CN102708755A - 具有紫外光固化胶膜的防伪标签 - Google Patents

Abstract

本发明提供具有紫外光固化胶膜的防伪标签，包括：1)带有防伪功能的面材层；2)粘附于面材层上的紫外光固化胶膜；3)粘附于胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。此标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性，具有防伪特性。

Description

具有紫外光固化胶膜的防伪标签

技术领域

本发明涉及胶黏剂以及防伪标识。更具体地，本发明涉及一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签。

背景技术

带有压敏胶的标签由于压敏胶有限的粘结力致使标签在使用中容易被剥离、移除或被再次使用，因此此种标签即使带有防伪识别技术，它的防伪能力(重复使用)在实际使用中也大打折扣。

另一方面，部分标签使用热固化的胶来取代压敏胶。这种热固型的胶虽然其粘结强度能达到使用要求，但其需要高温固化，使用操作不方便，同时在使用前需要低温保存，保质期也很短。因此热固型的胶在防伪标签中的应用有很大限制。

JP 2003114621描述了一种标签，所述标签包括至少一个基材层和在基材层下层的粘合层，并且具有提高的防伪能力，其中粘合层由压敏和热熔粘合剂和热活化粘合剂制成。此标签具有高对比度、分辨率、高温稳定性和容易处理性，但是由于此标签中的粘合性质，其可以由非破坏方法移除。

JP 10268772(A)公开了一种防伪标签，在其层压体中具有热敏和压敏粘合剂。此构造使得：在使用标签剥离剂如有机溶剂试图剥离标签时，有机溶剂使层染色，于是打印层被有机溶剂溶解以流出，并且留下使用有机溶剂的痕迹，由此可以独特地检测出标签的剥离或密封印记的移除。但是，此种标签不能防止其被剥离后重新使用。

本申请人的美国专利U.S.2002/0182955A1描述了一种粘合胶带及含有它们的制品，它们的制备方法和测试方法。该专利公开了可UV活化的固化性组合物，其包含热塑性聚酯、环氧树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂(EVA)、(甲基)丙烯酸酯树脂、羟基官能的纤维和阳离子型光引发剂。所述的粘合胶带具有良好的粘合强度和高耐老化性。但是，该专利没有公开所述粘合胶带可以用于防伪标签，并且也没有公开含有它们的制品包括防伪标签。

因此，在本领域中需要一种带有可固化胶膜的防伪标签，所述防伪标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性；操作使用简易方便；并且胶膜固化条件简易。

发明内容

因此，本发明的一个目的在于提供一种带有可固化胶膜的防伪标签，所述防伪标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝重复使用的可能性；操作使用简易方便；并且胶固化条件简易。

为了实现上面所述的目的，本发明提供一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签，它包括：

1)带有防伪功能的面材层；

2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和

3)粘附于所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。

此种防伪标签的特点是：1)紫外光固化胶膜的粘结强度很强，使标签在使用后无法完整的剥离或移除，杜绝了重复使用的可能性；2)操作使用简易方便；3)紫外光固化胶膜的固化条件简易，仅需紫外光照射；4)防伪能力范围广泛，除了具有不可重复使用的防伪能力外，还可与多种防伪标识技术相结合，例如：激光防伪，磁码防伪，荧光/隐形图文防伪，RFID防伪，数码防伪等。

附图说明

图1为根据本发明的一种实施方案的防伪标签的截面结构示意图。

具体实施方式

如上所述，本发明提供一种带有紫外光固化胶膜的防伪标签，它包括：1)带有防伪功能的面材层；2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和3)粘附于所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的材料层。

图1为根据本发明的一种实施方案的防伪标签的截面结构示意图。如图1中所示，带有紫外光固化胶膜的防伪标签包括：带有防伪功能的面材层1；粘附于所述带有防伪功能的面材层1上的紫外光固化胶膜2；和粘附于所述紫外光固化胶膜2上的可透过紫外光的材料层3。

1)带有防伪功能的面材层

所述带有防伪功能的面材层选自：RFID面材层；激光、镭射、全息防伪面材层；数码防伪面材层；荧光，紫外光防伪面材层；和易碎防伪面材层。带有防伪功能的面材层的厚度可以为约5μm-约2mm。

形成带有防伪功能的面材层的材料的实例可以包括聚烯烃(线型或支化的)、聚酰胺、聚苯乙烯、尼龙、聚酯、聚酯共聚物、聚氨酯、聚砜、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素、丙烯酸类聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯-乙酸乙烯酯树脂、金属箔、纤维素材料和橡胶的面材层。这些面材层可以被表面处理或增加涂层，使其与紫外光固化胶膜在固化后结合紧密不可分离。另一方面，面材层可经过防伪技术加工处理使其具有激光防伪，磁码防伪，荧光/隐形图文防伪，RFID防伪，易碎等防伪功能。面材层可为单层或多层，防伪功能可单一或多种。面材层的厚度优选可以为约10μm-约2mm。

2)紫外光固化胶膜

本发明的紫外光固化胶膜为粘合剂材料的层，所述粘合剂材料可以是(1)环氧树脂、(2)选自聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的热塑性树脂、(3)含羟基化合物、(4)阳离子型光引发剂和(5)任选的添加剂的混合物。

环氧树脂和阳离子型光引发剂为紫外光固化胶膜的基础原料，在紫外光激发下光引发剂起作用使环氧树脂开环，整体胶膜固化；多羟基化合物配合环氧树脂的开环反应，促进固化程度。聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的树脂为胶膜的成膜材料。添加剂可改善胶膜固化后的韧性，硬度，降低成本。

更具体地，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约20至约80重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)约10至约50重量％的一种或多种选自聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的树脂，

(3)约0至约30重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)约0.05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)约0至约50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约30至约60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)约30至约40重量％的一种或多种树脂，所述树脂选自聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂，

(3)约9至约20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)约0.05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)约0至约50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约30至约60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)约30至约40重量％的聚酯树脂，

(3)约9至约20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)约0.05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)约0至约50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约27重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的聚酯树脂，其中所述聚酯树脂是玻璃化转变温度低于-5℃的非晶态支化共聚酯，

(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为约10,000至约16,000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和

(4)约1重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约30至约60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)约30至约40重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，

(3)约9至约20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)约0.05至约5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)约0至约50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约27重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯树脂，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯树脂包含约70重量％的乙酸乙烯酯单元，

(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为约10,000至约16,000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和

(4)约1重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约30至约60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)约30至约40重量％的一种或多种丙烯酸酯树脂，

(3)约9至约20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)约0.05至约50重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)约0至约50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

在一个更特别优选的实施方案中，所述粘合剂材料可以为下列物质的混合物：

(1)约53.9重量％的环氧当量为约185至约192的第一环氧树脂，和约9.8重量％的环氧当量为约525至约550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯树脂包含具有乙烯、丙烯或丁烯重复单元的聚(甲基)丙烯酸酯弹性体，其中乙烯、丙烯或丁烯重复单元与(甲基)丙烯酸酯重复单元的摩尔比小于约2，

(3)约4.3重量％的含羟基化合物，所述含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子为约700且羟基当量为约38，和

(4)约2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

紫外光固化胶膜的厚度在一个实施方案中可以为约0.005-约1mm，在另一个实施方案中可以为约5-约200μm，并且在一个优选的实施方案中可以为约20-约80μm。

所述紫外光固化胶膜包含一种或多种组分，其中的每一组分对紫外光固化胶膜的总性能有所贡献。紫外光固化胶膜的一种或多种组分宜混合形成一种均一的，均质的混合物。下面具体描述可以用于本发明的紫外光固化胶膜中的粘合剂材料的各种组分：

(1)环氧树脂

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜还可包含一种或多种环氧树脂。可用于本发明的环氧树脂可以是具有至少一个烷氧乙烷环的任何有机化合物，所述的化合物可通过开环反应聚合。这些材料，一般称为环氧化物，包括单体的和聚合的环氧化物，并且可以是：如脂肪族的，脂环族的，杂环的，环脂族的，或芳族的，以及上述的混合物。环氧化合物可以是液体或固体或两者混合物，所述混合物特别可用于提供粘性粘合膜。这些材料一般每个分子平均具有至少有两个环氧乙烷环，并可以称为“多环氧化合物”。聚合的环氧化合物包括，但不限于，具有末端环氧基团的线型聚合物(例如，聚氧化烯二醇的二缩水甘油醚)，具有骨架环氧乙烷单元的聚合物(如，聚丁二烯多环氧化物)，具有侧接的环氧基团的聚合物(如甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物或共聚物)。环氧树脂的分子量可以从约74到100,000或更多间变化。各种环氧树脂的混合物也可以用于本发明的紫外光固化胶膜。

用于本发明的合适环氧树脂包括，但不限于，包含氧化环己烯基团的环氧树脂，如环氧环己烷羧酸酯，典型地为3，4-环氧环己烷羧酸3，4-环氧环己基甲酯，3，4-环氧-2-甲基环己烷羧酸-3，4-环氧-2-甲基环己基甲酯，己二酸双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯。更详细的有用环氧化合物的列表可查美国专利3,117,099。

特别适用于本发明的其他环氧树脂包括缩水甘油醚单体，具有下面所示的结构：

其中R’为脂肪族，如烷基，芳族，如芳基，或上述的组合；n是多约1至6的整数。具有式所示结构的环氧树脂的实例包括，但不限于，多羟基酚的缩水甘油醚，其通过多羟基酚和过量氯乙醇如表氯醇反应得到，例如2，2-双-(4-羟基苯酚)丙烷(双酚A)的二缩水甘油醚。此类环氧化合物的另外例子描述在美国专利3,018,262。所需的环氧树脂包括双酚A的二缩水甘油醚和加氢的双酚A-表氯醇基环氧树脂。

许多市售的环氧树脂可以用于本发明。环氧化合物，其容易得到，包括，但不限于，氧化十八烯；表氯醇；氧化苯乙烯；氧化乙烯基环己烯：环氧丙醇；甲基丙烯酸缩水甘油酯：双酚A二缩水甘油醚(例如，可以从Resolution Performance Products，Houston，TX(一个由Houston，TX，壳牌化学公司的树脂部组成的新公司)以商品名“EPON^TM828”，“EPON^TM1004”，和“EPON^TM1001F”的购得，和从陶氏化学公司，Midland，MI以“DER-332”和“DER-334”购得)；双酚F的二缩水甘油醚(例如，可以从Basel，Switzerland的Ciba Specialty Chemicals Holding公司以商品名“ARALDITE^TMGY281”购得，和可以从Resolution Performance Products以商品名“EPON^TM862”购得)：二氧化乙烯基环己烷[例如，从Union CarbideCorp，Danbury，CT以商品名“ERL-4206”购得)；3，4-环氧环己烯羧酸3，4-环氧环己基甲酯(例如，从Union Carbide Corp以商品名“ERL-4221”购得)；2-(3，4-环氧环己基-5，5-螺-3，4-环氧)环己烷-间二氧杂环己烷(例如，从Union Carbide Corp以商品名“ERL-4234”购得)；己二酸双(3，，4-环氧环己基)酯(例如，从Union Carbide Corp以商品名“ERL-4299”购得)：二氧化二戊烯(例如，从Union Carbide Corp以商品名“ERL-4269”购得)；环氧化聚丁二烯(例如，从FMC Corp，Chicago，Ill.以商品名“OXIRON^TM2001”购得)；环氧硅烷，例如β-3，4-环氧环己基乙三甲氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，可从Union Carbide购得；阻燃环氧树脂(例如可从陶氏化学公司以商品名“DER-542”，购得的溴化双酚型环氧树脂)；1，4-丁二醇二缩水甘油醚(例如，可以从Ciba Specialty Chemicals以商品名“ARALDITE^TM RD-2”)购得；氢化双酚A-表氯醇基环氧树脂(例如，从Resolution Performance Products以商品名“EPONEX^TM 1510”购得)；酚醛线型酚醛清漆的多缩水甘油醚(例如，从陶氏化学公司以商品名“DEN-431”和“DEN-438”购得)。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含一种或多种环氧当量约100到1000的环氧树脂。更佳地，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含一种或多种环氧当量约175到550的环氧树脂。更好地，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含两种以上的环氧树脂，其中至少一种环氧树脂的环氧当量约为175到200，并且至少一种环氧树脂的环氧当量约为500到550。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可以包含一定量的一种或多种环氧树脂，所述量取决所需的紫外光固化胶膜的性能。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含最高约90重量％的一种或多种环氧树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更佳地，当存在环氧树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约20-80重量％的一种或多种环氧树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更好地，当存在环氧树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约30-60重量％的一种或多种环氧树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(2)热塑性聚酯

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可包含一种或多种选自聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和(甲基)丙烯酸酯树脂中的热塑性树脂。

(i)聚酯树脂

适宜的聚酯树脂包括但不限于，具有不高于约10℃，较佳地不高于5℃的玻璃化转变温度Tg的无定形且支化的聚酯，本发明使用的无定形且支化的聚酯与结晶型聚酯区别在于当8克样品放入差示扫描量热计(DSC)从60℃到200℃以20℃/分钟的速度扫描时，无定形且支化的聚酯不显示可测量的晶体熔融特性。DSC测量通常使用市售的DSC设备如Perkin Elmer，Norwalk，Conn.的DSC7差示扫描量热计进行。

虽然不显示出熔融特性，但无定形且支化的聚酯，当进行DSC扫描时，显示玻璃化转变温度。无定形且支化的聚酯的玻璃化转变温度宜低于约10℃，更佳地约为-20℃到5℃范围。更好地约为-10℃到5℃范围。

用于本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜的无定形聚酯树脂包括，但不限于，羟基和羧基封端的聚酯。无定形聚酯的软化点理宜约在50℃到150℃，更佳地约在70℃到140℃，更好约在60℃到110℃。宜调节分子量至使其在200℃时的熔体流动速率约在10g/10min到300g/10min。熔体流动速率根据DIN ISO 1133，通过放置各种无定形且支化的聚酯化合物大约10g至控温金属圆筒中来测定。圆柱模在熔融的样品上施加21.6N的力。称量样品量并换算成流动时间，以g/min表示，所述的样品在一定时间内从标准化注嘴流出。所需的无定形且支化的聚酯也具有约5,000到200,000，更佳地约6,500到50,000的数均分子量，该数均分子量由GPC(凝胶渗透色谱)在氯仿中用聚苯乙烯标样校正测定。

无定形且支化的聚酯可以按该行业上熟知的方法制各，所述方法如，使二醇，二羧酸或二酯等价物反应，并使具有三个或多个官能团的多羟基化合物和/或具有三个或多个官能团的多羧酸反应来得到支化。这些具有三个或多个官能团的多羟基化合物和/或多羧酸的存在下在一定条件下按化学计量比进行缩合反应，这样可以防止大量的凝胶生成，并可以得到所需的聚酯支化。

本发明的一个实例中，二羧酸可以是脂肪族的，环脂族的或芳族的，合适的脂肪族二羧酸的例子包括，但不限于，饱和脂肪族二羧酸，如草酸，丙二酸，丁二酸，α-甲基丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，壬二酸，癸二酸，二聚亚油酸；和不饱和脂肪族多羧酸，如马来酸，富马酸，中康酸，柠康酸，戊烯二酸和衣康酸，还有这些酸的可能的酸酐。适宜的环脂族二羧酸的例子包括，但不限于，六氢化邻苯二甲酸，六氢化间苯二甲酸或六氢化对苯二甲酸，四氢化邻苯二甲酸，四氢化间苯二甲酸或四氢化对苯二甲酸；和4-甲基四氢化邻苯二甲酸，4-甲基六氢化邻苯二甲酸；内亚甲基四氢化邻苯二甲酸。芳族二羧酸的例子包括，但不限于，邻苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸。

多官能羧酸的例子包括，但不限于，芳族多官能羧酸如芳族三羧酸或四羧酸，例如偏苯三酸，1，3，5-苯三酸，均苯四酸或苯甲酮四羧酸，三聚脂肪酸或二聚和三聚脂肪酸混合物，例如可购得的，商品名PRIPOL^TM(Unichema International，New Castle，Del.)的脂肪酸。

合适的二醇包括，但不限于，脂肪族和环脂族二醇。合适的脂肪族二醇包括，但不限于，α，ω-亚烷基二醇，如乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，新戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇。合适的环脂族二醇的例子包括，但不限于，1，3-二羟基环己烷，1，4-二羟基环己烷；1，4-环己烷二甲醇，双-4-(羟基环己基)甲烷和2，2-双-(4-羟基环己基)-丙烷。合适的多官能醇的例子包括，但不限于，1，1，1-三羟甲基乙烷，1，1，1-三羟甲基丙烷，丙三醇和季戊四醇。适用于本发明的长链二醇包括，但不限于，聚(氧化烯)乙二醇，其中亚烷基宜包含约2到9个碳原子(更佳地约为2到4个碳原子)。

使二羧酸(或其二酯等价物)和二醇，上述多羧酸和/或多醇反应可以生成无定形和/或结晶型聚酯。无定形聚酯化合物可以通过使该化合物进行如上所述的DSC扫描就能方便地确定。无定形而不是结晶型聚酯可以例如通过使具有高度立体不规则性的离析物反应得到，该离析物不能有效的堆砌成晶体结构并使所得的聚合物具有高的熵。制备无定形聚合物的详细情况可以例如，在聚合物科学和工程百科全书，New York，N.Y.1988，vol，12卷，pp.1-312和其中引用的参考文献中，和在聚合物材料百科全书，Boca Raton 1996，8卷，pp.5887-5909和其中引用的参考文献中找到。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可包含一定量的一种或多种热塑性聚酯，所述的量取决于此紫外光固化胶膜所需的性能。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含上最高约50重量％的一种或多种热塑性聚酯，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准(即粘合剂组分的总重量，其不包括任何纤维增强物的重量)。更佳地，当热塑性聚酯树脂存在时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约20-50重量％的一种或多种热塑性聚酯，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更好地，当热塑性聚酯树脂存在时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约30-40重量％的一种或多种热塑性聚酯，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(ii)乙烯-乙酸乙烯酯树脂

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜还可以包含一种或多种热塑性乙烯-乙酸乙烯酯树脂。适宜的热塑性乙烯-乙酸乙烯酯树脂包括，但不限于，包含至少28重量％的乙酸乙烯酯的热塑性乙烯-乙酸乙烯酯树脂。在本发明的一个实例中，以共聚物的重量计，乙烯-乙酸乙烯酯树脂包括包含至少约28重量％的乙酸乙烯酯，较佳地至少约40重量％的乙酸乙烯酯，更佳地至少约50重量％的乙酸乙烯酯，更加好地至少约60重量％的乙酸乙烯酯的热塑性共聚物。在本发明的另一个实例中，在共聚物中，乙烯-乙酸乙烯酯树脂包含约28-99重量％的乙酸乙烯酯，较佳地约40-90重量％的乙酸乙烯酯，更佳地50-90重量％的乙酸乙烯酯，更加好地约60-80重量％的乙酸乙烯酯。

用于本发明的市售的乙烯-乙酸乙烯酯树脂例子包括，但不限于，ELVAX^TM210，250，260，和265(E.I.Du Pont de Nemours and Co，Wilmington，Del.)和AT Plastics 2820M EVA共聚物(AT Plastics，Inc.Brampton，Ontario，Canada)(28重量％的乙酸乙烯酯)：ELVAX^TM 150(E.I.Du Pont de Nemours and Co.，Wilmington，Del.)和AT Plastics 3325M EVA共聚物(AT Plastics，Inc.，Brampton，Ontaric，Canada)(33重量％乙酸乙烯酯)；ELVAX^TM40W(E.I.Du Pont de Nemours and Co.，Wilmington，Del.)，LEVAPREN^TM400(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)，和AT Plastics 4030M(ATPlastics，Inc.，Brampton，Ontario，Canada)(40重量％的乙酸乙烯酯)：LEVAPREN^TM450，452，和456(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)(45重量％的乙酸乙烯酯)；LEVAPREN^TM500HV(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)(50重量％的乙酸乙烯酯)；LEVAPREN^TM600HV(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)(60重量％的乙酸乙烯酯)；LEVAPREN^TM700HV(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)(70重量％的乙酸乙烯酯)；LEVAPREN^TM KA 8479(Bayer Corp.，Pittsburgh，Pa.)(80重量％的乙酸乙烯酯)。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可以包含一定量的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，所述量取决所需的紫外光固化胶膜的性能。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含最高约40重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更佳地，当存在乙烯-乙酸乙烯酯树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约20-35重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更加好地，当存在乙烯-乙酸乙烯酯树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含25-30重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(iii)(甲基)丙烯酸酯树脂

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜还可以包含一种或多种热塑性(甲基)丙烯酸酯树脂。(甲基)丙烯酸酯树脂可以按许多聚合方法制得，所述方法包括本体，溶液，悬浮，乳液和光聚合法。(甲基)丙烯酸酯树脂宜相互相容并和其他粘合剂组分相容。本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯树脂宜是具有烯烃(例如，乙烯，丙烯或丁烯)重复单元的聚(甲基)丙烯酸弹性体，所述烯烃单元对于(甲基)丙烯酸酯重复单元的摩尔比率一般小于约2，较佳的范围约在0.5到1.5。

适于制造在本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜中使用的热塑性(甲基)丙烯酸酯树脂的(甲基)丙烯酸酯单体包括，但不限于，下列类的单体：

a类-烷基醇(宜为非叔醇)的丙烯酸酯，其中所述醇包含1到约14(宜约为4-14)个碳原子，并包括，例如，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸异辛酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸异壬酯，丙烯酸异冰片酯，丙烯酸苯氧乙酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸十二烷酯；

b类-烷基醇(宜为非叔醇)的甲基丙烯酸酯，其中所述醇包含1到约14(宜约为4-14)个碳原子，并包括，例如，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯；

c类-多羟基烷基醇的(甲基)丙烯酸单酯，所述醇如1，2-乙二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，任一种丁二醇，任一种己二醇，丙三醇，这样所得的酯称为(甲基)丙烯酸羟烷基酯。

D类-多官能(甲基)丙烯酸酯，如二丙烯酸1，4-丁二酯，二丙烯酸1，6-己二酯，二丙烯酸甘油酯，三丙烯酸甘油酯，和二丙烯酸新戊二酯；但是，这些单体一般不是适宜反应性挤出或熔融共混。

E类-大分子单体的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸酯封端苯乙烯低聚物，和(甲基)丙烯酸酯封端的聚醚，如那些在欧洲专利申请EP 140941和PCT专利申请W0 84/03837中所述的；和

F类-(甲基)丙烯酸和它们的碱金属盐和碱土金属盐，所述碱金属包括如锂，钠和钾，所述碱土金属包括如镁，钙，锶和钡。

双官能单体还可以用来制备适用于本发明的(甲基)丙烯酸酯。典型地，双官能单体每个分子具有至少一个自由基和一个阳离子反应官能团。这些单体的例子包括，但不限于，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，(甲基)丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丁酯。

适用于本发明的市售的(甲基)丙烯酸树脂的例子包括，但不限于，可从Zeon Chemicals Company，Inc.，Louisville，KY以商品名HYTEMP^TM和NIPOL^TM购得的可固化丙烯酸酸树脂。HYTEMP^TM和NIPOL^TM系列聚丙烯酸酯包括聚丙烯酸酯如HYTEMP^TM4051，4051EP和NIPOL^TMAR-31(Zeon Chemicals Company，Inc.，Louisville，KY)。其他适用于本发明的市售的(甲基)丙烯酸酯树脂包括，但不限于，VAMAC^TM系列的乙烯/丙烯酸酯弹性体，如VAMAC^TM G和VAMAC^TM D(DuPont Packaging andIndustrial Polymers，Wilmington，Del.)；LOTADER^TM和LOTARYL^TM(Atofina Chemicals Inc.，Philadelphia.Pa.)系列的丙烯酸酯弹性体和乙烯-丙烯酸酯共聚物，如LOTADER^TM 4700和LOTARYL^TM 35MA03和35BA320，35MA05(Atofina Chemical Inc.Philadelphia，Pa.)：EUROPRENE^TM系列丙稀酸酯橡胶，如EUROPRENE^TM AR53EP，AR 156LTR，EUROPRENE^TM C，L和R(EniChem America Inc.，Houston，Tex.)。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可以包含一定量的一种或多种(甲基)丙烯酸酯树脂，所述的量取决于此紫外光固化胶膜所需的性能。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含最高约40重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸酯树脂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。较佳地，当存在(甲基)丙烯酸酯树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约20-35重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸酯树脂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更佳地，当存在(甲基)丙烯酸酯树脂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约25-30重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸酯树脂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(3)含羟基化合物

紫外光固化胶膜还可以包含至少一种含羟基化合物。本文所用的术语“羟基官能化合物”或“含羟基化合物”用来表示具有至少一个，宜至少有二个羟基的化合物。术语“羟基官能化合物”和“含羟基化合物”可以互换使用。而且“羟基官能化合物”和“含羟基化合物”不包括上文所述的无定形且支化的聚酯树脂，所述树脂也可包含一个或多个羟基。含羟基化合物宜基本上没有其他含“活性氢”基团，如氨基，和巯基。更进一步，含羟基化合物还宜基本上没有下述基团，所述基团可以是热和/或光不稳定的，以至当该化合物固化时受到光化辐射和/或加热时不会分解或剥离挥发性物质。含羟基化合物宜包含二个或更多个伯或仲脂肪族羟基(即，羟基是直接连接到非芳族碳原子上)。羟基可以处于末端，或者悬挂于聚合物或共聚物。含羟基化合物的数均当量宜约为31-2500，较佳约为80到1000，更佳约为80到350。

一个给定的含羟基化合物的羟基数，OH#，可以按下列式定义：

OH#＝(56.1×1000×f)/(m.w.)

上述的f表示官能团值，每个含羟基化合物分子的平均羟基数；和

m.w.＝含羟基化合物的数均分子量。

适用于本发明的含羟基化合物的实例包括，但不限于，单体和聚合的化合物。合适的单体的含羟基化合物包括，但不限于，乙二醇，丙二醇；1，2-二羟基丙烷：1，3-二羟基丙烷；1，3-二羟基丁烷；1，4-二羟基丁烷；1，4-，1，5-，1，6-二羟基己烷；1，2-，1，3-，1，4-，1，6-，1，8-二羟基辛烷；1，10-二羟基癸烷，1，1，1-三羟甲基乙烷；1，1，1-三羟甲基丙烷；N′，N-双(羟乙基)苯甲酰胺；蓖麻油；季戊四醇；聚己内酯；木糖醇；阿糖醇：山梨(糖)醇：甘露糖醇。合适的聚合的含羟基化合物包括，但不限于，聚氧化烯多醇(如，聚氧乙烯和聚氧丙烯的二醇和三醇，二醇的当量约为31-2500，三醇的当量约为80-350)；各种分子量的聚四氢呋喃型二醇，羟基封端的聚丙酮。

市售的适用于本发明的含羟基化合物包括，但不限于，POLYMEG^TM系列的聚四氢呋喃型二醇如POLYMEG^TM650，1000，2000(可从PennSpecialty Chemicals，Inc.，Memphis，Tenn.购得)：TERATHANE^TM系列的聚四氢呋喃型二醇如TERATHANE^TM650，1000，2000(E.I.Du Pont deNemours and Company Wilmington，Del.)；BASF公司(Charlotte，N.C.)的POLYTHF^TM的聚四氢呋喃型二醇：BUTVAR^TM系列的聚乙烯醇缩乙醛树脂如BUTVAR^TM B-72A，8-73，8-76，8-90，8-98(可从Solutia.Inc.，St.Louis，Mo.购得)：TONE^TM系列聚己内酯型多醇如TONE^TM 0200，0210，0230，0240，和0260(可从Union Carbide，Danbury，Conn.购得)：DESMOPHEN^TM系列(Bayer Corporation，Pittsburgh，Pa.)饱和聚酯型多醇如DESMOPHEN^TM 631A 75，650A 65，651A 65，670A 80，680 70，800，1100，1150，1300 75，1300 75BA，1652A，1700，1800，R 12A，R 221 75，A 160 SN，A 365，A 450 BA/X，550 U，1600 U，1900 U，1915 U，1920 U，NH 1220，NH 1420和NH 1521；可从陶氏化学公司，Midland，Mich.)购得的VORANOL^TM 234-630(三羟甲基丙烷)：可从陶氏化学公司购得的VORANOL^TM 230-238(甘油聚环氧丙烷加成物)；SYNFAC^TM系列聚氧化烯型双酚A如SYNFAC^TM 8009，773240，8024，8027，8026，8031(MillikenChemical，Spartanburg，S.C.)；和ARCOL^TM系列聚氧丙烯型多醇如ARCOL^TM 425，1025，2025，42，112，168，240(Arco Chemical Co.，LosAngeles，Calif.)；双酚A增链的多醇如从Seppic(Paris，France)购得的SIMULSOL^TM BPHE，BPIE，BPJE，BPLE，BPNE，BPRE，BPHP，BPIP，BPRP和BPUP。其他有用的市售含羟基化合物包括那些在美国专利5,436,063中描述的。

特别有用一类的含羟基化合物是聚氧化烯型多醇。此类含羟基化合物的实例包括，但不限于，聚氧乙烯型和聚氧丙烯型二醇；聚氧乙烯型和聚氧丙烯型三醇；聚四氢呋喃型二醇；聚氧化烯型双酚A。聚氧化烯型多醇特别适合阻滞固化反应，这样紫外光固化胶膜的“敞开时间(open time)”可以增加，上述的“敞开时间”用来表示紫外光固化胶膜辐照后的一段时间，在所述时间里紫外光固化胶膜充分保持未固化以使第二基材粘合上去。曝光于约1.640J/Cm²光化辐射能量后紫外光固化胶膜的“敞开时间”宜至少2分钟。。

另一较佳的用于本发明的含羟基化合物类是含羟基苯氧基树脂。特别佳的苯氧基树脂是那些由双缩水甘油基双酚化合物聚合得到的树脂。典型地，苯氧基树脂的数均分子量小于50,000，较佳约为10,000到20,000。市售的适用于本发明的苯氧基树脂包括，但不限于，可从PhenoxyAssociates(Rock Hill，S.C.)购得的PAPHEN^TM PKHP-200。已经发现添加苯氧基树脂至紫外光固化胶膜中可以提高动态搭接剪切强度，降低紫外光固化胶膜的冷流性和/或提高耐冲击性。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜可以包含一定量的一种或多种含羟基化合物，所述的量取决于此紫外光固化胶膜所需的性能。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含最高约40重量％的一种或多种含羟基化合物，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。较佳地，当存在含羟基化合物时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约1-35重量％的一种或多种含羟基化合物，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更佳地，当存在含羟基化合物时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约3-30重量％的一种或多种含羟基化合物，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(4)阳离子型光引发剂

用于本发明的阳离子型光引发剂宜由光化学方法活化，所述方法例如光化辐射(即，波长处在电磁光谱的紫外或可见光范围的辐射)。合适的阳离子型光引发剂包括，但不限于，鎓盐和阳离子有机金属盐如阳离子有机金属配盐，所述两者都在美国专利5,709,948中有描述。

适用于本发明的鎓盐光引发剂包括，但不限于，碘鎓和锍盐，例如芳族碘鎓配盐和芳族锍配盐。有用的芳族碘鎓配盐包括具有如下通式的盐：

其中，Ar₁和Ar₂相同或不同，各自包含约4-20个碳原子的芳基。

Z选自氧，硫，碳-碳键，

其中，R可以是芳基(具有约6-20个碳原子，如苯基)或酰基(具有约2-20个碳原子，如乙酰基，或苯甲酰基)，和

其中，R₁，R₂选自氢，具有约1-4个碳原子的烷基，具有约2-4个碳原子的烯基。

m是0或1：和

X具有DQn化学式，其中D是元素周期表的IB到VIII族的金属或IIIA到VA族的非金属：Q是卤原子；n是1-6的整数。金属宜为铜，锌，钛，钒，铬，镁，锰，铁，钴，或镍，非金属宜为硼，铝，锑，锡，砷和磷。卤素Q宜是氯或氟。合适的阴离子例子包括，但不限于，

BF₄ ^-，PF₆ ^-，SbF₆ ^-，FeCl₄ ^-，SnCl₅ ^-，AsF₆ ^-，SbF₅OH^-，SbCl₆ ^-，SbF₅ ^-2，AlF₅ ^-2，GaCl₄ ^-，InF₄ ^-，TiF₆ ^-2，ZrF₆ ^-，CF3SO₃ ^-。阴离子宜是BF₄ ^-，PF₆ ^-，SbF₆ ^-，AsF₆ ^-，SbF₅OH^-，SbCl₆ ^-。更佳地，阴离子是SbF₆ ^-，AsF₆ ^-，SbF₅OH^-。

较佳地，Ar₁和Ar₂选自苯基，噻吩基，呋喃基，和吡唑基。Ar₁和Ar₂基可任选地包含一个或多个稠合的苯并环(如，萘基，苯并噻吩基，二苯并噻吩基，苯并呋喃基，二苯并呋喃基等)。如果需要，芳基也可以被一种或多种非碱性基团取代，如果他们和环氧化合物及羟基官能团实质上不反应。

合适的芳族碘鎓配盐在美国专利4,256,828有详细描述。本发明的一个实例中，所需的芳族碘鎓配盐是[(Ar)₂I]⁺[PF₆]^-或[(Ar)₂I]⁺[SbF₆]^-。

本发明中有用的芳族碘鎓配盐是在光谱的紫外区光敏。但是，他们可以在光谱的近紫外和可见光区由已知的可光解有机卤素化合物的敏化剂来敏化。说明性的敏化剂包括有色的芳族多环烃，如在美国专利4,250,053中描述。应选择合适的敏化剂以使其不明显地妨碍紫外光固化胶膜的环氧树脂的阳离子固化。

适用于本发明的芳族锍配盐引发剂可以用下述通式表示：

其中，R₃，R₄，R₅是相同或不同的，条件是R₃，R₄和R₅中至少一个是芳基。R3，R₄和R₅可以选自包含约4-20个碳原子的芳族部分(例如，取代的和未取代的苯基，噻吩基，呋喃基)和约1-20个碳原子的烷基。术语“烷基”包括取代的烷基(如，取代基如卤素，羟基，烷氧基，芳基)。R₃，R₄，R₅宜各自是芳族部分；和Z，m和X都如上碘锚配盐所定义的。如果R₃，R₄，R₅是芳族基团，它可任选地包含一个或多个稠合的苯并环(如，萘基，苯并噻吩基，二苯并噻吩基，苯并呋喃基，二苯并呋喃基等)。如果需要，芳基也可以被一种或多种非碱性基团取代，如果他们和环氧化合物及羟基官能团实质上不反应。

在本发明的一个实例中，三芳基取代盐如六氟锑酸三苯基锍和六氟锑酸对苯基(苯硫基)联苯锍是所需的锍盐。其他在本发明中有用的锍盐如在美国专利4,256,828和4,173,476中描述。

本发明中有用的芳族锍配盐一般在光谱的紫外区光敏。但是，他们可在光谱的近紫外和可见光区由选自如美国专利4,256,828和4,250,053中所述的一类敏化剂来敏化。

如果敏化剂和上述的碘鎓和锍盐组合使用，应选择合适的敏化剂以使其不明显地妨碍紫外光固化胶膜的环氧树脂的阳离子固化。

另一类适用于本发明的阳离子型光引发剂包含可光活化的有机金属配盐，所述盐如那些在美国专利5,059,701；5,191,101；和5,252,694中描述。有机金属阳离子盐具有如下通式：

[(L¹)(L²)M^m]^e+X^-

其中，M^m代表从周期表IVB，VB，VIB，VIIB，和VIII选择的元素，宜为Cr，Mo，W，Mn，Re，Fe和Co；

L¹代表没有，或1，2个贡献π电子的配体，其中，配体可以相同或不同，每个配体可以选自取代的和未取代的脂环族和环状不饱和化合物取代的以及和未取代的碳环芳族和杂环的芳族化合物。所述的每个化合物可以贡献2到12个π电子到金属原子M的价电子层上。L¹宜选自取代的和未取代的η³-烯丙基，η⁵-环戊二烯基，η⁷-环庚三烯的化合物，和选自η⁶-苯和取代的η⁶-苯化合物(如二甲苯)的η⁶-芳族化合物和具有2-4个稠环，每个环能够贡献3-8个π电子到金属原子M的价电子层上的化合物。

L²代表没有，或1-3个贡献偶数σ电子的配体，其中，配体可以相同或不同，每个配体可以选自一氧化碳，亚硝鎓，三苯基膦，三苯基锑(stibine)和磷，砷，锑衍生物，条件是由L¹和L²贡献到M^m总电荷导致对配合物的e净剩余正电荷。

e是值为1或2的整数，配合阳离子的剩余电荷；X是含卤配合阴离子，如上所述。

在本发明中作为可光活化催化剂的适宜的有机金属配合阳离子盐例子包括，但不限于，

[(η⁶-苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，

[(η⁶-甲苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[AsF₆]^-，

[(η⁶-二甲苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，

[(η⁶-异丙基苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[PF₆]^-，

[(η⁶-二甲苯(混合异构体))(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，

[(η⁶-二甲苯(混合异构体))(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[PF₆]^-，

[(η⁶-邻二甲苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[CF₃SO₃]^-，

[(η⁶-间二甲苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[BF₄]^-，

[(η⁶-1，3，5-三甲基苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，

[(η⁶-六甲基苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₅OH]^-，和

[(η⁶-芴)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-。

在本发明的一个实例中，所需的有机金属配合阳离子盐包含一种或多种如下化合物：

[(η⁶-二甲苯(混合异构体))(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，

[(η⁶-二甲苯(混合异构体))(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[PF₆]^-，

[(η⁶-二甲苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-，和

[(η⁶-1，3，5-三甲基苯)(η⁵-环戊二烯基)Fe]⁺[SbF₆]^-。

适宜的市售引发剂包括，但不限于，芳族锍配盐FX-512^TM(MinnesotaMining and Manufacturing Company，St，Paul，Minn.)，CD-1012^TM和CD-1010^TM(Sartomer，Exton，Pa.)；UVOX^TM UVI-6974，芳族锍配盐(UnionCarbide Corp，Danbury，Conn.)；和IRGACURE^TM 261，阳离子有机金属配盐(Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland)。

用于固化紫外光固化胶膜的催化光引发剂是茂金属盐催化剂，它任选地和助催化剂，如在美国专利5,436,063描述的叔醇的草酸酯，一起使用，当然这是任选的。可使用的草酸酯助催化剂包括那些美国专利5,252,694中描述的。助催化剂可以占紫外光固化胶膜的约0.01-5重量％，理想的较佳约为0.1-4重量％，以紫外光固化胶膜中存在的树脂(聚酯树脂，环氧树脂，乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)树脂和/或(甲基)丙烯酸酯树脂)总重量为基准。

本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含一定量的一种或多种阳离子型光引发剂，所述的量取决于光源和曝光度。本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜宜包含约0.05至约3重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。较佳地，当存在光引发剂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约0.5-2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。更佳地，当存在光引发剂时，本发明的防伪标签的紫外光固化胶膜包含约1-2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，所述百分比以紫外光固化胶膜的总重量为基准。

(5)添加剂

紫外光固化胶膜还可以包含约0至约50重量％，较佳地约0至约10％，各种添加剂如填料，稳定剂，增塑剂，增粘剂，流动控制剂，固化速率阻滞剂，附着力促进剂(如硅烷和钛酸酯)，辅助剂，冲击改性剂，可发泡微球，导热颗粒，导电颗粒，和类似物质如硅，玻璃，粘土，滑石，颜料，着色剂，玻璃珠或泡，抗氧化剂，以降低二氧化紫外光固化胶膜的重量和/或成本，调节粘度，和/或提供附加增强物或调整本发明紫外光固化胶膜和制作的导热性，这样可以达到更快或更均匀的固化。

本发明的一个实例中，将丙烯酸类芯/壳颗粒形式的添加剂加到紫外光固化胶膜作为冲击改性剂。可以添加约0至约20重量％的丙烯酸类芯/壳颗粒，所述百分比以降低二氧化紫外光固化胶膜总重量为基准。宜添加约0至10重量％的丙烯酸类芯/壳颗粒，所述百分比以紫外光固化胶膜总重量为基准。一个适用于本发明的市售的产品是丙烯酸类芯/壳颗粒冲击改性剂，可从Zeon Chemicals Co.Inc.(Louisville，KY)以商品名ZEON^TMF-351购得。

3)可透过紫外光的离型材料层

可透过紫外光的离型材料层的实例包括聚酯离型材料层和聚烯烃离型材料层。

更具体地，可透过紫外光的离型材料层的实例包括：可透过紫外光的PET(聚对二甲酸乙二醇酯)离型层，厚度可以为约5μm-约1mm；以及可透过紫外光的聚烯烃离型层，包括聚乙烯和乙烯为基础的共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸、丙烯酸酯共聚物；聚丙烯和丙烯共聚物，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，环烯烃聚合物，以及聚氯乙烯和乙烯为基础的共聚物，其厚度可以为约5μm-约1mm。

带有紫外光固化胶膜的防伪标签的制作方法

典型地，将组成紫外光固化胶膜的混合物用热熔或溶剂涂布的方式涂布在可透过紫外光的离型材料层上，以形成紫外光固化胶膜。将带有防伪功能的面材层贴附于紫外光固化胶膜上。这样就形成了三层结构的防伪标签。

带有紫外光固化胶膜的防伪标签的使用方法

典型地，紫外光照射本发明的可透紫外光的离型材料层来引发紫外光固化胶膜固化，剥离可透紫外光的离型材料层，施加所需的压力来确保基材和胶膜的最大的表面接触。或者，先剥离可透紫外光的离型材料层，用紫外光直接照射胶表面来引发胶膜固化，再施加所需的压力来确保基材和结构的最大的表面接触。

本发明用于激发胶膜的辐射源包括，但不限于，汞灯，LED灯，氙灯，碳弧灯，钨丝灯，太阳光等。尽管本发明的中心点是针对紫外光激发，但应说明其它激发方法也可以用于本发明，这些方法包括，但不限于，电子束，γ-辐射；但较佳的是用光辐射激发。更佳地，本发明的胶膜可以通过将胶膜置于光源下来激发，所述光源发射波长约为200至450nm。更好地，本发明的胶膜可以通过将胶膜置于光源下来激发，所述光源发射波长约为240至400nm。最好地，本发明的胶膜可以通过将胶层置于光源下来激发，所述光源发射波长约为280至380nm。在本发明的一个实施例中，激发光源是中压汞灯。

激发时间可以从小于1秒到约10分钟或者更多以提供总的约0.1J/cm²到5.0J/cm²激发能量，其能量取决于有关反应物的类型和量，辐射源，离辐射源的距离，需激发的胶膜的厚度。在一定的光激发下，激发速度随着阳离子型光引发剂量的增加而加快。激发速度还随着激发光强度增加而加快。较佳地，激发时间从小于1秒至3秒以提供总的激发能量约1.0J/cm²到3.5J/cm²。更佳地，激发时间2秒以提供总的激发能量约1.5J/cm²到2J/cm²。

一旦胶膜受到激发，固化过程就被引发。紫外光激发后，胶膜层可以是不粘的，或可以粘很短的一段时间，但最终将达到不粘的状态。完全固化可以在室温环境下约7天或少至约8至16小时下达到，所述时间取决于光源强度，光激发时间，光引发剂浓度，和具体的成分，所述成分包括胶层胶黏剂组合物。达到完全固化的时间可以通过用加热和热压来加速，如使用加热烘箱，热压机，热夹辊时；但是应说明加热不是对于固化本发明的胶膜所必需的。

本发明的防伪标签可以用来粘合各种基材。合适的基材(所述基材可以用本发明的防伪标签粘合)。包括，但不限于，塑料，金属，陶瓷，玻璃，纤维素材料，弹性体如橡胶，复合材料如纤维增强塑料，含木材料，或者上述材料的组合。

带有紫外光固化胶膜的防伪标签的检测方法

典型地，用手，刀片，镊子等工具无法将标签面材从被贴面材上完整剥离，此标签的防剥离防伪特性得以实现。较佳地，在不破坏标签面材的高温下，用手，刀片，镊子等工具无法将标签面材从被贴面材上完整剥离，此标签的防剥离防伪特性得以实现。

带有紫外光固化胶膜的防伪标签的应用

本发明的防伪标签可以应用到各种标签应用的领域。合适的领域包括，但不限于，电子、食品、医药、电器、化工、服装、珠宝、奢侈品，或者以上的组合。

实施例

下面通过实施例对本发明进行更详尽的描述。需要指出，这些实施例仅是对本发明的举例性说明，不构成对本发明的任何限制。除非特别指明，本发明中采用的百分比、含量、比例等均以重量计，采用的温度均指摄氏度。

下面的实施例中所采用的材料见表1。

表1.面材层，离型膜层和被贴基材

表2.紫外光固化胶膜的原料

表3.含聚酯的紫外光固化胶膜的成分

表4.含EVA的紫外光固化胶膜的成分

表5.含甲基丙烯酸酯的紫外光固化胶膜的成分

成分	AE-1(含量，重量％)
		HYTEMPTM4051EP	30
EPONTM828	53.9
		EPONTM1001F	9.8
VORANOLTM230-238	4.3
		UVI-6974	2

实施例1：带有紫外光固化胶膜的RFID防伪标签

所述的RFID防伪标签由以下三层构成：依次为1)带有RFID印刷电路和芯片的PET面材层；2)紫外光固化胶膜；3)可透射紫外光的PET离型膜(厦门长天)。

RFID防伪标签由带有RFID印刷电路和芯片的PET面材层贴合PET离型膜上的紫外光固化胶膜而成。

使用操作：1)透过PET离型膜照射1.0-2.0J/cm²的波长在260至380nm的紫外光；2)在5分钟的开放时间内剥去PET离型膜，将标签贴于被贴基材上；3)室温放置72小时后胶膜固化。实施例1的标签参数，使用条件和实验结果见表6。

表6.标签参数，使用条件和实验结果

胶膜固化后，此防伪标签无法通过外力从ABS或PC塑料面材上完整剥离，因此无法重复使用，达到防伪效果。

实施例2

根据实施例1所述制备带有紫外光固化胶膜的RFID和激光全息防伪标签，不同之处在于：紫外光固化胶膜含EVA成分，并且防伪面材层为RFID和激光全息面材层。

所述的防伪标签由以下三层构成：依次为1)带有RFID印刷电路和芯片的PET面材层或激光全息面材层；2)紫外光固化胶膜；3)可透射紫外光的PET离型膜(厦门长天)。

将带有RFID电路和芯片的PET面材或激光全息面材直接与带有胶膜的PET离型膜的胶膜面贴合，制得带有紫外光固化胶膜；和PET离型膜的RFID防伪标签或激光全息防伪标签。

使用操作：1)透过PET离型膜照射1.0至2.0J/cm²的波长在200至400nm的紫外光；2)在5分钟的开放时间内剥去PET离型膜，将标签贴于被贴基材上；3)将附有标签的基材60摄氏度加热3小时，再室温放置24小时后胶膜完全固化。实施例2的标签参数，使用条件和实验结果见表7。

表7.标签参数，使用条件和实验结果

胶膜固化后，防伪标签无法通过外力从被贴面材上完整剥离。因此标签具有防伪功能。

实施例3：带有紫外光固化胶膜的激光全息防伪标签

根据实施例1所述制备带有紫外光固化胶膜的激光全息防伪标签，不同之处在于：紫外光固化胶膜含甲基丙烯酸酯成分，并且防伪面材层为激光全息面材层。

带有紫外光固化胶膜的激光全息防伪标签结构由以下三层构成：依次为1)激光全息防伪面材(PET和纸)；2)紫外光固化胶膜；和3)可透射紫外光的PET离型膜(美光)，厚度为50μm。

将带有激光全息防伪功能标签的PET或纸面材直接与带有胶膜的PET离型膜的胶膜面贴合，制得带有紫外光固化胶膜和PET离型膜的激光全息防伪标签。

使用操作：1)透过PET离型膜照射1.0至2.0J/cm²的波长在260至380nm的紫外光；2)在3分钟的开放时间内剥去PET离型膜，将标签的胶膜面贴于被贴ABS基材上；3)室温放置72小时后胶膜固化。实施例3的标签参数，使用条件和实验结果见表8。

表8.标签参数，使用条件和实验结果

胶膜固化后，此标签无法从ABS塑料面材上完整剥离，其无法重复使用的防伪效果得以实现。

实施例4：带有紫外光固化胶膜的激光全息防伪标签

根据实施例1所述制备带有紫外光固化胶膜的RFID防伪标签，不同之处在于：紫外光固化胶膜为含EVA的紫外光固化胶膜，被贴面材为玻璃面材和ABS面材，所用PET离型膜为美光科技生产。

带有紫外光固化胶膜的RFID防伪标签结构由以下三层构成：依次为1)RFID防伪标签面材；2)紫外光固化胶膜；和3)可透射紫外光的PET离型膜，厚度为50μm。

将带有RFID防伪功能标签的纸质面材直接与带有胶膜的PET离型膜的胶膜面贴合，制得带有紫外光固化胶膜的和PET离型膜的激光全息防伪标签。

使用操作：1)透过PET离型膜照射1.0至2.0J/cm²的波长在260至380nm的紫外光；2)在5分钟的开放时间内剥去PET离型膜，将标签的胶膜面贴于被贴玻璃基材上；3)室温放置72小时后胶膜固化。实施例4的标签参数，使用条件和实验结果见表9。

表9.标签参数，使用条件和实验结果

胶膜固化后，此标签无法从ABS塑料和面材上完整剥离，其无法重复使用的防伪效果得以实现。

另外本发明实施例1-4所制备的防伪标签附带被粘基材浸泡于甲苯或乙酸乙酯的溶剂中24、72、108小时，取出后的防伪标签仍然无法通往外力完整剥离。因此标签具有防伪功能。

Claims (17)

1.一种防伪标签，所述防伪标签包括：

1)带有防伪功能的面材层；

2)粘附于所述带有防伪功能的面材层上的紫外光固化胶膜；和

3)粘附于所述紫外光固化胶膜上的可透过紫外光的离型材料层。

2.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层选自：RFID面材层；激光、镭射、全息防伪面材层；数码防伪面材层；荧光，紫外光防伪面材层；和易碎防伪面材层中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为5μm-2mm。

4.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为10μm-2mm。

5.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述带有防伪功能的面材层的厚度为单层或多层。

6.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)20至80重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)10至50重量％的一种或多种选自聚酯树脂，乙烯-乙酸乙烯酯树脂和丙烯酸酯树脂中的树脂，

(3)0至30重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

7.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)30至40重量％的一种或多种聚酯树脂，

(3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

8.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)约27重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和约22重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的聚酯树脂，其中所述聚酯树脂是玻璃化转变温度低于-5℃的非晶态支化共聚酯，

(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为10,000至16,000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和

(4)约1重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

9.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)30至40重量％的一种或多种乙烯-乙酸乙烯酯树脂，

(3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

10.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)约27重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和22重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的乙烯-乙酸乙烯酯树脂，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯树脂包含70重量％的乙酸乙烯酯单元，

(3)约10重量％的第一含羟基化合物和约10重量％的第二含羟基化合物，其中第一含羟基化合物包含数均分子量为10,000至16,000且羟基当量为约284的微粒苯氧基树脂，并且第二含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子量为约700且羟基当量为约38，和

(4)约1重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

11.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)30至60重量％的一种或多种环氧树脂，

(2)30至40重量％的一种或多种丙烯酸酯树脂，

(3)9至20重量％的一种或多种含羟基化合物，

(4)0.05至5重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，和

(5)0至50重量％的一种或多种添加剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

12.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜是粘合剂材料的层，所述粘合剂材料是下列物质的混合物：

(1)约53.9重量％的环氧当量为185至192的第一环氧树脂，和约9.8重量％的环氧当量为525至550的第二环氧树脂，

(2)约30重量％的(甲基)丙烯酸酯树脂，其中所述(甲基)丙烯酸酯树脂包含具有乙烯、丙烯或丁烯重复单元的聚(甲基)丙烯酸酯弹性体，其中乙烯、丙烯或丁烯重复单元与(甲基)丙烯酸酯重复单元的摩尔比小于约2，

(3)约4.3重量％的含羟基化合物，所述含羟基化合物包含二醇和环氧丙烷的多元醇加合物，其数均分子为约700且羟基当量为约38，和

(4)约2重量％的一种或多种阳离子型光引发剂，其中所有的重量百分比以混合物的总重量为基准。

13.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为0.005-1mm。

14.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为5-200μm。

根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述紫外光固化胶膜的厚度为20-80μm。

15.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述可透过紫外光的离型材料层选自：聚酯离型材料层和聚烯烃离型材料层。

16.根据权利要求15所述的防伪标签，其中所述聚烯烃离型材料层为以下材料中的一种或多种的材料层：聚乙烯和乙烯为基础的共聚物，乙烯-醋酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸、丙烯酸酯共聚物；聚丙烯和丙烯共聚物，聚1-丁烯，聚4-甲基-1-戊烯，环烯烃聚合物，以及聚氯乙烯和乙烯为基础的共聚物。

17.根据权利要求1所述的防伪标签，其中所述可透过紫外光的离型材料层的厚度为0.005-1mm。

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