TWI756770B - 可ｕｖ固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘接構件 - Google Patents

可ｕｖ固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘接構件 Download PDF

Info

Publication number
TWI756770B
TWI756770B TW109126461A TW109126461A TWI756770B TW I756770 B TWI756770 B TW I756770B TW 109126461 A TW109126461 A TW 109126461A TW 109126461 A TW109126461 A TW 109126461A TW I756770 B TWI756770 B TW I756770B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
adhesive composition
parts
curable adhesive
epoxy resin
Prior art date
Application number
TW109126461A
Other languages
English (en)
Other versions
TW202106835A (zh
Inventor
張麗晶
成湜婧
艾瑞克 喬治 拉森
崔偉
楊琳
Original Assignee
美商3M創新有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 美商3M創新有限公司 filed Critical 美商3M創新有限公司
Publication of TW202106835A publication Critical patent/TW202106835A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI756770B publication Critical patent/TWI756770B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/068—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/326—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for bonding electronic components such as wafers, chips or semiconductors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2421/00—Presence of unspecified rubber
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2463/00—Presence of epoxy resin

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本公開涉及一種可UV固化的膠粘劑組合物、包含該可UV固化的膠粘劑組合物的膠帶、經UV固化後的該膠粘劑組合物形成的膠膜及相應的粘接構件。該可UV固化的膠粘劑組合物和包含該可UV固化的膠粘劑組合物的膠帶具有反應型聚丙烯酸酯/環氧樹脂/核殼橡膠顆粒/含羥基化合物雜化體系，其中以陽離子型光引發劑來引發環氧樹脂固化。

Description

可UV固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘 接構件
本公開涉及膠粘劑領域，特別涉及一種可UV固化的膠粘劑組合物及包含該可UV固化的膠粘劑組合物的膠帶、經UV固化後的該膠粘劑組合物形成的膠膜和相應的粘接構件。
隨著電子設備的小型化，需要合適的粘接膠帶對小型組件進行粘接。由於粘接面積小，要求粘接膠帶具有比傳統壓力敏感膠帶更高的粘接强度。UV引發的粘接膠帶在電子應用中很有前途，它可以提供半結構或結構粘合强度。同時，與液態形式的結構粘合劑相比，可UV固化的膠帶或膠膜在未固化時具有可模切、能夠提供初始强度、不溢膠、精確厚度等優點。
粘接膠帶的一個重要粘接性能指標是固化後的剝離力，除了要達到一定的剝離强度，還需要同時具有一定的搭接剪切强度。此外，電子領域的應用中還要求粘接膠帶粘貼後具有良好的抗衝擊性能。將現有的可UV固化的膠帶應用於電子設備時，由於現有的可UV固化的膠帶不能同時具有較好的剝離强 度和搭接剪切强度，且其抗衝擊性能較差，可能會在使用中出現開膠或設備被衝擊後粘接膠帶的粘性下降等問題，影響電子產品的穩定性和使用壽命。
因此，為滿足電子領域的應用需求，有必要提供一種同時具有良好的剝離强度和搭接剪切强度，此外還具有良好抗衝擊性能的粘接材料。
本公開旨在提供一種至少同時具有良好的剝離强度和搭接剪切强度，且具有良好的抗衝擊性能的可UV固化的膠粘劑組合物及包含該可UV固化的膠粘劑組合物的膠帶、經UV固化後的該膠粘劑組合物形成的膠膜和相應的粘接構件。
本發明是基於發明人的以下發現：在使用陽離子光引發劑的可UV固化的膠帶中，使用核殼橡膠顆粒作為增韌劑可以提高膠帶經UV固化後的綜合粘合性能，此外還可以提高膠帶耐受高頻率衝擊的能力。在一個方面，本公開提供一種可UV固化的膠粘劑組合物，包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯；15~63重量份的環氧樹脂，其中所述環氧樹脂不包含含氮官能團；0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒；1.4~15重量份的含羥基化合物；和有效量的陽離子型光引發劑。
根據本公開的某些具體實施方式，所述環氧樹脂包含液態環氧樹脂。
根據本公開的某些具體實施方式，所述液態環氧樹脂的含量為15~42重量份。
根據本公開的某些具體實施方式，所述環氧樹脂還包含固態環氧樹脂。
根據本公開的某些具體實施方式，所述固態環氧樹脂占環氧樹全部重量的比例大於10wt.%。
根據本公開的某些具體實施方式，所述固態環氧樹脂的含量為8~29重量份。
根據本公開的某些具體實施方式，所述液態環氧樹脂的含量小於或等於32重量份。
根據本公開的某些具體實施方式，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-35~10℃。
根據本公開的某些具體實施方式，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃。
根據本公開的某些具體實施方式，所述陽離子型光引發劑的含量為0.5~1重量份。
根據本公開的某些具體實施方式，其中，所述核殼橡膠顆粒的核包含聚丁二烯、丁苯橡膠、聚丙烯酸酯或聚矽氧烷的一種或多種。
根據本公開的某些具體實施方式，其中，所述核殼橡膠顆粒的殼包含丙烯酸系聚合物或丙烯酸系共聚物的一種或多種。
根據本公開的某些具體實施方式，所述的可UV固化的膠粘劑組合物，包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃；15~32重量份的液態環氧樹脂；8.5~29重量份的固態環氧樹脂，其中固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例大於20wt.%；1.4~15重量份的含羥基化合物；0.5~1重量份的陽離子型光引發劑；和0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒。
根據本公開的另一個方面，提供了一種可UV固化的膠帶，包括至少一個可UV固化的膠粘劑組合物層，所述可UV固化的膠粘劑組合物層包含根據本發明提供的可UV固化的膠粘劑組合物。
根據本公開的某些具體實施方式，所述的可UV固化的膠帶，其中還包含設置在所述可UV固化的膠粘劑組合物層一個或兩個表面上的離型紙或離型膜。
根據本公開的再一個方面，提供了一種經UV固化的膠膜，所述經UV固化的膠膜包含根據本發明提供的可UV固化的膠粘劑組合物經UV固化後形成的膠粘劑組合物層。
根據本公開的又一個方面，提供了一種粘接構件，包括：本發明提供的經UV固化的膠膜及其所粘結的部件。
本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物和可UV固化的膠帶在固化後不但具有良好的剝離强度和搭接剪切强度，還具有良好的抗衝擊性能。
本公開提供一種可UV固化的膠粘劑組合物和可UV固化的膠帶。該可UV固化的膠粘劑組合物和可UV固化的膠帶具有反應型聚丙烯酸酯/環氧樹脂/核殼橡膠顆粒雜化體系，其中以陽離子型光引發劑來引發環氧樹脂固化。這種光引發劑經過紫外光誘導，即使在紫外光源移開後，仍能在室溫下繼續引發環氧基團發生反應，從而完成固化(所謂的活性聚合)。本公開還提供了一種UV 固化後的膠膜，所述UV固化後的膠膜包含根據上述可UV固化的膠粘劑組合物經UV固化後形成的膠粘劑組合物層。
本文中“可UV固化”的膠粘劑組合物是指可以用至少下面兩個特徵來定義的膠粘劑：(i)最初在室溫下是粘性的，並且無需額外加熱就能粘附到物體表面上；(ii)可以在被粘附至物體表面後，由紫外光、可見光等觸發進一步化學交聯。
在本文中，術語(甲基)丙烯酸是指丙烯酸、甲基丙烯酸或兩者。同樣，術語(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或兩者。(甲基)丙烯酸酯聚合物指的是聚合單體主要為丙烯酸/酯和/或甲基丙烯酸/酯的聚合物。
聚合物的Tg可以通過DSC等本領域常用方法測得，或通過FOX方程計算。FOX方程是一種用於描述共聚物Tg與組成共聚物的組分的均聚物Tg之間的關係的方程，例如，對於由單體單元A，B，C等構成的共聚物，其Tg可由下式表示：
Figure 109126461-A0305-02-0007-1
其中，Tg為共聚物的Tg；WA，WB，WC等分別為單體單元A，B，C等的質量分數；TgA，TgB，TgC等分別為A均聚物，B均聚物，C均聚物等的Tg。
除非另有說明，否則實施例和說明書的其餘部分中的所有份數、百分數、比率、濃度等均按重量計，並且實施例中所使用的所有試劑均得自或可得自一般化學品供應商或者可以通過常規方法合成。除非另有說明，否則在 施用於環氧樹脂時，術語“固體”和“液體”是指在標準溫度和壓力下，未固化樹脂的相，諸如製造商的MSDS中記錄的該樹脂的相。
下面對可UV固化的膠粘劑組合物和可UV固化的膠帶進行更詳細的說明。
在一個方面，本公開提供一種可UV固化的膠粘劑組合物，所述可UV固化的膠粘劑組合物包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯；15~63重量份的環氧樹脂，其中所述環氧樹脂不包含含氮官能團；0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒；1.4~15重量份的含羥基化合物；和有效量的陽離子型光引發劑。
a)反應型聚丙烯酸酯
本公開提供的可UV固化膠粘劑組合物包含反應型聚丙烯酸酯，即帶有反應官能團的聚丙烯酸酯。所述反應官能團通常可以是環氧基團，也可以是羧基、羥基等基團。由於使用陽離子光引發體系，適合於本公開的反應型聚丙烯酸酯的反應官能團優選地為不含氮的反應官能團，優選地為不含硫的反應官能團。
在本文中，聚丙烯酸酯包括聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的均聚物或包含至少一個聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯嵌段的共聚物。例如，聚丙烯酸酯可以包括聚丙烯酸C1-C10烷基酯、聚丙烯酸C3-C8環烷基酯、聚丙烯酸C6-C12芳基酯、聚甲基丙烯酸C1-C10烷基酯、聚甲基丙烯酸C3-C8環烷基酯、或聚甲基丙烯酸C6-C12芳基酯；聚丙烯酸酯也可以包括至少一個聚丙烯酸C1-C10烷基酯、聚丙烯酸C3-C8環烷基酯、聚丙烯酸C6-C12芳基酯、聚甲基丙烯酸C1-C10烷基酯、聚甲基丙烯酸C3-C8環烷基酯、或聚甲基丙烯酸C6-C12芳基酯的嵌段的共聚物，其中，C1-C10烷基、C3-C8環烷基和C6-C12芳基可以被 一個或多個取代基取代；所述取代基可以獨立地選自羥基、羧基、環氧基；所述取代基也可以是任選地被羥基、羧基或環氧基取代的C3-C8環烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。
帶有反應官能團的反應型聚丙烯酸酯可以由一種或幾種丙烯酸酯單體通過自由基聚合或共聚反應而成。這些丙烯酸酯單體還應與環氧樹脂有較好的相容性。此外，所述丙烯酸酯還可以包含一個或多個環氧基團、羧基、或羥基。
根據本公開的某些具體實施方式，反應型聚丙烯酸酯可以由選自下列組中的一種或多種單體通過自由基聚合或共聚反應獲得：丙烯酸C1-C10烷基酯、丙烯酸C3-C8環烷基酯、丙烯酸C6-C12芳基酯、甲基丙烯酸C1-C10烷基酯、甲基丙烯酸C3-C8環烷基酯、和甲基丙烯酸C6-C12芳基酯。其中，C1-C10烷基、C3-C8環烷基和C6-C12芳基可以被一個或多個取代基取代。所述取代基可以獨立地選自羥基、羧基、環氧基；所述取代基還可以是任意地被羥基、羧基或環氧基取代的C3-C8環烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。丙烯酸C1-C10烷基酯的實例包括但不限於下列組中的一種多種：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、和丙烯酸己酯。甲基丙烯酸C1-C10烷基酯的實例包括但不限於甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、或甲基丙烯酸己酯等。丙烯酸C3-C8環烷基酯的實例包括但不限於丙烯酸環丙酯、丙烯酸環丁酯、丙烯酸環戊酯、或丙烯酸環己酯等。甲基丙烯酸C3-C8環烷基酯的實例包括但不限於甲基丙烯酸環丙酯、甲基丙烯酸環丁酯、甲基丙烯酸環戊酯、或甲基丙烯酸環己酯等。丙烯酸 C6-C12芳基酯的實例包括但不限於丙烯酸苯酯、或丙烯酸萘酯等。甲基丙烯酸C6-C12芳基酯的實例包括但不限於甲基丙烯酸苯酯、或甲基丙烯酸萘酯等。根據本公開的某些具體實施方式，C1-C10烷基優選為C1-C6烷基，C3-C8環烷基優選為C3-C6環烷基，C6-C12芳基優選為C6-C10芳基。
可選丙烯酸酯類單體的實例包括但不限於：丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)、或丙烯酸(2-羥基-3-苯氧基丙基)酯(HPPA)等。可選的帶環氧基團的反應型單體的實例包括但不限於：甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)、或丙烯酸(3,4-環氧-環己基甲基)酯(ECA)等。
基於100重量%的聚丙烯酸酯總量計，具有反應基團如環氧基團、羥基或羧基，實驗室一般合成方法通過聚合含有這些反應基團的單體，單體占聚丙烯酸酯的比例為1.5~30重量%，或2~25重量%，或6~20重量%。如果具有反應基團如環氧基團、羥基或羧基的含量太低，則很難形成互穿聚合物網絡(IPN)，從而影響可固化壓敏膠組合物的耐溫性；如果具有反應基團如環氧基團、羥基或羧基的單體的含量太高，則可固化壓敏膠組合物的交聯密度可能過高，從而變脆。
上述帶有反應官能團的反應型聚丙烯酸酯可以通過傳統的溶劑自由基聚合的方法來合成。可以使用的溶劑包括但不限於酯、醇、酮、羧酸、脂族烴、環烷烴、鹵代烷、或芳族烴等；所述溶劑的實例包括但不限於下列組中的一種或多種：乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、異丙苯、叔丁苯、庚烷、環己烷、氯正丁烷、溴正丁烷、和碘正丁烷等。可以在該合成反應型聚丙烯酸酯的過程中使用的引發劑包括但不限於偶氮類引發劑和過氧類 引發劑，其實例包括但不限於偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(ABVN)、2,2’-偶氮-二-(2-甲基丁腈)(AMBN)、過氧化苯甲醯(BPO)、或過硫酸鹽等。
根據本公開的某些具體實施方式，上述帶有反應官能團的反應型聚丙烯酸酯，其在本公開的可UV固化的膠粘劑組合物中的反應型聚丙烯酸酯的含量下限為20重量份，或者至少為21重量份，或者至少為36重量份；反應型聚丙烯酸酯的含量上限為85重量份，或者至多為72重量份，或者至多為70重量份，或者至多為45重量份。當反應型聚丙烯酸酯的含量在上述範圍內時，其可以與環氧樹脂和核殼橡膠顆粒有很好的相容性，並且，包含該含量的反應型聚丙烯酸酯的可UV固化膠粘劑組合物具備良好的固化後綜合粘結强度，而且具有良好的韌性。
根據本公開的某些具體實施方式，上述帶有反應官能團的反應型聚丙烯酸酯，其在本公開的可UV固化的膠粘劑組合物中優選地為玻璃化轉變溫度的下限為-35℃，或者為-32℃，或者為-30℃，或者為-20℃；反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度的上限為10℃，或者為0℃，或者為-10℃。當反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度在上述範圍內時，其與核殼橡膠的相容性更好，包含該玻璃化轉變溫度範圍內的反應型聚丙烯酸酯的可UV固化膠粘劑組合物可同時具良好的剝離强度和搭接剪切强度，而且能在固化後具有良好的抗衝擊性能。
需要指出的是，當可UV固化的膠粘劑組合物中的反應型聚丙烯酸酯的含量過低時，環氧樹脂的含量相應過高，固化後的膠粘劑的剝離力和抗衝擊性能可能較差。
b)環氧樹脂
本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物包含至少一種環氧樹脂。由於使用陽離子光引發劑，所述環氧樹脂優選地包含不含有含氮官能團的環氧樹脂。根據本公開的某些具體實施方式，環氧樹脂分子內含有兩個或兩個以上環氧基團。具體地說，可以使用雙酚A、雙酚F、雙酚S、六氫雙酚A、四甲基雙酚A、二芳基雙酚A、四甲基雙酚F等多元酚與表氯醇反應所獲得的縮水甘油醚、酯環式環氧樹脂、環氧化聚烯烴等公知的環氧樹脂。在本公開中，液態環氧樹脂是指在室溫下是液態的環氧樹脂。根據本公開的某些具體實施方式，所述液態的環氧樹脂可以是環氧當量在176~330g/eq之間的液態環氧樹脂。例如，液態環氧樹脂的實例包括但不限於源自雙酚A的液態環氧樹脂，諸如可商購自昆山(kudko)化學(韓國)的EPOKUKDO YD128(其環氧當量約為187)、臺灣南亞樹脂有限公司的NEPL-128(其環氧當量約為184-190)、陶氏化學公司的DER331(其環氧當量約為182-192)，藍星材料(無錫)有限公司的E-51(其環氧當量約為185-210)、或殼牌石油的EPON 828(其環氧當量約為185-192)。
本公開中的環氧樹脂優選地是由液態環氧樹脂和固態環氧樹脂組成的混合物。固態環氧樹脂是指在室溫下是固態的環氧樹脂。根據本公開的某些具體實施方式，所述固態的環氧樹脂可以是環氧當量在450~800g/eq的固態環氧樹脂，例如，所述固態的環氧樹脂的實例包括但不限於源自雙酚A的固態環氧樹脂，諸如可商購自臺灣南亞樹脂有限公司的NEPS-901(其環氧當量約為450-500)、韓國國都化工(昆山)有限公司的EPOKUKDO YD011(其環氧當量約為450-500)、藍星材料(無錫)有限公司的E-20(其環氧當量約為440-550)，陶氏化學公司的DER661(其環氧當量約為500-560)、或殼牌石油的EPON1001(其環氧當量約為525-550)。
發明人發現，當環氧樹脂組分是由液態環氧樹脂和固態環氧樹脂組成的混合物，並且在所述組合物中，液態環氧樹脂的量為15~42重量份，或者為21~32量份；固態環氧樹脂的量為8.5~29重量份，或者為10~15重量份時，或者為10-13重量份時，固體環氧樹脂和液體環氧樹脂可以通過協同作用提高粘結强度。
固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例下限為大於10wt.%時，或者為大於20wt.%時，或者為大於25wt.%時；固態環氧樹脂占全部環氧樹脂的重量比上限小於50wt.%時，固體環氧樹脂和液體環氧樹脂可以通過協同作用平衡粘結强度和拉伸衝擊性能。
發明人還發現，當環氧樹脂組分的總量過高時，固化後膠粘劑的剝離力和抗衝擊性能明顯下降。
c)陽離子型光引發劑
光引發劑在帶有反應官能團的反應型聚丙烯酸酯/環氧樹脂雜化體系的可UV固化的膠粘劑組合物中的用量很小，但對可UV固化的膠粘劑組合物的固化速度、儲存穩定性有很大的影響。
陽離子型光引發劑可以是選自下列化合物：二芳基碘鎓鹽、三芳基硫鎓鹽、烷基硫鎓鹽、鐵芳烴鹽、磺醯氧基酮及三芳基矽氧醚。在一些實施方案中，使用六氟磷酸三芳基硫鎓鹽或六氟銻酸鹽，六氟銻酸硫鎓鹽，六氟磷酸硫鎓鹽，六氟磷酸碘鎓鹽類化合物。
適用於本公開的鎓鹽光引發劑包括，碘鎓和鋶配鹽。有用的芳族碘鎓配鹽包括具有如下通式的鹽：
Figure 109126461-A0305-02-0014-3
Ar1和Ar2是相同或不同的，各自包含約4-20個碳原子的芳基。Z選自氧，硫，碳-碳鍵，
Figure 109126461-A0305-02-0014-4
R可以是芳基(具有約6-20個碳原子，如苯基)或醯基(具有約2-20個碳原子，如乙醯基，或苯甲醯基)，和
Figure 109126461-A0305-02-0014-2
R1，R2選自氫，具有約1-4個碳原子的烷基，具有約2-4個碳原子的烯基。
m是0或1；和X具有DQn化學式，其中D是元素周期表的IB到VIII族的金屬或IIIA到VA族的非金屬；Q是鹵原子；n是1-6的整數。金屬宜為銅，鋅，鈦，釩，鉻，鎂，錳，鐵，鈷，或鎳，非金屬宜為硼，鋁，銻，錫，砷和磷。鹵素Q宜是氯或氟。合適的陰離子例子包括，但不限於，BF4 -，PF6 -，SbF6-，FeCl4 -，SnCl5 -，AsF6 -，SbF5OH-，SbCl6 -，SbF5 -2，AlF5 -2，GaCl4 -，InF4 -，TiF6 -2，ZrF6 -，CF3SO3 -。陰離子宜是BF4 -，PF6 -，SbF6 -，AsF6 -，SbF5OH-，SbCl6 -。更佳地，陰離子是SbF6 -，AsF6 -，SbF5OH-。
較佳地，Ar1和Ar2選自苯基，噻吩基，呋喃基，和吡唑基。Ar1和Ar2基可任選地包含一個或多介稠合的苯並環(如，萘基，苯並噻吩基，二苯並 噻吩基，苯並呋喃基，二苯並呋喃基等)。如果需要，芳基也可以被一種或多種非鹼性基團取代，如果他們和環氧化合物及羥基官能團實質上不反應。
適用於本公開的芳族鋶配鹽引發劑可以用下述通式表示：
Figure 109126461-A0305-02-0015-5
其中，R3，R4，R5是相同或不同的，條件是R3，R4和R5中至少一個是芳基。R3，R4和R5可以選自包含約4-20個碳原子的芳族部分(例如，取代的和未取代的苯基，噻吩基，呋喃基)和約1-20個碳原子的烷基。R3，R4，R5宜各自是芳族部分；和Z，m和X都如上碘鎓配鹽所定義的。
如果R3，R4，R5是芳族基團，它可任選地包含一個或更多稠合的苯並環(如，萘基，苯並噻吩基，二苯並噻吩基，苯並呋喃基，二苯並呋喃基等)。如果需要，芳基也可以被一種或多種非鹼性基團取代，如果他們和環氧化合物及羥基官能團實質上不反應。
本公開中有用的鋶鹽包含三芳基取代鹽，具體例如六氟銻酸三苯基鋶和六氟銻酸對苯基(苯硫基)聯苯鋶。其他在本公開中有用的鋶鹽在U.S.Patent No.4,256,828和4,173,476中進行過描述。
另一類適用於本公開的光引發劑包含可光活化的有機金屬配鹽，所述鹽如那些在U.S.Patent No.5,059,701和5,191,101，和5,252,694中描述。這些有機金屬陽離子鹽具有如下通式：[(L1)(L2)Mm]e+X-
其中，Mm代表從周期表IVB，VB，VIB，VIIB，和VIII選擇的元素，宜為Cr，Mo，W，Mn，Re，Fe和Co；L1代表沒有，或1，2個貢獻π電子的配體，其 中，配體可以是相同或不同的，每個配體可以選自取代的和未取代的脂環族和環狀不飽和化合物取代的以及和未取代的碳環芳族和雜環的芳族化合物。所述的每個化合物可以貢獻2到12個π電子到金屬原子M的價電子層上。L1宜選自取代的和未取代的η3-烯丙基，η5-環戊二烯基，η7-環庚三烯的化合物，和選自η6-苯和取代的η6-苯化合物(如二甲苯)的η6-芳族化合物和具有2-4個稠環，每個環能夠貢獻3-8個π電子到金屬原子M的價電子層上的化合物。
L2代表沒有，或1-3個貢獻偶數σ電子的配體，其中，配體可以是相同或不同的，每個配體可以選自一氧化碳，亞硝鎓，三苯基膦，三苯基銻和磷，砷，銻衍生物，條件是由L1和L2貢獻到Mm總電荷導致對配合物的e淨剩餘正電荷。
e是值為1或2的整數，配合陽離子的剩餘電荷；X是含鹵配合陰離子，如上所述。
在本公開中作為可光活化催化劑的適宜的有機金屬配合陽離子鹽例子包括，但不限於，[(η6-苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-
[(η6-甲苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[AsF6]-，[(η6-二甲苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-，[(η6-異丙基苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[PF6]-，[(η6-二甲苯(混合異構體))(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-，[(η6-二甲苯(混合異構體))(η5-環戊二烯基)Fe]+[PF6]-，[(η6-鄰二甲苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[CF3SO3]-，[(η6-間二甲苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[BF4]-，[(η6-1，3，5-三甲基苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-， [(η6-六甲基苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF5OH]-，[(η6-芴)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-。
在本公開的一個實例中，所需的有機金屬配合陽離子鹽包含一種或多種如下化合物；[(η6-二甲苯(混合異構體))(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-，[(η6-二甲苯(混合異構體))(η5-環戊二烯基)Fe]+[PF6]-，[(η6-二甲苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-，[(η6-1，3，5-三甲基苯)(η5-環戊二烯基)Fe]+[SbF6]-，適宜的市售引發劑包括，但不限於，DOUBLECURE1176,1193(Double Bond Chemical Ind.Co.,Ltd.)和IRGACURETM 261，陽離子有機金屬配鹽(BASF)。
在本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物中，所述有效量的陽離子型光引發劑的含量為0.02~10重量份，優選0.5~2重量份，更優選0.5~1重量份。一般而言，若陽離子型光引發劑的含量提高，則可UV固化的膠粘劑組合物的固化速度加快。因此，若陽離子型光引發劑的含量太低，則固化時對UV的輻射能量要求較高，固化速度過慢；反之，若陽離子型光引發劑的含量太高，則固化時對UV的輻射能量要求較低，固化速度過快，甚至在日光或日光燈光下(含少量UV光)都可固化，從而可能影響可UV固化的膠粘劑組合物的室溫儲存穩定性。
d)核殼橡膠(CSR)顆粒
核殼橡膠顆粒是指具有橡膠核心的顆粒材料。核是指核殼橡膠的內部部分。核可以形成核殼粒子的中心部分或核殼橡膠的內殼區域。殼是核殼 橡膠位於橡膠核外部的部分，可以是一個或多個殼部分，通常形成核殼橡膠粒子的最外層部分。殼材料優選被接枝到核上或被交聯到核上，或者兩者兼有。橡膠核可以占核殼橡膠粒子重量的50~95%。
適用於本發明的核殼橡膠的核心可以是由共軛二烯，例如丁二烯；或丙烯酸低級烷基酯，例如丙烯酸正丁酯、乙酯、異丁酯；或2-乙基己基酯；或聚矽氧烷的聚合物或共聚物形成的。具體地，CSR顆粒的核可以選自以下各物組成的群組的一種或多種：甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯(MBS)單體、甲基丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)單體或其組合。可用於形成核的其它化合物的實例包括ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ASA(丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈)、丙烯酸系物、SAEPDM(苯乙烯-丙烯腈接枝到乙烯-丙烯二烯單體的彈性體主鏈上)、MAS(甲基丙烯酸系-丙烯酸系橡膠苯乙烯)等，及其混合物。CSR顆粒的粒度一般是至少50nm，常見在100到300nm，由乳液聚合反應製備。優選可商購自日本Kaneka Kane Ace MX系列產品。
適用於本發明的核殼橡膠的殼，可以包含丙烯酸系聚合物或丙烯酸系共聚物的一種或多種。具體地，CSR顆粒的殼可以由丙烯酸系聚合物、丙烯酸系共聚物或其組合形成。在多個實施方案中，形成核殼橡膠的殼的(聚合物)組合物對於用作基體的環氧樹脂和反應型聚丙烯酸酯具有足夠的親和力，使得核殼橡膠顆粒在固體形式的膠帶中以一次粒子形式存在，穩定地分散。優選的CSR顆粒具有聚丁二烯橡膠核或苯乙烯丁二烯橡膠核(例如，由MBS單體形成)以及由丙烯酸系聚合物或丙烯酸系共聚物形成的殼。其中所述核殼橡膠任選地分散於基體中，其中所述基體優選地選自芳香族環氧樹脂，特別是基於雙酚A、F的二縮水甘油醚以及羥基化合物。
根據本公開的某些具體實施方案中，核殼橡膠的含量為0.5重量份到21重量份，優選地為0.9重量份到21重量份，優選地為3.7重量份到9重量份。優選實施案例為核殼橡膠分散在環氧或多元醇的媒介中，特別是在多元醇中，核殼橡膠顆粒分散更均勻，和用作基體的反應型聚丙烯酸酯和環氧樹脂的兼容性更好。
e)含羥基化合物
本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物包含羥基化合物。所述含羥基化合物包括其醚或酯衍生物。根據本公開的某些具體實施方案，含羥基化合物為多元醇。該含羥基化合物在環氧基團以陽離子機理反應時起到鏈轉移劑的作用，且該含羥基化合物對核殼橡膠粒子起到良好的分散作用，使核殼橡膠顆粒和用作基體的環氧樹脂和反應型聚丙烯酸酯的兼容性更好。
根據本公開的某些具體實施方案，所述多元醇的包括但不限於下列組中的一種或多種：聚醚多元醇和聚酯多元醇。所述聚醚多元醇包括但不限於下列組中的一種或多種：聚醚三元醇和聚醚二元醇。所述聚酯多元醇包括但不限於下列組中的一種或多種：聚酯三元醇、聚酯二元醇、和雙酚A多元醇。根據本公開的某些具體實施方案，所述多元醇可以選用可商購自美國陶氏化學公司的TONE 0230 Polyol、VORANOL 230-238和Varonol 2070，以及可商購自法國Seppic公司的Dianol 285等。根據本公開的某些具體實施方案，所述多元醇優選可商購自美國陶氏化學的Varonol 2070，其為聚醚三元醇，分子量為700。
在本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物中，所述多元醇的含量一般為1.0至18重量份，1.2至16重量份，1.4至15重量份，或者為3至15重量份， 或者為3.3-11重量份，或者為7.2-11重量份。通過添加一定量的多元醇，則可UV固化的膠粘劑組合物固化後的剝離强度和搭接剪切强度增强，抗衝擊性提高。
f)其他添加劑
所述可UV固化的膠粘劑組合物中可存在基礎添加劑，以實現在具體應用中所需的必要物理或化學特性。在本申請中包含：助粘劑，交聯劑，增粘樹脂，無機填料等。
可UV固化的膠粘劑組合物可包含助粘劑。可根據待粘合的表面的組成挑選適合的助粘劑。發明人發現，對可UV固化的膠帶對金屬和玻璃的粘結性有提高而又不影響UV固化反應的助粘劑有：矽烷。優選含有環氧基團的反應型矽烷，如市售SILQUEST A187(Momentive Performance Materials)。
可UV固化的膠粘劑組合物可包含交聯劑。優選的交聯劑可以跟反應型的聚丙酸酯反應交聯，包括雙官能或者多官能度的異氰酸酯，雙官能或者多官能度的胺。交聯劑選擇的重點是交聯劑對UV陽離子聚合反應沒有影響或者影響盡可能的低。
可UV固化的膠粘劑組合物可包含增粘樹脂。如松香酸、松香酯、萜烯酚醛樹脂、烴類樹脂和苯並呋喃-茚樹脂。增粘劑的類型和數量可能影響粘附、潤濕、粘附强度和耐熱性能。
可UV固化的膠粘劑組合物可包含無機填料。如氣相二氧化矽，氧化鋁，氫氧化鋁，導電填料等。例如，Waker HDK H15,HDK H20,CAB-O-SIL TS-610。
另一方面，本公開提供一種可UV固化的膠帶，包括至少一個可UV固化的膠粘劑組合物層，所述可UV固化的膠粘劑組合物層包含根據本公開提供的可UV固化的膠粘劑組合物。
本公開提供的這種可UV固化的膠帶在粘貼後具備結構强度或半結構强度，良好的綜合粘結性能和良好的抗衝擊性能。此外，當本公開提供的可UV固化膠粘劑組合物包含適量的含羥基化合物時，所制得的可UV固化的膠帶綜合粘接强度更高。
根據本公開的某些具體實施方式，本公開提供的可UV固化的膠帶可以通過以下步驟製備：將可流動形式的本公開的可UV固化的膠粘劑組合物通過常規塗布方式塗布在基材層(例如，層)上，然後通過加熱去除溶劑，從而形成一定厚度的膠膜，得到可UV固化的膠帶。
用於塗布的可UV固化的膠粘劑組合物的粘度過高或過低均不利於可UV固化的膠粘劑組合物的塗布。為了調節粘度，可以加入溶劑，例如酯、醇、酮、羧酸、脂族烴、環烷烴、鹵代烷、芳族烴等。所述溶劑實例包括但不限於下列組中的一種或多種：乙酸乙酯、正丁醇、異丙醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、異丙苯、叔丁苯、庚烷、環己烷、氯正丁烷、溴正丁烷和碘正丁烷。
可用的塗布方式包括輥刮刀塗布、逗號輥塗布、拖拽葉片式塗布、逆轉輥塗布、線棒(Mayer)塗布、凹印輥塗布、狹縫式模頭擠出(Die)塗布等，優選的塗布方式為逗號輥塗布和狹縫式模頭擠出(Die)塗布。
根據本公開的某些具體實施方式，膠粘劑層的厚度(乾膠厚度)可以在10~100微米之間。
根據本公開的某些具體實施方式，還可以在膠粘劑層的一側再設置一個一定厚度的單面離型紙或離型薄膜。根據本公開的某些具體實施方式，可固化壓敏膠帶還可以進一步包括離型層，例如離型紙。離型層與壓敏膠層的外表面接觸，即在與壓敏膠層和基材接觸的表面相反的表面上接觸，能夠起到保護壓敏膠層的作用。在使用時，可以將離型層剝離，將壓敏膠層暴露以便使用。根據本公開的某些具體實施方式，所述離型層包括但不限於下列組中的一種或多種：玻璃紙、層壓紙、聚酯薄膜、和聚丙烯薄膜。
下列具體實施方式意在示例性地而非限定性地說明本公開。
具體實施方式1是一種可UV固化的膠粘劑組合物，所述可UV固化的膠粘劑組合物包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯；15~63重量份的環氧樹脂，其中所述環氧樹脂不包含含氮官能團；0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒；1.4~15重量份的含羥基化合物；和有效量的陽離子型光引發劑。
所述含羥基化合物優選地為多元醇。
具體實施方式2是根據具體實施方式1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述環氧樹脂包含液態環氧樹脂。
具體實施方式3是根據具體實施方式2所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述液態環氧樹脂的含量為15~42重量份。
具體實施方式4是根據具體實施方式2所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述環氧樹脂還包含固態環氧樹脂。
具體實施方式5是根據具體實施方式4所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例大於10wt.%。
具體實施方式6是根據具體實施方式5所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述固態環氧樹脂的含量為8~29重量份。
具體實施方式7是根據具體實施方式6所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述液態環氧樹脂的含量小於或等於32重量份。
具體實施方式8是根據具體實施方式1-7中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-35~10℃。
具體實施方式9是根據具體實施方式1-8中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃。
具體實施方式10是根據具體實施方式1-9中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中根據本公開的某些具體實施方式，所述陽離子型光引發劑的含量為0.5~1重量份。
具體實施方式11是根據具體實施方式1-10中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中所述核殼橡膠顆粒的核包含聚丁二烯、丁苯橡膠、聚丙烯酸酯或聚矽氧烷的一種或多種。
具體實施方式12是根據具體實施方式1-11中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述核殼橡膠顆粒的殼包含丙烯酸系聚合物或丙烯酸系共聚物的一種或多種。
具體實施方式13是根據具體實施方式1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃；15~32重量份的液態環氧樹脂；8.5~29重量份的固態環氧樹脂，固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例大於20wt.%；1.4~ 15重量份的含羥基化合物；0.5~1重量份的陽離子型光引發劑；和0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒。
具體實施方式14是一種可UV固化的膠帶，包括至少一個可UV固化的膠粘劑組合物層，所述可UV固化的膠粘劑組合物層包含根據具體實施方式1-13中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物。
具體實施方式15是根據具體實施方式14所述的可UV固化的膠帶，其中還包含設置在所述可UV固化的膠粘劑組合物層一個或兩個表面上的離型紙或離型膜。
具體實施方式16是一種UV固化後的膠膜，所述UV固化後的膠膜包含根據上述具體實施例1-13中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物經UV固化後形成的膠粘劑組合物層。
具體實施方式17是一種粘接構件，包括根據具體實施方式16所述的UV固化後的膠膜及其所粘結的部件。
實施例
下面通過實施例進一步說明本公開。以下提供的實施例和對比例有助於理解本公開，並且這些實施例和對比例不應理解為對本公開範圍的限制。
實施例和比較例中使用的原料概述於表1中。實施例和比較例中的配方概述於表2中。
Figure 109126461-A0305-02-0024-6
Figure 109126461-A0305-02-0025-7
首先通過以下合成例，製備不同的反應型聚丙烯酸酯Polymer1-6，以下為溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物。
合成例1
將52份MA，43份BA，5份GMA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物1，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為-20℃，標記為Polymer1。
合成例2
將49份MA，44.5份BA，6份AA，0.5份GMA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物2，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為-20℃，標記為Polymer2。
合成例3
將80份MA，15份BA，5份GMA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物3，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為0℃，標記為Polymer3。
合成例4
將60份MA，27份BA，5份GMA，8份HEA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物4，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為-11℃，標記為Polymer4。
合成例5
將32份MMA，29.5份MA，32份BA，0.5份GMA，6份AA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物5，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為10℃，標記為Polymer5。
合成例6
將27份MA，60份BA，5份GMA，8份HEA，0.2份VAZO 67，150份EA混合於玻璃瓶中，通入氮氣兩分鐘除去氧氣並密封，將反應瓶放在聚合設備中60℃進行聚合反應24h，製備溶劑基(甲基)丙烯酸類聚合物6，固含量為40%。通過Fox方程計算Tg為-32℃，標記為Polymer6。
以下實施例和比較例，為不同的配方製備的膠粘劑組合物及膠膜。
實施例1
將109.8克合成例1的聚合物溶液(乾重為43.9g)，35.1g EPON 828，8.8g EPS901，1g的1176，0.2g V2070，11.0g MX714混合均勻製成混合液，將混合溶液塗布於離型膜上，在100℃下乾燥10min，使乾膜厚度為75μm，乾燥後在膠膜表面覆蓋另外一層離型膜。
實施例2-22中，可UV固化的膠粘劑組合物及膠膜/膠帶均按照實施例1的方法製備，配方詳見表2。
實施例1-22中，可UV固化的膠粘劑組合物根據本公開提供的配方製備。
比較例1-12均按照實施例1的方法製備，配方詳見表2
對比例1-12中，可UV固化的膠粘劑組合物均不符合本公開提供的配方。
表2
Figure 109126461-A0305-02-0029-8
Figure 109126461-A0305-02-0030-9
測試方法：
在本公開中，對在實施例和比較例中得到的樣品進行下列測試和評價。
固化後剝離力的測試：
該測試測量了以180度的角度剝離膠帶所需的力，參照剝離力測試方法ASTM D3330，對實施例和比較例中的膠帶進行測試，具體如下：測試採用不銹鋼板進行測試，以50um PET膜為背基。測試前用異丙醇擦拭不銹鋼板三次。將75um厚的膠帶(背基為50um PET)切成0.5×8英寸，揭去離型膜，將膠帶貼於不銹鋼板上，用2kg的力滾壓兩次。照射UV(LED365nm，1.5-3J/cm2)以激發固化過程，之後將測試樣條放在受控環境室(23℃/50%相對濕度)中進行後固化約2天，再進行測試。使用配備有1000N稱重傳感器的拉力試驗機ITS Insight，購自明尼蘇達州伊甸草原的MTS系統公司MTS Systems,Corporation,Eden prairie，MN來評估剝離粘合强度，在測試過程中使用30.5cm/min(12英寸/分鐘)的十字頭速度，並將試樣固定在底部夾具中、將尾部固定在頂部夾具中呈180°角。兩個試樣的平均值以(N/mm)為單位進行報告。
固化後的膠膜/膠帶的剝離强度由剝離力評價，小於0.20N/mm為不合格，大於或等於0.20N/mm為合格，大於或等於0.60N/mm為良好，大於或等於0.75N/mm為優秀。
固化後搭接剪切粘附測試：
將2.5cm寬×10.2cm長(1英寸×4英寸)的鋁面板用於評價搭接剪切粘附。通過用3M SCOTCE-BRITE NO.86擦洗墊(綠色)輕輕刮擦面板的粘結面，然後通過異丙醇擦拭物輕輕刮擦來除去任何鬆散的碎屑。然後將將兩側為PET 離型膜的膠膜(厚約50μm)揭去離型膜，將膠膜一側貼於鋁板上端部約0.5英寸，用2kg的力滾壓兩次，然後沿鋁板邊緣裁掉多餘的膠膜。膠膜一測照射UV(LED365nm，1.5-3J/cm2)以激發固化過程，照射後立即揭去表面的PET離型膜，將另一側鋁板沿它們的長度面對面接合在一起以提供大約1.3cm長×2.5cm寬(0.5英寸×1英寸)的搭接粘結面積。使粘結的測試面板樣品在23℃(室溫)下保壓48小時以確保完全固化。使用配備有25KN稱重傳感器的拉力試驗機ITS Insight，購自明尼蘇達州伊甸草原的MTS系統公司MTS Systems,Corporation,Eden prairie,MN來評估在2.5mm/min(0.1英寸/分鐘)的分離速率下測試樣品在22℃下的峰值搭接剪切强度。所報告的值表示為三份樣品的平均值。
固化後膠膜/膠帶的搭接剪切强度的評價，大於或等於4.00MPa為合格，大於或等於7.00MPa為良好，大於或等於9.00MPa為優秀。
本發明中評價膠膜/膠帶的性能，需要同時具有一定的剝離强度和搭接剪切强度。當性能測試結果滿足固化後的剝離力大於或等於0.20N/mm，且搭接剪切强度大於或等於4.00MPa時，標記為合格；固化後的剝離力大於或等於0.60N/mm，且搭接剪切强度大於或等於7.00MPa時，標記為為良好；當固化後的剝離力大於或等於0.75N/mm，且搭接剪切强度大於或等於9.00MPa時，標記為優秀。
固化後抗拔脫衝擊力試驗：
拔脫衝擊測試是一種在規定的拔脫衝擊速度下，測定-斷裂所需能量的測試，可以模擬現實生活中跌落等衝擊事件，根據ISO 9653：1998“粘合劑剪切衝擊强度的測量”。用來評估樣品的抗衝擊性能。
樣品製備：先依照鋁面板的形狀切割具有兩面離型膜的膠膜，然後把膠膜的一側離型膜撕去，貼合在鋁面板上，之後照射UV(LED365nm，1.5-3J/cm2)以激發固化過程，照射後立即揭去表面的離型膜，將膠面貼合在另一面中空的鋁框上。按壓粘合裝置以保證膠膜和鋁板的良好接觸。將粘貼好的測試樣放在受控環境室(23℃/50%相對濕度)中保壓48小時進行後固化，然後用美國Instron公司(Norwood,MA)的CEAST 9340落地式系統，設計傳遞能量範圍(0.3-0.45J)進行測試。將重3Kg的落錘從115mm高出落下通過中空的鋁框砸在鋁面板上。記錄每個樣本被衝擊開膠所需要的總能量(J)，每個樣品5組重複，取平均值。
抗衝擊性能評價：若衝擊能量小於0.40J，則抗衝擊性能評價為不合格；若衝擊能量大於或等於0.40J且小於0.70J，則抗衝擊性能評價為合格；若衝擊能量大於或等於0.70J且小於1.00J，則抗衝擊性能評價為良好；若衝擊能量大於或等於1.00J，則抗衝擊性能評價為優秀。
表3中概述了拉伸衝擊測試條件。
Figure 109126461-A0305-02-0033-10
按照前文所述的方法來評價各實施例和對比例所提供的可UV固化的膠帶的剝離强度、搭接剪切强度和抗衝擊性能。可UV固化的膠帶的剝離强度、搭接剪切强度和抗衝擊性能的測試結果示於表4中。
Figure 109126461-A0305-02-0034-11
根據實施例1-22，如表3和表4所示，配方中使用了四種不同的反應型聚丙烯酸酯Polymer1-6，當反應型聚丙烯酸酯的含量在21-71.9重量份時，環氧樹脂的含量在15.8-63重量份時，核殼橡膠的含量在0.5-21重量份時，含羥基化合物的含量在1.4-14.9重量份時，陽離子光引發劑的含量在0.02-3重量份時，製備的膠粘劑組合物的固化後的剝離力均大於0.20N/mm，且同時固化後的搭接剪切强度均大於4.00MPa，即同時具有較好的的剝離强度和搭接剪切强度，也就是說，其具有較好綜合粘接强度；此外其固化後的衝擊能量均大於等於0.40J，符合本發明的目的。
在比較例4-12中，由於配方中不含有核殼橡膠，相應的膠粘劑組合物固化後的剝離强度和搭接剪切强度不能同時符合本公開的要求。在比較例1-3中，膠粘劑組合物固化後的衝擊能量均小於0.40J。
比較例2中使用了液態增韌劑替代核殼橡膠，雖然液態增韌劑能夠和體系兼容，但與其他組分含量相同而採用核殼橡膠的實施例1相比，剝離力和抗衝擊力都較弱，不能同時提高製備的膠粘劑組合物固化後的剝離强度和搭接剪切强度，且抗衝擊性能較差。
比較例3與實施例3和實施例4相比，由於配方中沒有核殼橡膠粒子，雖然剝離强度很高，且抗衝擊性能較差。
比較例5或11中，環氧樹脂含量過高，反應型聚丙烯酸酯的含量過低，雖然加入了適量的核殼橡膠顆粒，但仍不能同時提高膠粘劑組合物的固化後搭接剪切强度和剝離强度，且抗衝擊性能很差，不能滿足本公開的要求。比較例5也說明了UV固化膠帶配方和液態環氧結構膠配方的區別，即，UV固化的膠帶對於粘接面的表面浸潤性不如液態環氧結構膠好，膠帶表面對於粘接面 的浸潤性同時依賴環氧樹脂和反應型聚丙烯酸酯的含量。如不選擇適合的的環氧樹脂和反應型聚丙烯酸酯體系，即使加入核殼橡膠，也並不一定能提高膠粘劑的剝離强度和搭接剪切强度，以及耐衝擊性能。
比較例4和比較例6配方中均不包含核殼橡膠顆粒，製備的膠粘劑組合物不能同時具有合格的剝離强度和搭接剪切强度。
由實施例3和實施例4可見，當配方中只含有液態環氧時，製備的膠粘劑同時具有符合本發明要求的固化後的剝離强度和搭接剪切强度，以及較好的耐衝擊性能。當增加核殼橡膠顆粒的含量大於或等於3.7重量份時，固化後的剝離强度和搭接剪切强度為優秀，且抗衝擊性能也有所提升。
由實施例6和實施例5可見，當控制配方包含36-45重量份的反應型聚丙烯酸酯，且其Tg在-20~0℃範圍內；21~32重量份的液態環氧樹脂；8.5~29重量份的固態環氧樹脂，其中固態環氧占全部環氧樹脂的質量比大於或等於20wt%，3.3~11重量份的含羥基化合物；0.5~1重量份的陽離子型光引發劑；和3.7~21重量份的核殼橡膠顆粒時，製備的膠粘劑組合物固化後的固化後的剝離强度和搭接剪切强度為良好，可以同時具有較好剝離强度和搭接剪切强度，且耐衝擊性能為優秀。
由實施例12和實施例13可見，在環氧樹脂和反應型聚丙烯酸酯及核殼橡膠顆粒參數接近的配方中，繼續增加多元醇的含量，可以使得製備的膠粘劑組合物的固化後的剝離强度和搭接剪切强度和耐衝擊性能均有提高。多元醇在體系中不僅有鏈轉移劑的作用，更有助於於核殼橡膠顆粒在膠帶體系內均勻分散。
顯然，本公開的上述實施例僅僅是為清楚地說明本公開所作的舉例，而並非是對本公開的實施方式的限定，對於所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這裡無法對所有的實施方式予以窮舉，凡是屬於本公開的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處於本公開的保護範圍之列。

Claims (14)

  1. 一種可UV固化的膠粘劑組合物，包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯；15~63重量份的不包含含氮官能團的環氧樹脂；0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒；1.4~15重量份的含羥基化合物；和有效量的陽離子型光引發劑，其中該反應型聚丙烯酸酯是由一種或多種選自由丙烯酸C1-C10烷基酯、丙烯酸C3-C8環烷基酯、丙烯酸C6-C12芳基酯、甲基丙烯酸C1-C10烷基酯、甲基丙烯酸C3-C8環烷基酯、和甲基丙烯酸C6-C12芳基酯所組成之群組的單體所聚合或共聚而成，其中C1-C10烷基、C3-C8環烷基和C6-C12芳基被一個或多個取代基取代，該取代基是羥基、羧基、環氧基或被羥基、羧基或環氧基取代的C3-C8環烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基；其中包括環氧基、羥基或羧基的單體佔該反應型聚丙烯酸酯的比例為1.5~30重量%；其中所述環氧樹脂包含液態環氧樹脂及固態環氧樹脂，且固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例大於20wt.%且小於50wt.%。
  2. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述液態環氧樹脂的含量為15~42重量份。
  3. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述固態環氧樹脂的含量為8~29重量份。
  4. 如請求項3所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中液態環氧樹脂的含量小於或等於32重量份。
  5. 如請求項1所述的UV固化膠粘劑組合物，其中，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-35~10℃。
  6. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃。
  7. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述陽離子型光引發劑的含量為0.5~1重量份。
  8. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述核殼橡膠顆粒的核包含聚丁二烯、丁苯橡膠、聚丙烯酸酯或聚矽氧烷的一種或多種。
  9. 如請求項8所述的可UV固化的膠粘劑組合物，其中，所述核殼橡膠顆粒的殼包含丙烯酸系聚合物或丙烯酸系共聚物的一種或多種。
  10. 如請求項1所述的可UV固化的膠粘劑組合物，包含：20~72重量份的反應型聚丙烯酸酯，所述反應型聚丙烯酸酯的玻璃化轉變溫度為-20~0℃；15~32重量份的液態環氧樹脂；8.5~29重量份的固態環氧樹脂，其中，所述固態環氧樹脂占環氧樹脂全部重量的比例大於20wt.%且小於50wt.%；1.4~15重量份的含羥基化合物；0.5~1重量份的陽離子型光引發劑；和0.5~21重量份的核殼橡膠顆粒。
  11. 一種可UV固化的膠帶，包括至少一個可UV固化的膠粘劑組合物層，所述可UV固化的膠粘劑組合物層包含如請求項1-10中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物。
  12. 如請求項11所述的可UV固化的膠帶，其中還包含設置在所述可UV固化的膠粘劑組合物層一個或兩個表面上的離型紙或離型膜。
  13. 一種UV固化後的膠膜，所述UV固化後的膠膜包含如請求項1-10中任一項所述的可UV固化的膠粘劑組合物經UV固化後形成的膠粘劑組合物層。
  14. 一種粘接構件，包括：如請求項13所述的UV固化後的膠膜及其所粘結的部件。
TW109126461A 2019-08-07 2020-08-05 可ｕｖ固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘接構件 TWI756770B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910727939 2019-08-07
CN201910727939.0 2019-08-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW202106835A TW202106835A (zh) 2021-02-16
TWI756770B true TWI756770B (zh) 2022-03-01

Family

ID=74503305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109126461A TWI756770B (zh) 2019-08-07 2020-08-05 可ｕｖ固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘接構件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20220340793A1 (zh)
EP (1) EP4010446A4 (zh)
KR (1) KR20220044737A (zh)
CN (1) CN114174458B (zh)
TW (1) TWI756770B (zh)
WO (1) WO2021023217A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022213324A1 (en) * 2021-04-08 2022-10-13 3M Innovative Properties Company Uv curable adhesive composition and articles
DE102021206799A1 (de) * 2021-06-30 2023-01-05 Tesa Se Stanzbares Reaktivklebeband
CN114907796B (zh) * 2022-05-19 2023-11-21 苏州高泰电子技术股份有限公司 Uv固化组合物及包含该组合物的胶膜、胶带

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011202042A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Dainippon Printing Co Ltd 粘接着シート
CN102952503A (zh) * 2012-11-29 2013-03-06 明尼苏达矿业制造特殊材料（上海）有限公司 耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带
CN106749987A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 中山大简高分子材料有限公司 一种用于3d打印的sla光敏树脂组合物及其应用
CN107513247A (zh) * 2017-09-20 2017-12-26 杭州乐新材料科技有限公司 一种耐高温增韧光固化树脂组合物及其制备方法
CN109233648A (zh) * 2018-09-17 2019-01-18 烟台德邦科技有限公司 一种紫外光/加热双固化胶黏剂

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4256828A (en) 1975-09-02 1981-03-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocopolymerizable compositions based on epoxy and hydroxyl-containing organic materials
US4173476A (en) 1978-02-08 1979-11-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Complex salt photoinitiator
US5191101A (en) 1982-11-22 1993-03-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy polymerizable compositions containing organometallic initiators
US5059701A (en) 1990-09-20 1991-10-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods for preparation of cyclopentadienyliron (II) arenes
US5252694A (en) 1992-01-22 1993-10-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-polymerization adhesive, coating, film and process for making the same
US20040137222A1 (en) * 2001-03-30 2004-07-15 Welke Siegfried K. Transparent pressure-sensitive adhesive layer
US8309633B2 (en) * 2008-07-17 2012-11-13 Henkel Ireland Ltd. Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness
JP6964981B2 (ja) * 2014-03-07 2021-11-10 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA 光硬化性エポキシ樹脂系
EP3091043B1 (en) * 2015-05-07 2019-07-03 Henkel AG & Co. KGaA Uv curable adhesives based on acrylic polymers
CN111500227B (zh) * 2015-06-04 2022-04-22 3M创新有限公司 可uv固化的环氧/丙烯酸酯粘合剂组合物
KR102492572B1 (ko) * 2016-12-02 2023-01-30 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 다층 접착 물품

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011202042A (ja) * 2010-03-26 2011-10-13 Dainippon Printing Co Ltd 粘接着シート
CN102952503A (zh) * 2012-11-29 2013-03-06 明尼苏达矿业制造特殊材料（上海）有限公司 耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带
CN106749987A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 中山大简高分子材料有限公司 一种用于3d打印的sla光敏树脂组合物及其应用
CN107513247A (zh) * 2017-09-20 2017-12-26 杭州乐新材料科技有限公司 一种耐高温增韧光固化树脂组合物及其制备方法
CN109233648A (zh) * 2018-09-17 2019-01-18 烟台德邦科技有限公司 一种紫外光/加热双固化胶黏剂

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220044737A (ko) 2022-04-11
EP4010446A4 (en) 2023-08-09
CN114174458A (zh) 2022-03-11
CN114174458B (zh) 2023-07-04
EP4010446A1 (en) 2022-06-15
US20220340793A1 (en) 2022-10-27
TW202106835A (zh) 2021-02-16
WO2021023217A1 (en) 2021-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI756770B (zh) 可ｕｖ固化的膠粘劑組合物及包含該組合物的膠膜、膠帶和粘接構件
CN102952503B (zh) 耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带
KR102169573B1 (ko) 경화성 접착제 화합물 및 이를 기반으로 하는 반응성 접착 테이프
TWI732971B (zh) 黏著劑組成物及其利用
WO2011007861A1 (ja) 粘着テープ、積層体及び画像表示装置
CN105992804A (zh) 粘合剂树脂组合物
JP2003013027A (ja) アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ
TW201317313A (zh) 觸碰面板
JP2022535205A (ja) 硬化性感圧接着剤組成物、硬化性感圧接着テープ、及びバッテリーパック
US20230052211A1 (en) Uv-curable pressure-sensitive adhesive composition and uv-curable pressure-sensitive adhesive tape
JP5561544B2 (ja) 粘着テープ
JPH0335075A (ja) 電離性放射線硬化型粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート
JP2012007011A (ja) 両面粘接着テープおよびそれを用いた被着体との接合方法
JP2021195401A (ja) 水性粘着剤および粘着シート
CN109852267B (zh) 粘合片
JP6235346B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着テープ及び積層体
JPH07216336A (ja) フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物
WO2022213324A1 (en) Uv curable adhesive composition and articles
JP7047851B2 (ja) 粘着剤組成物及びその利用
JP2007197694A (ja) エマルジョン型粘着剤ならびに粘着シート
JP2020012017A (ja) 水性再剥離粘着剤および粘着シート
CN108410398A (zh) 一种乳液型丙烯酸酯压敏粘合剂的制备方法
JP2024075982A (ja) 水性粘着剤、該水性粘着剤の製造方法、および粘着シート
CN118829671A (zh) 具有改善的可冲压性的可固化的胶粘剂
JP2011231298A (ja) 光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート