CN101687560A - 具有水溶性紫外光固化粘合剂的标签 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种将标签粘结至疏水基材的方法，其中将辐射交联的压敏粘合剂施用于所述标签或在相对于所述标签的基材表面上并用紫外辐射或电子束辐射进行辐射，并且将标签和基材组装在一起并且彼此粘结。压敏粘合剂在水溶液中是可溶解的。所述标签选自i)具有吸水性(Cobb值)大于每20秒0.2g/m2的水可渗透的标签，ii)穿孔的标签，其具有在小于10％粘性结合的区域上的穿孔或切口。此外，本发明描述了这样的标签，其涂覆有水溶性的、辐射可固化的压敏粘合剂，具有高的吸水性和/或任选在粘结表面上的穿孔或切口。

Description

具有水溶性紫外光固化粘合剂的标签
技术领域
本发明涉及一种将标签粘性结合到基材的方法，其中粘合剂是可辐射交联的压敏粘合剂，其可以通过碱性水溶液从基材表面溶解。而且，本发明涉及涂有可再溶的可辐射交联压敏粘合剂的标签，其可以可分离地粘性结合至具有硬表面的基材。另外，描述了可溶于水溶液的可辐射交联的压敏粘合剂。
背景技术
WO 97/01483描述了用于粘性结合标签的粘合剂体系，其中描述了液体拾取粘合剂(liquid pick-up adhesive)和叠层粘合剂，其将基材在线粘在一起。这些被设计成可溶于碱，即在高温下碱性氢氧化钠溶液中，该粘合剂变得分离并且因而可以从基材除去该标签。没有提供待粘性结合的标签更明确的描述。
US 3,891,584描述了可水分散的热熔性粘合剂，其含有75至95份的接枝共聚物以及5-25wt.％的增粘树脂，该接枝共聚物由约40-80％的乙烯单体和约20-60wt.％的水溶性聚氧化亚烷基聚合物组成。该乙烯单体优选为醋酸乙烯酯或低分子量的烷基取代的丙烯酸酯。该热熔性粘合剂尤其用于在高速下标记可再次使用的瓶子。可以通过在热水中短暂的软化分离该标签。
WO 2004/069950描述了一种将透明的标签粘附至基材的方法，其中基材材料以膜的形式存在，其必须具有限定的吸水值(Cobb值)，并且其中该膜意欲具有5和2000g/m2之间的水蒸汽透过性。所描述的粘合剂是具有1至500Pas之间的粘度的液体粘合剂，基于淀粉、酪蛋白、EVA、PVA或其他被称作粘合剂的聚合物的水性胶粘物。该标签必须具有高的Cobb值，因为标签材料需要从水性粘合剂吸收水分。
尚未公开的DE 102006042074描述了水溶性的热熔压敏粘合剂及其用于粘性结合可再分离的标签的用途。其中描述了所选择的水可渗透的标签材料，作为非反应性热塑性粘合剂。
已知以这样的方式实现将液体，特别是水性粘合剂应用于标签，即用粘合剂在线涂覆标签，并且在其后立即粘至基材。当更换标签时，这导致操作中的延迟。如果在粘合剂应用中发生错误，则生产过程(例如瓶子)被中断。
已知方法的另外的缺点是常常由非渗透性的或仅仅对水性洗涤液可少量渗透的膜生产标签。这意味着洗涤液渗入标签与在该标签边缘的基材之间，并且溶解在那个位置的粘合剂，但是这通常不会导致标签彻底的分离。有利的使用纸标签，可通过碱性水溶液如上进行标签分离，但是这些不是透明的并且因此对于许多应用是较不利的。
而且，热熔性粘合剂的应用是复杂的，因为为了该目的粘合剂必须被加热并且在处理时间的期间必须不降解。这可能导致不好的粘附力，并且还可能发生粘合剂的变色。
发明内容
基于已知的粘合剂和应用方法，本发明的问题是提供粘性结合标签的方法，其中任何期望的基材特别是防水的基材，均可以粘性结合到标签，在该方法中，可以在粘合剂粘合之前用压敏粘合剂单独地涂覆标签，并且粘性结合的标签在潮湿的环境中显示出对该基材良好的粘附力，并且随后在碱性水溶液中可以从该基材完全地被除去。在本方法中，粘合剂的应用条件应该将后者暴露于尽可能小的压力。
本发明对这个问题的解决方案可以参见权利要求。它基本上由这样的方法组成，其中适当的标签材料涂有适当的可辐射交联的压敏粘合剂，该标签材料允许水快速通过表面，所述压敏粘合剂通过光化辐射被交联，并且其后粘性结合至基材，该粘合剂具有良好的水溶性。
本发明进一步提供自粘的标签，其涂有根据本发明的水溶性压敏粘合剂层。本发明进一步提供辐射固化的压敏粘合剂，其在碱性溶液中显示出足够的水溶性，并且允许粘合剂从基材彻底地分离。
在本发明中，水溶性应该意味着粘合剂或粘合剂组分是水可溶的、水可分散的或可乳化的。这可以作为粗分的分散体或实际上作为胶体溶液进行。通常可以在水相中，优选在碱性溶液中进行溶解。也可以通过直到95℃的温度辅助该方法，并且优选在约50至90℃之间进行。
使用根据本发明的方法，有可能将压敏粘合剂施用于基材，例如瓶子或罐头，然后将它粘性结合至根据本发明设计的标签。然而，优选标签首先涂有适当的压敏粘合剂的程序。
根据本发明使用的压敏粘合剂被用于粘性结合至不同的基材，特别是它们适合于疏水的基材，当用碱洗涤溶液润湿时，该疏水的基材吸收很少的或者基本上不吸收水。这些基材包含以下的材料，诸如玻璃，金属，上漆或涂覆过的纸或者相应的纸板，以及尤其是塑料例如聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚碳酸酯、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)或聚苯乙烯。可以由其制造容器，诸如中空制品，纸盒，膜，板条箱或者包装。为了本发明的目的，待粘性结合的基材包含特别是转动对称的中空制品，诸如罐、罐头、瓶子、筒、或者实际上立方形的包装。特别地，可以用标签将可再生的塑料材料、玻璃或金属材料粘性结合在一起。塑料模具，诸如板条箱或运输箱，也可以具有粘性结合至其的可除去标签。
标签通常由膜形式的热塑性塑料组成，诸如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或有机聚合物，诸如赛璐玢。另外，然而标签还可以由纸组成，任选以与聚合物膜复合的形式。优选使用由基于非极性塑料的膜制造的标签，特别是在定向聚丙烯(OPP)上具有赛璐玢膜是特别优选的。该膜可以是单层或多层膜。特别是，可以使用光学透明膜作为标签材料。对于标签的形状没有特别的要求。它们可以是四边形，圆形或者具有其他形状。例如它们可以是普通的或者环绕的标签。
特别是，该标签可以由有机聚合物组成，例如赛璐玢。纤维素在自然界中是广泛存在的。它是β-1，4-链接的纤维二糖单元的生物聚合物。通常，纤维素形成不分枝的、不溶于水的链。摩尔量可以达到50,000至500,000g/mol之间(通过GPC方法可测定)。利用已知的技术方法从纤维素生产粘胶溶液，其可以被加工为膜。通过适当地选择所使用的材料，也有可能使用纤维素膜用于包装食品。
该膜可以是彩色的、印刷的、镀覆金属的、无色的或者透明的膜。可以使用单层或多层膜。通常，该膜具有5和300um之间，特别是10和150um之间的膜厚度。膜和用于生产和处理这些膜的方法是本领域普通技术人员已知的。
根据本发明，该膜，例如单层或多层膜必须具有超过每20秒0.2g/m2，特别是超过每20秒0.5g/m2的Cobb值(20秒)。基材的Cobb值表示液态水被基材所吸收的速度。通过DIN-EN 20 535(20℃)详细说明了确定Cobb值的测量方法。测量期间应该覆盖第一个20秒，在更长的测量时间内吸水性不是恒定的。
Cobb值越高，标签材料的吸水能力越大。为了本发明的目的，Cobb值(20秒)通常应该低于每20秒50g/m2，优选低于20g/m2/min。如果选择过高的Cobb值，粘至基材的标签容易受到高的大气湿度、冷凝或雨的影响，并且不会产生与该基材牢固的、适当的粘性粘合。而且，标签必须快速吸水，因为常规工业的瓶子回收车间中洗涤方法仅仅具有有限的停留时间。在WO 2004/069950中表示的5分钟的测量期间不会对于实际目的产生任何适合的结果。
本发明的另一个实施方式是被穿孔的适当的标签材料，即具有在表面上的孔洞或的切口。该穿孔的面积应该达到小于涂有粘合剂的标签的面积的10％，特别是在0.01至5％之间，特别是小于1％。应该注意保证尽可能均匀地和平坦地进行穿孔，并且此外优选相对于穿孔的面积，穿孔孔洞或切口是小的。特别是，优选具有相对小面积的相对大数量的穿孔孔洞。特别是，穿孔孔洞应该小于1mm，特别是小于0.5，非常特别优选小于0.2mm。应该测量穿孔之间的间隔，使得洗涤液可以快速找到它通过该穿孔孔洞到达粘性结合的标签与基材表面之间的路径。因此该间隔可以达到低于10mm，特别是低于5mm。除选择标签材料之外，也可以使用这种实施方式。
如果存在足够数目的穿孔孔洞，也可以使用具有比每20秒0.3g/m2更低的Cobb值的标签。则作为在该标签的边缘或穿孔开口处开始扩散的结果，可以通过洗涤液分离该标签。特别适合于被穿孔的标签是用于粘合剂结合至透明基材的透明标签，因为在这种情况下，穿孔的表面不产生任何另外的视觉影响。
而且，通过机械改良可以辅助水渗透入粘合剂层。如果该标签的边缘区域向外卷曲，可湿润的表面积会增加。如果在洗涤过程中增加标签的长度，可以形成皱纹，从而允许洗涤液在它们下面快速侵蚀。
因而本发明提供了涂有根据本发明适当的压敏粘合剂的标签。该标签的材料显示出快速的吸水性，或者允许通过该标签中开口或者穿孔的良好的水渗透率。如果选择了具有高Cobb值(20秒)的标签材料，粘合剂的水溶性可以较低，反之如果吸水性较低，粘合剂的溶解度必须较大。
根据本发明适当的压敏粘合剂包含在水溶液中可溶解或可分散的压敏粘合剂，并且基于70至95wt.％的至少一种可辐射交联的基础聚合物，5至30wt.％的至少一种树脂，0至30wt.％的常规的助剂物质与添加剂，组分总计达到100wt.％。
基础聚合物应理解为合成的聚合物，从而基本上预先确定对于热熔性粘合剂重要的特征，诸如粘附力、强度和温度特性。这些聚合物例如可以是缩聚产物，诸如聚酰胺树脂、共缩聚酰胺、聚醚酰胺、聚酯酰胺酰亚胺、聚醚酯酰胺、聚酰胺酯和聚酯；聚合物，诸如乙烯、乙烯/醋酸乙烯酯、乙烯/丙烯酸酯、丙烯、(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯共聚物，诸如SIS、SBS、SIBS、SEBS共聚物；无定形的或茂金属催化的PE或PP均聚或共聚物；聚加合物，诸如任选线性、非反应性聚氨酯。优选可以通过自由基聚合获得的聚合物。基于(甲基)丙烯酸酯的聚合物是特别适当的。根据本发明，这些聚合物仍然必须包含不饱和的双键并且可以通过辐射交联。另外优选聚合物在聚合物链中包含功能基团，该功能基团可以作为辐射反应中的引发剂。
相对于整个压敏粘合剂，基础聚合物的数量应该优选达到75和90wt.％之间。可能仅有一种基础聚合物，或者实际上其大多数也可以用于混合物。聚合物还可以包含具有亲水性质以及增加水溶液中溶解度的基团。可以通过在合成期间通过选择单体由聚合直接引入这些基团，但是通过随后的聚合物骨架改良反应引入它们也是可能的。由于该基团偶尔也用作引发剂，则如果那些极性基团由促进基础聚合物溶解度的基团形成，是特别优选的。该基团可以是极性基团，或者它们也可以是能转变为离子基团的基团。
相对于基础聚合物，压敏粘合剂中任选可能包含0至40％之间，特别是高达30％的其他聚合物，该其他聚合物包含极性基团。这里特别优选OH基团封端的聚氨酯，含有羧基或者磺酸基的聚酯，含有羧基的丙烯酸酯共聚物。这些聚合物应该包含大量的极性基团。其例子有基于芳族二羧酸与至少一种多元醇的聚酯，所述芳族二羧酸诸如邻苯二甲酸或对苯二甲酸，该多元醇选自新戊二醇、甘油、季戊四醇或低分子量聚醚多元醇，以下聚酯是特别优选的：基于含有磺基的芳香二羧酸的酯；基于(甲基)丙烯酸酯与C1至C12烷醇的(甲基)丙烯酸均聚物和/或共聚物；具有超过1000g/mol摩尔质量的聚乙烯醇和/或在烷基中具有1到14个原子的聚乙烯烷基醚；具有至少一个末端OH基团的聚氨酯，具有50至120℃之间的软化点。
除基础聚合物之外，在热熔性压敏粘合剂中也必须包含至少一种树脂。这种树脂使得粘合剂永久地发粘，并且改进了热熔性粘合剂组分的适应性。这种树脂通常以从5到30wt.％的量使用。所述树脂包含例如氢化松香醇及其酯，特别是其与芳香羧酸诸如对苯二甲酸和邻苯二甲酸的酯；优选改性的天然树脂，诸如来自树胶脂、妥尔油树脂或木材树脂的树脂酸，例如完全皂化的树胶脂，或者具有低的软化点的任选部分氢化的松香的烷基酯，比如甲基、二甘醇、甘油和季戊四醇酯；丙烯酸共聚物，优选苯乙烯/丙烯酸共聚物，以及基于功能烃类树脂的树脂。还可以使用这些树脂的衍生物，诸如不成比例的、部分氢化的或者氢化的树脂，或者通过皂化或酯交换改性的树脂。
根据本发明适当的树脂应该确保良好的粘附力。可以选择已知的树脂。特别是它们还可以任选另外显示出良好的水溶性。这可以被在该树脂上的离子基，或者被能转变为离子基的基团和/或极性基团所影响。如果选择这些树脂，酸值应该合计在90至220mg KOH/g(根据DIN 53 402)之间不成比例的。高的酸值可以增加粘合剂的溶解度。因而，在这样的情况下，可能增加溶解度使得在加热的水中，任选通过表面活性剂辅助，也可以实现粘合剂层的再溶。具有和不具有酸基团的树脂是本领域普通技术人员已知的。
根据本发明适合于使用的树脂组分优选是全部或部分氢化的，或者未改性的松香甘油酯。另一种实施方式使用松香-甲醛反应产物，其优选具有至少120，特别是140至200mg KOH/g的酸值。该树脂的软化点应该达到至少50℃，优选从65到85℃(根据DIN 52011)。可以使用一种树脂或者也可以使用混合物。
为了促进标签从基材表面快速分离，相对于热熔性粘合剂整体，压敏粘合剂中树脂的数量应该优选从10到25wt.％。
用于根据本发明的热熔性压敏粘合剂的添加剂可以是已知的添加剂和助剂物质。这些例如是蜡、填料、软化剂、引发剂、稳定剂、抗氧化剂和/或染料。
所使用的增塑剂可以是已知的、非反应性增塑剂。包含在热熔性粘合剂中的增塑剂通常在从0到30的浓度，优选地最多20wt.％的浓度。
适当的增塑剂是单或多元醇，优选二醇单苯基醚，己二醇，甘油，以及特别是具有从200到6000g/mol，特别是直到约1000，优选直到约600的摩尔质量的聚亚烷基二醇。酯还可以被用作增塑剂，例如液体聚酯和甘油酯。最后，还可以使用具有优选8至36个C原子的烷基一元胺以及脂肪酸。白油和环烷矿物油也是适当的。
优选使用具有亲水基团的增塑剂，特别是聚亚烷基二醇和衍生物。白油优选用于与食品包装有关的应用。
填料可以用来改进涉及应用或粘附力的性质。这些是固体、惰性物质，比如白垩、二氧化钛、二氧化硅或其他常用的无色颜料。在这种情况下需要确保可辐射交联的反应不被削弱。在压敏粘合剂中的比例通常低于10wt.％，特别是在其中没有含有填料。
天然的、化学改性的或合成的蜡可以被加到压敏粘合剂作为另外的组分。和基础聚合物相容的任何蜡均可以用于这种情况。所使用的天然蜡可以采取植物蜡、动物蜡、矿物蜡或石化蜡的形式。所使用的化学改性的蜡可以采取硬蜡的形式，诸如蒙坦酯蜡(montan esterwaxes)，沙索蜡(Sasol waxes)等等。聚烯烃蜡和聚乙二醇蜡被用作合成蜡。特别地，优选使用石化蜡诸如凡士林油，石蜡，微蜡和合成蜡，特别是具有85至140℃之间熔点的聚乙烯蜡，具有范围从45至70℃的熔点的石蜡，具有范围从60至95℃的熔点的微晶蜡，以及具有范围从100至115℃的熔点的合成费-托蜡(Fischer-Tropsch waxes)。压敏粘合剂中蜡的量通常达到0至25，优选0至10wt.％。
稳定剂是可以存在的另外的助剂物质。它们具有防止反应性单体经历不希望的或过早的反应并且保护聚合物在加工期间不降解的任务。它们通常以最多2wt.％，优选约0.1至1.0wt.％的量加到压敏粘合剂。
在压敏粘合剂中还可以任选包含引发剂。这些是用来加速通过光化辐射的交联。特别是在紫外辐射的情况下，这些引发剂是方便的。在特别的构造中，通过与基础聚合物的反应附着可以作为引发剂的基团。适当的添加剂和助剂物质是本领域普通技术人员已知的。
本发明进一步提供由70至95wt.％的至少一种基础聚合物，5至30wt.％的至少一种树脂，相对于基础聚合物0至40％的附加聚合物，以及0到30wt.％的常规助剂物质和添加剂组成的压敏粘合剂，该基础聚合物必须含有可辐射交联的基团，该附加聚合物包含亲水和/或离子基团，选自聚酯、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸均和/或共聚物和/或乙烯基聚合物，组分总计达到100wt.％。在25℃这种粘合剂是粘的或者它可以是热熔性粘合剂。在应用到基材上之后，该粘合剂经历通过光化辐射的交联，例如UV或者电子束辐射。选择辐射使得该压敏粘合剂经历交联反应，即较高的分子量以及任选支化的聚合物链形式。通过辐射强度可以影响交联密度。交联应该通常不是彻底的，即聚合物必须仍然是在水中可溶解的或者可分散的。不希望依附理论，仅仅涉及聚合物的部分交联。辐照度强度应该优选低于200mJ/cm2，特别是从15到160mJ/cm2。辐照度可以由本领域普通技术人员选择，作为可交联基团的数目以及想要的交联度的函数。
在优选的实施方式中，该基础聚合物是聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，其在聚合物链上含有一个以上作为引发剂的基团。这些通过辐射反应，产生功能基团，诸如COOH、OH或NH基团，其赋予聚合物高的水溶性。
根据本发明的压敏粘合剂通常是无色的。优选是无溶剂的。在室温下可以是粘的，但是通常加热它用于应用。它的粘度应该达到特别是在130℃从300mPas至50,000mPas(根据Brookfield，EN ISO 2555测量)，特别是从5000到35,000mPas。可以根据粘合剂应用方法选择粘度。用于辊施用需要相对低的粘度，而缝式喷嘴施用也能够加工高的粘度。压敏粘合剂显示出良好的分离行为，即一经与洗涤液接触，对基材的粘附力降低。
可以通过已知的方法生产根据本发明可用的压敏粘合剂。例如，有可能加热或熔融基础聚合物。然后可以在高温下用搅拌与另外的粘合剂成分混合。在均质化之后可以包装和冷却粘合剂。粘合剂可以包装在适当的包装中，该包装简化了压敏粘合剂状态中的处理。这些生产方法和适当的包装种类是本领域普通技术人员已知的。在一个实施方式中，粘合剂也作为热熔性粘合剂存在，即它们在室温下是固体。
可以使用已知的方法施用根据本发明的压敏粘合剂。标签的材料(膜，多层膜或纸)可以被加工成幅材。这些幅材可以例如经历表面预处理。已知印刷或压印这些幅材，以层压它们以形成多层膜或以应用其他的方法以生产高质量表面和适当的视觉外观。然后将根据本发明的热熔性压敏粘合剂施用于所述幅材的背后。
应用可以在整个幅材上进行，即均匀地涂覆整个表面。在另一个程序中，热熔性粘合剂仅仅施用于幅材的个别部分。这可以以带状或者其他的图案施用于幅材表面，并且可以例如通过涂布刀施用器、缝压模、压力施用器、喷涂施用、辊施用或者帘式涂覆、框架涂覆、挂胶涂覆(kiss coating)或者辊涂进行。在施用压敏粘合剂之后，通过辐射交联粘合剂层。产生压敏粘合剂层。然后可以将幅材切削到生产适当的标签的尺寸。
在另一个程序中，任选印刷的标签在第一个步骤中形成。然后可以在这些的背面提供热熔性压敏粘合剂。在加工中，可以完全涂覆标签，施用带状，特别是在标签边缘，或者施用任何期望的图案。压敏粘合剂的量应该达到从2至100g/m2，特别是从5至50g/m2。在这种情况下，粘合剂应该以液体或者熔融形式存在。施用温度应该达到从25到170℃。在热敏基材的情况下，施用可以在相对低的温度下进行，优选最高140℃。
在标签被设计为至少部分穿孔区域的情况下，可以在不同的时间进行穿孔。
例如有可能将幅材类型的材料在印刷之前或之后穿孔。然而，在印刷或者任选用粘合剂涂覆时对标签穿孔也是可能的。可以选择基于美感的穿孔，作为本发明的基本特点，只需要在涂有热熔性压敏粘合剂的区域上提供足够的穿孔。
在标签已经被切割到应有尺寸之前或之后，将保护膜施用在已经涂有压敏粘合剂的侧面上，通常是优选的程序。这种保护膜具有防止标签粘附在一起的任务。在真正的粘着之前，除去在标签上的保护膜(防粘衬里)。这种保护膜通常由也是已知的塑料膜、非粘性涂覆纸组成。
在该方法另外的实施方式中，压敏粘合剂被施用于非粘性涂覆的背面，例如硅油纸、硅化处理的膜或者特氟龙膜。然后可以辐照粘合剂层。然后将标签分别地施用于这种粘合剂层或者作为印刷或未印刷的膜网状物。这产生被涂覆的标签，其在粘合剂侧面上设有可分离的保护层。
根据本发明，有可能将被涂覆的标签在线粘着至基材。以这种方式，避免了标签的储存以及缠绕和包装标签的附加操作。然而，在根据本发明优选的程序中，已经涂有压敏粘合剂的标签侧面被保护膜覆盖并且达到能够储存的形式。这可能例如涉及标签在背材上，特别是在保护膜上的层叠存储或缠绕。用于粘合剂结合之前立即从背材除去标签并且粘着到基材。
根据本发明生产的标签可以由聚合物或纸张制造，特别是由赛璐玢制造。另外的优选实施方式使用半透明的或透明的、清洁的材料作为膜材料。根据本发明的压敏粘合剂应该同样优选清洁的并且当在薄层中时没有自身的色彩。
在水溶液中分离粘性结合的标签是已知的。例如，粘着至标签的基材，例如瓶子，在从40至高达95℃的温度下，于大约1％到5％的NaOH或KOH溶液中，在洗瓶机中从那里分离。应该尽可能快地进行分离处理，因为在洗涤处理的持续时间通常少于5min。水溶液可能含有帮助分离的添加剂，诸如表面活性剂，消泡剂，浮选剂，或者简化处理。也可任选使用帮助分离的附加装置，诸如标签的流体流动、机械负荷或者热变形。
在清洁处理中，根据本发明涂覆的标签能够使洗涤液快速通过基材到达粘性结合的表面。通过加热以及通过与洗涤液充分的接触使粘合剂溶解并且失去它的粘合强度。应该特别注意到，粘合剂从基材表面溶解，即基材表面通常没有附着的粘合剂。优选选择粘合剂的溶解度使得它是不完全水溶性的，而是仅仅失去它对基材的粘附力。然后在洗涤液中以及在该方法中存在的清洁装置，使得从洗涤液与标签一起大比例除去粘合剂成为可能。在洗涤液中本身已知的添加剂可以帮助溶解粘合剂和从水溶液分离。这简化了洗涤液的再使用，并且意味着通过根据本发明粘合剂结合的方法可以实现增加的环境适应性。优选粘合剂显示出比以它的乳化形式的洗涤液更低的密度。因而，粘合剂和分离的标签部分飘浮在洗涤液上，并且可以更好地分离。
根据本发明的方法特别是在包装中使用，即标签纸盒、中空制品和膜包装或者外部包装，诸如板条箱。
根据本发明特别有利的用途是一次性瓶子或者可再用的玻璃或PET瓶子的再循环。使用根据本发明的方法，可以减少与洗涤液的接触时间，可以任选减少碱的浓度以及降低洗涤温度。通过使用根据本发明适当的粘合剂，基材的表面较少被附着的粘合剂残余污染，或者根本不被附着的粘合剂残余污染。基材可以是完整的瓶子，但是因此也可以处理这些容器的一部分，以碎片塑料的形式。
在另一个实施方式中，使用的压敏粘合剂具有基础聚合物和树脂的高水溶性和高的溶解度。在这样的情况下，有可能使粘性结合的标签不仅溶解在碱性溶液中而且溶解在水中，任选在含表面活性剂的溶液中，在40和70℃之间的温度下。
通过选择对于标签适当的膜材料连同根据本发明适当的压敏粘合剂，有可能实现标签对基材防滑的、稳定的粘合剂结合，特别是对硬的、防水的基材，甚至在湿气存在下。然而，在碱性水溶液中已知条件下可以容易地除去这些。然后获得仅具有少量的粘合剂残余的基材表面。
具体实施方式
辐射固化的压敏粘合剂的实施例：
具有通过反应附接的引发剂的90重量份数基于丙烯酸酯的共聚物(AC树脂A 204UV)，与10重量份数的树脂(Foral 85 E)，在大约120℃至160℃以及搅拌下熔融并且均质化。分配并且冷却热熔性粘合剂。形成稍微不透明的物质。
粘合剂结合的实施例：
以12g/m2的膜厚度用涂布刀，将在120℃熔化的粘合剂施用于赛璐玢基膜的标签(7x5cm)，膜厚度125μm，Cobb值每20秒0.55g/m2。以60mJ/cm2辐照粘合剂膜。在每个情况下该标签粘着至铝、玻璃和PET的试验样品。
在冷凝水试验中，该粘合剂结合稳定超过5小时。一个试验样品在80℃经历洗脱试验。在5分钟之后，可以观察到标签的彻底分离。
粘合剂结合的比较例：
将相同的热熔性粘合剂施用于具有每20秒0.15g/m2的Cobb值的相同厚度的赛璐玢标签。该标签粘性结合并且在碱性介质中进行分离试验。在洗脱试验4min之后，胶粘剂/标签的大部分仍然不分离。
该膜的Cobb值相对于更长的试验循环的比较导致不适合的选择标准。
根据本发明的膜：Cobb(60秒)每60秒0.95g/m2。
比较的膜：Cobb(60秒)每60秒1.15g/m2。
洗脱试验：
搅拌具有2％水性NaOH的容器并且加热到80℃。浸渍被涂覆的试验样品，用缓慢的振荡运动转动。测定标签变得分离的时间。
冷凝水试验：
将内侧冷却至4℃的试验样品放置在40℃的温度下用水饱和的大气中。评定粘合剂结合的稳定性。

Claims (25)

1.一种将标签粘性结合至疏水基材的方法，其中将可辐射交联的压敏粘合剂施用于所述标签或在面向所述标签的基材表面的全部或一部分上，并且将标签和基材组装在一起并且粘性结合，其中在粘性结合之前，通过采用光化辐射的辐照交联所述压敏粘合剂，以生产粘合剂层，其中所述粘合剂层在水溶液中是可溶解的，并且所述标签选自i)具有吸水性(Cobb值)大于每20秒0.2g/m2的水可渗透的标签，ii)穿孔的标签，其具有在小于10％粘性结合的区域上的穿孔或切口。
2.根据权利要求1的方法，其中用紫外辐射或电子束辐射进行辐照。
3.根据权利要求1或2之一的方法，其中印刷所述标签。
4.根据权利要求1或2之一的方法，其中所述标签是透明的标签。
5.根据权利要求1至4任一项的方法，其中所述标签是赛璐玢标签。
6.根据权利要求1至5任一项的方法，其中在20至170℃之间的温度下施用所述压敏粘合剂，优选施用在所述标签上。
7.根据权利要求1至6任一项的方法，其中在40至95℃之间的温度下，所述压敏粘合剂在水溶液中是可溶解的，特别是在碱性溶液中。
8.根据权利要求1至7任一项的方法，其中在辐照后所述压敏粘合剂含有促进在水中的溶解性的官能基团。
9.根据权利要求1至8任一项的方法，其中所述基材包含塑料或金属表面，并且选自旋转对称的中空制品，特别是瓶子、罐头或罐，或者立方形的物体，诸如板条箱或输送容器。
10.根据权利要求1至9任一项的方法，其中所述标签的吸水性大于每20秒0.5g/m2至高达每20秒50g/m2和/或包含小于1％的穿孔面积，所述穿孔孔洞小于0.2mm。
11.根据权利要求1至10任一项的方法，其中在施用粘合剂和交联之后将可分离的保护层(防粘衬里)施用于所述标签，并且可以储存所述标签。
12.一种涂有通过光化辐射可交联的压敏粘合剂的标签，所述粘合剂在加热下在水溶液中是可溶解的或者可分散的，其中所述标签选自i)具有大于每20秒0.3g/m2的吸水性(Cobb值)的水可渗透的标签，ii)穿孔的标签，其具有在小于10％的粘性结合区域上的穿孔或者切口。
13.根据权利要求12的标签，其中吸水性在每20秒0.5g/m2至高达每20秒50g/m2之间，和/或所述穿孔孔洞的面积达到涂有粘合剂的面积的0.1％至1％之间。
14.根据权利要求12或13之一的标签，其中所述压敏粘合剂含有5至30wt.％的树脂和95至70wt.％的基础聚合物，所述基础聚合物包含可辐射交联的基团。
15.根据权利要求12至14任一项的标签，其中所述压敏粘合剂含有高达90wt.％的这样的聚合物，所述聚合物具有可辐射交联的基团以及其他引发交联的基团。
16.根据权利要求12至15任一项的标签，其中所述标签由塑料或赛璐玢膜或纸组成。
17.根据权利要求12至16任一项的标签，其中所述粘合剂含有这样的树脂，所述树脂具有90至220mg KOH/g之间，特别是120至200mg KOH/g之间的酸值。
18.根据权利要求12至17任一项的标签，其中所述标签在涂有粘合剂的侧面具有可除去的保护膜。
19.一种用于粘性结合标签的水溶性压敏粘合剂，其中所述压敏粘合剂含有至少70至95wt.％的基础聚合物，以及5至30wt.％的树脂和任选的其他添加剂，所述基础聚合物是通过光化辐射可交联的，其中在辐照之后所述基础聚合物包含促进水溶性的基团。
20.根据权利要求19的水溶性压敏粘合剂，其中在交联之后所述基础聚合物包含极性基团、离子基团或者能转变为离子基团的基团。
21.根据权利要求19或者权利要求20的水溶性压敏粘合剂，其中它含有10至25wt.％之间的量的树脂以及75和90wt.％之间的量的基础聚合物，所述树脂具有90至220mg KOH/g之间的酸值。
22.根据权利要求19至21任一项的水溶性压敏粘合剂，其中所述基础聚合物选自包含可交联基团和引发交联的基团的聚丙烯酸酯或者聚甲基丙烯酸酯。
23.根据权利要求19至22任一项的水溶性压敏粘合剂，其中所述粘合剂是通过紫外辐射或者电子束辐射交联的或者部分地交联的。
24.根据权利要求19至23任一项的压敏粘合剂用于将具有高吸水性的标签粘性结合至疏水基材的用途，其中所述粘性结合可以在水溶液中再次脱除。
25.根据权利要求24的压敏粘合剂的用途，其中所述粘合剂可以在40至90℃之间的温度下，特别是在碱性溶液中再次溶解。
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