CN102952503A

CN102952503A - 耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带

Info

Publication number: CN102952503A
Application number: CN2012105004368A
Authority: CN
Inventors: 吴庆; 王能; 高飞; 刘轶博; 于慧; 彭庆瑞; 万红梅
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Special Material Shanghai Co Ltd
Current assignee: 3M Speciality Materials Shanghai Co Ltd
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2012-11-29
Publication date: 2013-03-06
Anticipated expiration: 2032-11-29
Also published as: CN102952503B

Abstract

本发明提供一种压敏胶组合物，包含：a)25-75重量％的反应型聚丙烯酸酯；b)20-70重量％的环氧树脂；c)0.3-8重量％的含羟基化合物；和d)0.02-5重量％的光引发剂。还提供一种压敏胶带，包括：基材；和压敏胶层，其由如上所述的压敏胶组合物形成。

Description

耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带

技术领域

本发明涉及一种耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带，特别涉及一种紫外光诱导固化的耐高温压敏胶组合物和耐高温压敏胶带。

背景技术

当前电子产品如笔记本，汽车产品，手持式移动终端等有小型化、轻型化、薄型化以及生产效率高效化的趋势，这种趋势要求这类产品越来越多的使用聚合物材料(如塑料，橡胶等)，因此需要对这些材料具有很高粘接强度的粘合产品从而以小的粘合面积实现牢固粘接。

传统上，单组份或双组份的结构胶水能满足这些产品的粘接任务。但是，结构胶水存在着许多缺点如：不可移除或不可重工(指拆除后，重新装配)，粘接面积不可控而导致粘接面不美观，有些结构胶水含有大量的溶剂，固化需要很长的时间(效率低下)或需要在很高温度下固化(不能粘接不耐温的塑料材料)；所有这些缺点都极大地制约了结构胶水在上述这些产品上的大量使用。

另一个传统大量使用的是压敏胶带。压敏胶带使用极其方便，只要施加微小的压力就可以实现粘接，不需要长时间或在大于160℃的温度下进行高温固化；可模切成型后直接粘接，并可实现连续化生产，故而粘接效率极高。但压敏胶带的一个致命缺点是其粘接强度较弱，一般不超过1MPa，故而不适合小面积粘接。

压敏结构胶带汇集了结构胶水与压敏胶带两者的优点于一身，即压敏结构胶带既可以象压敏胶带一样很方便的使用，也可以经过某种能量(紫外光或热)活化后达到结构胶或半结构胶的强度。

WO9957216采用一种热塑性材料如EVA与环氧树脂杂化，并用阳离子型光引发剂来引发环氧树脂固化，可以在室温下完成粘接。但是由于EVA不具有反应性，固化后EVA起着类似增塑剂的作用，因而不能耐受高温。

因此，非常需要提供能够耐高温并且具有良好的粘结强度的压敏胶组合物和压敏胶带。

发明内容

本发明提供一种紫外光诱导固化的耐高温压敏胶组合物和压敏胶带。本发明的紫外光诱导压敏胶组合物和压敏胶带，在粘接初期表现出普通压敏胶带的特性，即具有初粘性，施加微小的压力即可粘接被粘物，并可模切成型；胶面经过紫外光诱导后，室温下即可以固化成具备半结构强度到结构强度的胶带，因而可以粘接一些不耐高温的塑料制品，如PC，PMMA，ABS等；同时，固化后的胶带具有耐高温的特性，可以长期耐受65～120℃的温度例如85℃左右的温度，短期耐受180～300℃的温度例如260℃左右的温度，如可经历回流焊工艺。所以，本发明的产品适用于不耐高温例如通常用于固化的大于160℃的温度且不透光的部件之间的粘接，特别适合应用于电子产品，汽车产品，手持式移动终端中的塑料件与塑料件，或塑料件与金属件之间的粘接。

本发明的另一个优点是可以较长时间在室温保存，在避光室温保存的条件下，保存时间可长达24个月以上，与目前大部分都需低温冷冻保存(＜5℃)的压敏胶带相比，可以极大的降低运输与储存成本。

一方面，提供一种压敏胶组合物，包含：

a)25-75重量％的反应型聚丙烯酸酯；

b)20-70重量％的环氧树脂；

c)0.3-8重量％的含羟基化合物；和

d)0.02-5重量％的光引发剂。

另一方面，提供一种压敏胶带，包括：

基材；和

压敏胶层，其由如上所述的压敏胶组合物形成。

附图说明

图1是本发明一个实施方案中压敏胶带的侧视图。

具体实施方式

本发明提供一种耐高温的压敏胶组合物和压敏胶带，更具体的说，是一种以光引发剂来引发环氧树脂固化的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的紫外光诱导固化压敏胶组合物和压敏胶带。这种光引发剂经过紫外光诱导，即使在紫外光源移开后，仍能在室温下继续引发环氧基团发生反应，从而完成固化(所谓的活性聚合)。由于聚丙烯酸酯具有反应性，可以与环氧树脂形成互穿聚合物网络(IPN)，从而可以耐受更高的温度。并且这种紫外光诱导固化的耐高温压敏胶带在避光条件下具有长达24个月以上的室温保存期。可以用于一些不耐温且不透光的塑料材料(如ABS，PC，PMMA)之间的粘接以及它们与金属材料之间的粘接。

本文中“结构胶”是指剪切强度大于1000psi的胶(1MPa约等于145psi)。

本文中“结构强度”是指剪切强度大于1000psi。

本文中“半结构强度”是指剪切强度大于100psi但小于1000psi。

下面对压敏胶组合物和压敏胶带进行更详细的说明。

本发明的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的压敏胶组合物包含下面各成分：

a)带有反应官能团如环氧基团的反应型聚丙烯酸酯；b)环氧树脂；c)含羟基化合物；和d)光引发剂。

本发明中所指的百分数，比例，份数，浓度等，除非有特殊说明，都是基于重量计。

a)反应型聚丙烯酸酯

本发明的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的胶组合物包含反应型聚丙烯酸酯，即带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯，反应官能团通常是环氧基团，也可以是能与环氧基团反应的其他基团，如羧基，氨基等。

在一些实施方案中，聚丙烯酸酯的玻璃化转变温度(Tg)在-35～12℃之间，优选在-25～6℃之间，更优选在-15～0℃之间。Tg越低，胶带的初粘性越好，但是剪切强度越低；反之，Tg越高，胶带渐渐失去初粘性，剪切强度越高，但表现出脆性。聚合物的Tg可以通过DSC等本领域常用方法测得，或通过FOX方程计算，关于FOX方程可参见何曼君等，高分子物理(修订版)，复旦大学出版社出版，1990年10月，P254，相关内容通过引用结合在此。

FOX方程是一种用于描述共聚物Tg与共聚物组成和组分均聚物Tg之间的关系的方程，例如，对于由单体单元A，B，C等构成的共聚物，其Tg可由下式表示：

\frac{1}{Tg} = \frac{W_{A}}{{Tg}_{A}} + \frac{W_{B}}{{Tg}_{B}} + \frac{W_{C}}{{Tg}_{C}} + . . .

其中，

Tg为共聚物的Tg；

W_A，W_B，W_C等分别为单体单元A，B，C等的质量分数；

Tg_A，Tg_B，Tg_C等分别为A均聚物，B均聚物，C均聚物等的Tg。

在本文中，聚丙烯酸酯包括聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯的均聚物和包含至少一个聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯嵌段的共聚物，例如聚丙烯酸C1-C10烷基酯，聚丙烯酸C3-C8环烷基酯，聚丙烯酸C6-C12芳基酯，聚甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，聚甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯，或聚甲基丙烯酸C6-C12芳基酯，或包括至少一个聚丙烯酸C1-C10烷基酯，聚丙烯酸C3-C8环烷基酯，聚丙烯酸C6-C12芳基酯，聚甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，聚甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯，或聚甲基丙烯酸C6-C12芳基酯的嵌段的共聚物，其中C1-C10烷基、C3-C8环烷基和C6-C12芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自羟基、氨基、羧基、环氧基或任选地被羟基、氨基、羧基或环氧基取代的C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。

带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯可以由一种或几种单体通过自由基聚合或共聚反应而成。这些单体还应与环氧树脂有较好的相容性。单体可以选自丙烯酸酯类单体，以及包含一个或多个环氧基团，羧基，氨基，或羟基的丙烯酸酯类单体。

在一些实施方案中，反应型聚丙烯酸酯由选自下列各项中的一种或几种单体通过自由基聚合或共聚反应获得：丙烯酸C1-C10烷基酯，丙烯酸C3-C8环烷基酯，丙烯酸C6-C12芳基酯，甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯，或甲基丙烯酸C6-C12芳基酯，其中C1-C10烷基、C3-C8环烷基和C6-C12芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自羟基、氨基、羧基、环氧基或任选地被羟基、氨基、羧基或环氧基取代的C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。丙烯酸C1-C10烷基酯的实例包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯等。甲基丙烯酸C1-C10烷基酯的实例包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯等。丙烯酸C3-C8环烷基酯的实例包括但不限于丙烯酸环丙酯、丙烯酸环丁酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯等。甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯的实例包括但不限于甲基丙烯酸环丙酯、甲基丙烯酸环丁酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯等。丙烯酸C6-C12芳基酯的实例包括但不限于丙烯酸苯酯、丙烯酸萘酯等。甲基丙烯酸C6-C12芳基酯的实例包括但不限于甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等。在一些实施方案中，C1-C10烷基优选为C1-C6烷基，C3-C8环烷基优选为C3-C6环烷基，C6-C12芳基优选为C6-C10芳基。

可选单体的实例包括但不限于：丙烯酸丁酯(BA)，丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)，丙烯酸(2-羟基-3-苯氧基丙基)酯(HPPA)；可选的带环氧基团的反应型单体包括但不限于：甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)，丙烯酸(3，4-环氧-环己基甲基)酯(ECA)等。在一些实施方案中，使用HPPA作为单体，因为其与环氧树脂的相容性较好。

基于100重量份的丙烯酸酯单体总量计，具有反应基团如环氧基团、氨基或羧基的单体所占比例为1.5～30重量份，优选2～25重量份，更优选3～20重量份。如果其含量太低则很难形成IPN，从而影响耐温性；但其含量太高则胶粘密度太高，从而变脆。

上述带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯可以通过传统的溶剂自由基聚合的方法来合成。可以使用的溶剂包括但不限于酯、醇、酮、羧酸、脂族烃、环烷烃、卤代烷、芳族烃等，其实例包括但不限于乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、庚烷、环己烷、氯正丁烷、溴正丁烷、碘正丁烷等，可以使用它们中的任一种，或它们中两种以上的混合物。可以使用的引发剂包括但不限于偶氮类引发剂和过氧类引发剂，其实例包括但不限于偶氮二异丁腈(AIBN)，偶氮二异庚腈(ABVN)，2，2’-偶氮-二-(2-甲基丁腈)(AMBN)，过氧化苯甲酰(BPO)，过硫酸盐，等。

上述带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯，其在反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的胶组合物中的含量一般在25～75％之间，更优的在40～65％之间，再更优在50-60％之间。当反应型聚丙烯酸酯的含量在上述范围内时，可以与环氧树脂有很好的相容性，并能对固化后的环氧树脂有很好的增韧效果。

b)环氧树脂

本发明的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的胶组合物包含环氧树脂。在一些实施方案中，环氧树脂分子内含有两个以上环氧基团，环氧当量在150～600之间。具体地说，可以使用双酚A，双酚F，双酚S，六氢双酚A，四甲基双酚A，二芳基双酚A，四甲基双酚F等多元酚和表氯醇反应所获得的缩水甘油醚等酯环式环氧树脂，环氧化聚烯烃等公知的环氧树脂类。如可获自昆山(kudko)化学(韩国)的YD128，其环氧当量约为187；KD212，其环氧当量为535。

上述环氧树脂，其在胶组合物中的含量一般在20～70％之间，更优的在25～60％之间，更优选在30-50％之间。这样可以确保固化后的胶带具有足够的强度。

c)含羟基化合物

本发明的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的胶组合物包含含羟基化合物。含羟基化合物包括其醚或酯衍生物。在一些实施方案中，含羟基化合物为多元醇。该含羟基化合物在环氧基团以阳离子机理反应时起着链转移剂的作用。

可以使用的多元醇的实例包括但不限于聚醚多元醇如聚醚三元醇或聚醚二元醇，聚酯多元醇如聚酯三元醇或聚酯二元醇，双酚A多元醇等。可以使用上述多元醇中的一种，或它们中的多种的混合物。可以使用可商购产品，例如陶氏化学(美国)的TONE 0230Polyol，VORANOL 230-238，Varonol 2070，和Seppic公司(法国)的Dianol 285，等。在一些实施方案中，使用获自美国陶氏化学的Varonol 2070，其为聚醚三元醇，分子量为700。

上述多元醇在胶组合物中的含量一般在0.3～8.0％之间，更优的在1～6％之间，再更优的在2-4％之间。多元醇含量过低，紫外光诱导压敏胶带在紫外光诱导后固化速度慢，固化后胶带会比较脆；多元醇含量过高，固化后胶带会太软，影响剪切强度。

d)光引发剂

光引发剂在带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的压敏胶组合物中的用量很小，但对胶组合物的固化速度、储存稳定性有很大的影响。

光引发剂可以是选自阳离子型光引发剂中的至少一种，或是选自阳离子型光引发剂中的至少一种与至少一种自由基型光引发剂的混合物。

可以使用的阳离子型光引发剂包括但不限于重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、锑酸盐和铁芳烃，它们的具体实例包括二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐、铁芳烃盐、磺酰氧基酮及三芳基硅氧醚。在一些实施方案中，使用三芳基锍六氟磷酸盐或六氟锑酸盐。

可以使用的自由基型光引发剂包括但不限于苯偶姻及衍生物(安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚)；苯偶酰类(二苯基乙酮、α，α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮)；烷基苯酮类(α，α-二乙氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮)；酰基磷氧化物(芳酰基膦氧化物、双苯甲酰基苯基氧化膦)，等等。

阳离子型光引发剂在带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的压敏胶组合物中的含量一般在0.02～5％之间，更优的在0.5～2.5％之间。一般而言，阳离子型光引发剂的含量提高，胶组合物的固化速度加快。阳离子型光引发剂用量太小，则固化时UV的辐射能量要求高，固化速度慢；反之，阳离子型光引发剂用量太大，则固化时UV的辐射能量要求很低，固化速度太快，甚至在日光或日光灯光下(含少量UV光)都可固化，影响了室温储存稳定性。

除上述组分外，压敏胶组合物还可以任选地包含添加剂，可以是选自下列各项中的一种或多种：导电颗粒或纤维(2～45重量％，优选6～40重量％，更优选12～35重量％)；导热颗粒或纤维(2～45重量％，优选6～40重量％，更优选12～35重量％)；阻燃剂(2～30重量％，优选6～25重量％，更优选10～20重量％)；抗氧化剂(0.1～5重量％，优选0.5～3重量％，更优选0.5～1重量％)；气相法二氧化硅(0.5～8重量％，优选1～5重量％，更优选1.5～3.5重量％)等等，其中各组分的含量基于100重量％的压敏胶组合物总重量计。

另一方面，提供一种压敏胶带，包括：

基材；和

压敏胶层，其由如上所述的压敏胶组合物形成。

基材可以是本领域中常用的任何一种，例如选自聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和聚烯烃中的一种或多种形成的膜，其实例包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，聚酰亚胺(PI)膜，聚丙烯(PP)膜，聚乙烯(PE)膜等等。其厚度可以为2微米～2毫米，优选5微米～1毫米，更优选10～500微米。

压敏胶带可以通过将可流动形式的如上所述的带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化体系的压敏胶组合物通过常规涂布方式涂布在基材如一定厚度的单面离型纸或离型薄膜上，然后通过加热去除溶剂，从而形成一定厚度的胶膜而获得。

用于涂布的压敏胶组合物的粘度应该在500～23000cPs之间，更优的粘度应在1500～16000cPs之间，再更优选在2000～8000cPs之间。粘度过高或过低均不利于压敏胶组合物的涂布。

为了调节粘度，可以加入溶剂，例如酯、醇、酮、羧酸、脂族烃、环烷烃、卤代烷、芳族烃等，其实例包括但不限于乙酸乙酯、正丁醇、异丙醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、庚烷、环己烷、氯正丁烷、溴正丁烷和碘正丁烷中的任一种，或它们中两种以上的混合物。

可用的涂布方式包括辊刮刀涂布、逗号辊涂布、拖拽叶片式涂布、逆转辊涂布、线棒(Mayer)涂布、凹印辊涂布、狭缝式模头挤出(Die)涂布等，优选的涂布方式为逗号辊涂布和狭缝式模头挤出(Die)涂布。

压敏胶层的厚度(干胶厚度)应该在8～250微米之间，优选的厚度应该在25～150微米之间，更优的厚度应该在50～125微米之间。厚度太薄或太厚都不利于涂布与使用。

在一些实施方案中，压敏胶带还包括保护层，例如离型纸。保护层与压敏胶层的外表面接触，即在与压敏胶层和基材接触的表面相反的表面上接触，能够起到保护压敏胶层的作用。在使用时，将保护层剥离，将压敏胶层暴露以便使用。离型纸可以为本领域中常规使用的任何类型。可用作离型纸的材料包括但不限于玻璃纸、层压纸、聚酯薄膜、聚丙烯薄膜等，优选对它们涂布硅树脂。图1是该实施方案中压敏胶带的侧视图，其中11为基材，12为压敏胶层，13为保护层如离型纸。

在一些实施方案中，胶带在固化之后的剪切强度能达到半结构到结构强度，即大于100psi，相当于约0.7MPa。在一些优选实施方案中，胶带在固化之后的剪切强度能够达到结构强度，即大于1000psi，相当于约6.9MPa。

下面通过实施例进一步说明本发明。

实施例和比较例中使用的原料概述于表1中。

表1.实施例原料

表中所标示的Tg为相应单体的均聚物的玻璃化转变温度。

测试方法：

在本发明中，对在实施例和比较例中得到的样品进行下列测试。

紫外光诱导固化试验

将本发明的紫外光诱导固化压敏胶带剥去离型纸，将胶面与标准测试钢板贴合，将测试钢板胶面朝上，以一定的速度通过Fusion公司(美国)的紫外灯(Model F300S)，控制紫外光辐照量为0.8J/cm²(3.5m/min)，5分钟内与另一标准测试钢板复合，在23摄氏度恒温50％恒湿条件下存放24小时后待测试。具体条件依照ASTM D3330进行。

动态剪切强度实验

按照FINAT FTM 2(FINAT technical handbook test methods 8th edition)描述的方法(FTM2相当于第二种测试方法)执行，得到剪切强度。使用的仪器为美国Instron公司的Instron 5565。

实施例A.反应型聚丙烯酸酯的合成

将表2中所示的所有原料称重到500ml的三口烧瓶中，在N2吹扫下采用气动搅拌器(ZD-J-1型，上海作大涂装设备有限公司)搅拌，升温至60℃反应24小时，冷却后得到淡黄色澄清粘稠液体(固含量为40％)，此粘稠液体不经任何处理，可直接用于后面的实验。表中的玻璃化转变温度(Tg)通过FOX方程计算。

表2.

实施例B.压敏胶组合物和压敏胶带的制备

分别使用在实施例A中制备的编号为A-H的样品，制备压敏胶组合物和压敏胶带。

比较例1

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Omnicat 432	1

将上述的各种组分经称重后加入500ml烧瓶中，采用气动搅拌器(ZD-J-1型，上海作大涂装设备有限公司)搅拌30分钟，得到带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液。静置20分钟消除气泡后用逗号辊涂布器将反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液涂布在双面涂硅离型剂的PET离型膜上，控制涂层的厚度为50微米(干胶厚度)。经过烘箱于105℃干燥10分钟烘干溶剂后得到紫外光诱导固化压敏胶带。

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下需要11天才可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达13MPa。但是，所得到的胶带固化后太脆，影响使用效果。

实施例1

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

将上述的各种组分经称重后加入500ml烧瓶中，采用气动搅拌器(ZD-J-1型，上海作大涂装设备有限公司)搅拌30分钟，得到带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液。静置20分钟消除气泡后用逗号辊涂布器将反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液涂布在双面涂硅离型剂的PET离型膜上，控制涂层的厚度为50微米(干胶厚度)。经过烘箱于105℃干燥10分钟烘干溶剂后得到紫外光诱导固化压敏胶带，但是胶带的初粘性较弱。

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达11.5MPa。

实施例2

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	8
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下8小时可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达4.3MPa。

实施例3

组分	重量(g)
		样品A	117.5
KD212	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达7.9MPa。

实施例4

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	0.1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，固化很慢，室温下需要7天才可以完全固化，固化后其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达2.2MPa。

实施例5

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	3

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期为9个月。经紫外光诱导后，室温下3小时就可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达8MPa。

实施例6

组分	重量(g)
		样品A	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Doublecure 1176	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达10.8MPa。

实施例7

组分	重量(g)
		样品B	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

将上述的各种组分经称重后加入500ml烧瓶中，采用气动搅拌器(ZD-J-1型，上海作大涂装设备有限公司)搅拌30分钟，得到带有反应官能团的反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液。静置20分钟消除气泡后用逗号辊涂布器将反应型聚丙烯酸酯/环氧树脂杂化溶液涂布在双面涂硅离型剂的PET离型膜上，控制涂层的厚度为50微米(干胶厚度)。经过烘箱于105℃干燥10分钟烘干溶剂后得到紫外光诱导固化压敏胶带，但胶带初粘性较弱。

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达15MPa。

实施例8

组分	重量(g)
		样品C	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达1.9MPa。

实施例9

组分	重量(g)
		样品D	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达0.85MPa。

实施例10

组分	重量(g)
		样品E	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达8.2MPa。

实施例11

组分	重量(g)
		样品F	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达3.64MPa。

实施例12

组分	重量(g)
		样品G	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达13.6MPa。

实施例13

组分	重量(g)
		样品H	117.5
YD128	49
		Varonol 2070	4
Omnicat 432	1

依此配方制得的紫外光诱导固化压敏胶带用黑色塑料袋密封包装后，其室温保存期长达2年。经紫外光诱导后，室温下1天可以完全固化，其胶带对标准测试铝板的剪切强度可达7.1MPa。

实施例C.老化试验

将在实施例B中制备的压敏胶带在65℃，相对湿度95％的条件下老化3天，之后测量其剪切强度。

实施例1-13中的压敏胶带在老化前后的剪切强度大致保持不变或略有下降，但降低的相对值均在10％以内，即老化后的剪切强度保持在老化前剪切强度的约90％以上。而在使用EVA和环氧树脂(即不含反应性聚丙烯酸酯)的对照试验中，其老化后的剪切强度仅为老化前强度的约60％。

以上老化试验的结果证明，本发明实施例的压敏胶带由于反应性聚丙烯酸酯与环氧树脂形成互穿聚合物网络(IPN)，耐高温性更好。

Claims

1.一种压敏胶组合物，包含：

a)25-75重量％的反应型聚丙烯酸酯；

b)20-70重量％的环氧树脂；

c)0.3-8重量％的含羟基化合物；和

d)0.02-5重量％的光引发剂。

2.权利要求1所述的压敏胶组合物，其中所述反应型聚丙烯酸酯为具有环氧基团、羧基或氨基的聚丙烯酸酯。

3.权利要求1或2所述的压敏胶组合物，其中所述反应型聚丙烯酸酯由选自下列各项中的一种或几种单体通过自由基聚合或共聚反应获得：丙烯酸C1-C10烷基酯，丙烯酸C3-C8环烷基酯，丙烯酸C6-C12芳基酯，甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯，或甲基丙烯酸C6-C12芳基酯，其中C1-C10烷基、C3-C8环烷基和C6-C12芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自羟基、氨基、羧基、环氧基或任选地被羟基、氨基、羧基或环氧基取代的C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。

4.权利要求3所述的压敏胶组合物，其中所述单体是选自以下各项中的一种或多种：丙烯酸丁酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸苯氧基乙酯，丙烯酸(2-羟基-3-苯氧基丙基)酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，和丙烯酸(3，4-环氧-环己基甲基)酯。

5.权利要求2-4中任一项所述的压敏胶组合物，其中基于100重量份的丙烯酸酯单体总量计，具有环氧基团、氨基或羧基的单体所占比例为1.5～30重量份。

6.权利要求1-5中任一项所述的压敏胶组合物，其中所述反应型聚丙烯酸酯的玻璃化转变温度在-35～12℃之间。

7.权利要求1-6中任一项所述的压敏胶组合物，其中所述环氧树脂的环氧当量在150～600之间。

8.权利要求1-7中任一项所述的压敏胶组合物，其中所述环氧树脂是选自酯环式环氧树脂或环氧化聚烯烃中的一种或多种。

9.权利要求1-8中任一项所述的压敏胶组合物，其中所述含羟基化合物为多元醇或其酯或醚。

10.权利要求1-9中任一项所述的压敏胶组合物，其中所述光引发剂为阳离子型光引发剂。

11.权利要求10所述的压敏胶组合物，其中所述阳离子型光引发剂为选自重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐、锑酸盐和铁芳烃中的一种或多种。

12.权利要求1-11中任一项所述的压敏胶组合物，还包含添加剂，其为选自导电颗粒或纤维、导热颗粒或纤维、阻燃剂、抗氧化剂和气相法二氧化硅中的一种或多种。

13.一种压敏胶带，包括：

基材；和

压敏胶层，其由权利要求1-12中任一项所述的压敏胶组合物形成。

14.权利要求13所述的压敏胶带，其中所述基材是选自聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯和聚烯烃中的一种或多种的膜。

15.权利要求13或14所述的压敏胶带，其中所述基材的厚度为2微米～2毫米。

16.权利要求13-15中任一项所述的压敏胶带，其中所述压敏胶层的厚度在8～250微米之间。

17.权利要求13-16中任一项所述的压敏胶带，还包括保护层。

18.权利要求13-17中任一项所述的压敏胶带，其中胶带固化后的剪切强度大于100psi。