1과 유사하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 600kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 48.5%의 폴리아크릴레이트, 7.5%의 Kraton D1118, 16%의 Dertophen T105, 19%의 Piccolyte A115, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

비교예 3:

절차는 실시예 1과 유사하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 650kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 49%의 아크릴레이트, 27%의 Kraton D1118, 15%의 Piccolyte A115, 4%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 5%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.

표 1: 시험 결과

Claims

a) 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 40중량% 내지 70중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;
b) 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 15중량% 내지 50중량%의 하나 이상의 합성 고무; 및
c) 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제(tackifier)를 포함하는, 감압 접착제.
제 1항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트 대 합성 고무의 중량비가 1:1 내지 3:1임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 대 합성 고무의 중량비가 2 이하 : 1임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 대 합성 고무의 중량비가 1 이상 : 4임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 합성 고무가 A-B, A-B-A, (A-B)_n, (A-B)_nX 또는 (A-B-A)_nX 구조를 지니는 블록 코폴리머이고,
상기 구조에서,
블록 A는 서로 독립적으로 하나 이상의 비닐방향족 물질의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;
블록 B는 서로 독립적으로 4개 내지 18개의 C 원자를 지니는 컨쥬게이션된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머이거나, 그러한 폴리머의 부분 또는 완전 수소화된 유도체이고;
X는 커플링 제제 또는 개시제의 잔여물이며;
n은 ≥ 2의 정수임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 5항에 있어서, 블록 A의 중량 분율이 접착제에 존재하는 모든 블록 코폴리머를 기준으로 하여 10중량% 내지 40중량%임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제가 테르펜-페놀계 수지 또는 로진 유도체임을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 접착제가 발포됨을 특징으로 하는, 감압 접착제.
제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제의 하나 이상의 층을 포함하는, 접착 테이프.
제 9항에 있어서, 층의 두께가 100μm 내지 5000μm임을 특징으로 하는, 접착 테이프.
제 9항 또는 제 10항에 있어서, 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제 층으로 이루어짐을 특징으로 하는, 접착 테이프.