JP5561544B2 - 粘着テープ - Google Patents
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Description
(アクリル系共重合体)
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体として、2−エチルヘキシルアクリレート、炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、窒素含有ビニルモノマー及びカルボニル基含有モノマーをモノマー成分として含有するアクリル系共重合体を使用する。
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物は、水性媒体中に上記アクリル系共重合体のエマルジョン粒子が分散したアクリル系共重合体エマルジョンからなる組成物である。水分散型アクリル系粘着剤組成物中のアクリル系共重合体エマルジョン粒子は、アクリル系共重合体エマルジョン粒子表面の酸基量(ANSUR)と、アクリル系共重合体エマルジョン粒子内部の酸基量(ANIN)との比、(ANIN)/(ANSUR)が、1以上のアクリル系共重合体エマルジョン粒子であることが望ましい。本発明においては、内部の酸基量が、表面の酸基量と同等以上であるアクリル系共重合体を使用することにより、糊残りの低減や、経時での過度な接着力の上昇の抑制が可能となり、好適な再剥離性を有する粘着テープを実現できる。このようなアクリル系共重合体エマルジョン粒子を使用した水分散型アクリル系粘着剤組成物によれば、強接着力を有する粘着剤層を有する粘着テープとした場合にも優れた再剥離性を実現できるため、強接着と再剥離の相反する両特性に優れた粘着テープを実現できる。さらに、粒子間と粒子内両方への酸基配向による凝集力確保と、粒子表面の酸基量抑制による粘着剤層表面の親水性低減(疎水性向上)により、耐水性に優れる粘着テープを得ることができる。上記酸基量の比、(ANIN)/(ANSUR)は、1.3以上であることが好ましく、1.5以上であることが更に好ましく、2.0以上であることが一層好ましい。一方、上限はアクリル系共重合体エマルジョン粒子間の凝集力を確保できる表面酸基量(ASUR)があれば特に制限されないが、上記比が10以下であることが好ましく、5以下であることがさらに好ましい。上述の上限範囲内の場合、粒子間の相互作用が進み易くなり、粒子間における凝集力を高め易くなり、再剥離性ならびに耐水性が向上する。
本発明に使用するアクリル系共重合体エマルジョン粒子における酸基の分布は以下の方法により測定する。本発明におけるアクリル系共重合体エマルジョン粒子の酸基の分布を測定する方法は、測定誤差が少なく簡便な操作であることから電位差滴定を用いることが好ましい。電位差滴定による酸基の測定は、特開2007−003454に開示された方法に準じて行うことができ、詳細には以下の方法により測定される。
ANIN=ANTOTAL−(ANSUR+ANAQUA)
水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散したアクリル系共重合体エマルジョンは、エマルジョン型の粘着剤を得る乳化重合法により製造できる。乳化重合においては、重合安定性を確保するため、陰イオン性や非イオン性の乳化剤、その他の分散安定剤が適量用いられる。特に乳化剤は制限されず、公知の乳化剤を用いることができる。陰イオン性乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、非イオン性乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられる。
更に、公知の「反応性乳化剤」と称される重合性不飽和基を分子内に有する乳化剤を使用することが好ましい。具体的には、ラテムルS−180[花王(株)製]、ラテムルPD−104[花王(株)製]、アクアロンHS−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンHS−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製]、アクアロンKH−05[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンRN−20[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−10[第一工業製薬(株)製]、アクアロンER−20[第一工業製薬(株)製]、ニューフロンティアA−229E[第一工業製薬(株)製]、アデカリアソープSE−10[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSE−20[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSR−10N[旭電化工業(株)製]、アデカリアソープSR−20N[旭電化工業(株)製]等が挙げられる。反応性乳化剤を使用することで、重合安定性に加え、被膜の耐水性が向上するため好ましい。
本発明において使用する水性媒体は、水の単独使用でもよく、あるいは水と水溶性溶剤の混合溶剤を用いてもよい。本発明で使用可能な上記の「水と水溶性溶剤の混合溶剤」とは、実質的に水を主体とした水溶性溶剤との混合溶剤であり、混合溶剤の全量に対して、水溶性溶剤の含有率が好ましくは10重量%以下であり、より好ましくは5重量%以下である。前記水溶性溶剤とは、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、あるいはN−メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらは単独使用でもよく2種以上を併用してもよい。
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、架橋剤として、ヒドラジン架橋剤を使用することで、粘着剤層の凝集力を好適にでき、基材として樹脂フィルム、特にPET基材を使用した際にも粘着剤層が好適に基材と密着し、強粘着性の粘着剤層であっても再剥離時に粘着剤層の脱落が生じ難い。ヒドラジン架橋剤としては、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等の飽和または不飽和ジカルボン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の強接着性を調整するために粘着付与樹脂を使用することが好ましい。本発明に使用する粘着付与樹脂としては、水分散型の粘着剤組成物に使用する観点から、エマルジョン型の粘着付与樹脂を好ましく使用できる。当該エマルジョン型の粘着付与樹脂としては、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油樹脂系等が例示できる。
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物においては、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、pHを調整するための塩基(アンモニア水など)や酸、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
また、本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物の固形分濃度は、特に制限されるものではないが、製造時のコストや輸送コストという観点、及び、乾燥して使用する際の乾燥性に優れるという観点から、固形分濃度が40〜70重量%であることが好ましい。
本発明に使用する水分散型アクリル系粘着剤組成物は、当該組成物から架橋反応を進行させないように水性媒体を除去して固形分のみとした際の未架橋の当該固形分のゲル分率(以下、初期ゲル分率と称する)が15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることがさらに好ましく、3質量%以下であることがより一層好ましい。本発明においては、水分散型アクリル系粘着剤組成物の初期ゲル分率を当該範囲とすることで、樹脂フィルム基材、特にPET基材への投錨性が極めて好適となり、良好な再剥離性を実現しやすくなる。また、初期ゲル分率が当該範囲となる水分散型アクリル系粘着剤組成物を使用して、架橋反応を進行させないように水性媒体を除去した後、架橋反応を進行させて粘着剤層を形成することで、樹脂フィルム基材、特にPETへの投錨性に優れた粘着テープを形成できる。
本発明の粘着テープは、樹脂フィルムを基材とし、当該基材の少なくとも一面に上記の水分散型アクリル系粘着剤組成物を乾燥及び架橋して形成される粘着剤層を有する粘着テープである。当該水分散型アクリル系粘着剤組成物の架橋は、水分散型アクリル系粘着剤組成物に含まれるアクリル系共重合体中のカルボキシル基に対し、0.03〜4のモル比で含有するヒドラジン架橋剤により架橋させる。本発明においては、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物によりアクリル系共重合体エマルジョン粒子の粒子間及び粒子内部に架橋点を存在させ、これをヒドラジン架橋剤により架橋させることにより好適な凝集力を実現し、基材としてPET基材を使用した際にも粘着剤層が好適に基材と密着し、強粘着性の粘着剤層であっても再剥離時に粘着剤層の脱落が生じ難い。
本発明の粘着テープに使用する樹脂フィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下PET)、トリアセチルセルロース(以下TAC)、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。なかでも、本発明においては、樹脂フィルム基材としてPET基材を使用した際に、粘着剤層との好適なアンカリングにより、優れた再剥離性を実現できる。
本発明の粘着テープの粘着剤層は、上記水分散型アクリル系粘着剤組成物を架橋して形成される粘着剤層であり、粘着剤層の架橋度合いの指標として、粘着剤層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率が、20〜75%であることが好ましく、25〜65%であることがより好ましく、35〜60%であることが特に好ましい。ゲル分率を当該範囲とすることで、再剥離性と強接着性をバランスよく確保することができる。
不織布に粘着剤層を積層するには、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等を用い、直接樹脂基材に塗布した後、乾燥工程を経て、セパレーターを貼り合わせる方法(以下、直塗り法という)や、セパレーター上にいったん粘着剤溶液をコーティングし、乾燥工程を経た後、樹脂基材に転写する方法(以下、転写法という)を用いることができる。
<アクリル系共重合体エマルジョン(A)の製造>
容器にイオン交換水75.00gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.00gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.50gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート225g、2−エチルヘキシルアクリレート225g、メチルメタクリレート25.00g、N−ビニルピロリドン7.50g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.50g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.20gを加えて乳化し、乳化液(A)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(B)の製造>
容器にイオン交換水75.00gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20.00gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.50gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25.00g、N−ビニルピロリドン7.50g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.50g、ラウリルメルカプタン0.20gを加えて乳化し、乳化液(B)636.63gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(C)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート315g、2−エチルヘキシルアクリレート135g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(C)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(D)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート318.5g、2−エチルヘキシルアクリレート136.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(D)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(E)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート135g、2−エチルヘキシルアクリレート315g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(E)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(F)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート136.5g、2−エチルヘキシルアクリレート318.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(F)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(G)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート225g、2−エチルヘキシルアクリレート225g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]6.25g、メタクリル酸[有効成分80%]9.38g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(G)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(H)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]6.25g、メタクリル酸[有効成分80%]9.38g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(H)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(I)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート225g、2−エチルヘキシルアクリレート225g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]9.38g、メタクリル酸[有効成分80%]6.25g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(I)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(J)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート227.5g、2−エチルヘキシルアクリレート227.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン7.5g、アクリル酸[有効成分80%]9.38g、メタクリル酸[有効成分80%]6.25g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(J)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(K)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート228g、2−エチルヘキシルアクリレート228g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン1.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ダイアセトンアクリルアミド5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(K)635.83gを得た。
<アクリル系共重合体エマルジョン(L)の製造>
容器にイオン交換水75gと界面活性剤アクアロンKH−1025[第一工業製薬(株)製;有効成分25%]20gと界面活性剤ラテムルPD−104[花王(株)製;有効成分20%]37.5gを入れ、均一に溶解した。そこに、n−ブチルアクリレート230.5g、2−エチルヘキシルアクリレート230.5g、メチルメタクリレート25g、N−ビニルピロリドン1.5g、アクリル酸[有効成分80%]3.13g、メタクリル酸[有効成分80%]12.5g、ラウリルメルカプタン0.2gを加えて乳化し、乳化液(L)635.83gを得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)の製造>
前記製造例1にて得られたアクリル系共重合体エマルジョン(A)[固形分;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5g、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で50g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で50gを添加し、100メッシュ金網で濾過し、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物(1)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(2)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(A)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(C)[固形分;500g]を使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(3)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例3と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(4)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(A)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(E)[固形分;500g]を使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(5)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例5と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(6)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(G)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(G)[固形分;500g]を使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(7)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例7と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(8)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(I)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(I)[固形分;500g]を使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(9)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例9と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(11)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(K)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(K)[固形分;500g]を使用した以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(10)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)の製造>
架橋剤としてアジピン酸ジヒドラジド5gのかわりに、3gを使用した以外は、実施例11と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(12)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)の製造>
架橋剤を使用しないこと以外は、実施例1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(13)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)の製造>
前記製造例2にて得られたアクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]に、レベリング剤としてサーフィノールPSA−336[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、消泡剤としてサーフィノールDF−110D[エアー・プロダクツ・ジャパン(株)製;有効成分100%]2.5g、架橋剤としてエポキシ化合物テトラッドC[三菱瓦斯化学(株)製]0.15g、粘着付与樹脂としてエマルジョン型重合ロジンエステル系粘着付与樹脂スーパーエステルE−865NT[荒川化学工業(株)製;軟化点160℃]固形分で50g、エマルジョン型ロジンフェノール系粘着付与樹脂タマノルE−200NT[荒川化学工業(株)製;軟化点150℃]固形分で50gを添加し、100メッシュ金網で濾過し、水分散型アクリル系粘着剤組成物(14)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(D)[固形分;500g]を使用した以外は、比較例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(15)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(F)[固形分;500g]を使用した以外は、比較例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(16)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(H)[固形分;500g]を使用した以外は、比較例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(17)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(J)[固形分;500g]を使用した以外は、比較例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(18)を得た。
<水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)の製造>
アクリル系共重合体エマルジョン(B)[固形分;500g]のかわりに、アクリル系共重合体エマルジョン(L)[固形分;500g]を使用した以外は、比較例2と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物(19)を得た。
前記の架橋剤を含有する水分散型アクリル系粘着剤組成物を剥離処理した厚さ75μmのポリエステルフィルム上に、乾燥後の厚さが65μmになるように塗工して、100℃で5分間乾燥して得た粘着シートを、プライマーコーティングによる易接着処理を施した厚み16μmのPET基材(ユニチカ(株)製EMBLET PTM−16)の両面に転写し、90℃の熱ロールで4kgf/cmの圧力でラミネートし、両面粘着テープを得た。尚、該両面粘着テープは40℃2日エージング後に試験に使用した。
(アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径)
日機装(株)製マイクロトラックUPA型粒度分布測定装置にて測定した平均粒子径(体積基準での50%メジアン径)の値を求めた。得られた結果を表1に示した。
以下のGPC測定条件にて、アクリル系共重合体エマルジョンの重量平均分子量を測定した。
測定装置:HLC−8220GPC(東ソー社製)
GPCカラム構成:以下の4連カラム(すべて東ソー社製)
(1)TSK−GEL HXL−H(ガードカラム)
(2)TSK−GEL GMHXL
(3)TSK−GEL GMHXL
(4)TSK−GEL GMHXL
サンプル濃度:4mg/mLとなるようにテトラヒドロフランで希釈
移動相溶媒:テトラヒドロフラン
流量:1.0mL/min
注入量:100μL
カラム温度:40℃
(再剥離性の評価)
両面粘着テープを厚さ25μmのPETフィルムで裏打ちし、50mm幅×100mm長に切断することにより、両面粘着テープサンプルを調整した。次いで、被着体[PC/ABSポリマーアロイ板]対し、23℃・50%の環境下、2kgローラーにて1往復の加圧貼付を行い、60℃90%の環境下で10日間静置した。その後、23℃・50%RHの環境下で1時間静置し、両面粘着テープサンプルを135度方向に25m/minの速度で引き剥がした際の再剥離性を評価した。尚、再剥離性の評価は以下の基準で行った。
◎:被着体への糊残り及び不織布の切断による粘着テープの残留面積が、貼付面積の3%未満。
◎〜○:被着体への糊残りによる粘着テープの残留面積が、貼付面積の3%以上10%未満。
○:被着体への糊残りによる粘着テープの残留面積が、貼付面積の10%以上30%未満。
△:被着体への糊残りによる粘着テープの残留面積が、貼付面積の30%以上80%未満。
×:被着体への糊残りによる粘着テープの残留面積が、貼付面積の80%以上。
両面粘着テープを厚さ25μmのPETフィルムで裏打ちし、20mm幅×100mm長に切断することにより両面粘着テープサンプルを調整した。次いで、ステンレス板を被着体とし、23℃・50%の環境下、2kgローラーにて1往復の加圧貼付を行い、23℃・50%の環境下で1時間放置した。その後、両面粘着テープサンプルを180度方向に300m/minの速度で引き剥がした際の接着力を測定した。尚、粘着力の測定は、JIS−Z−0237に準拠して測定を実施した。
Claims (10)
- 樹脂フィルムからなる基材の少なくとも一面に粘着剤層を有する粘着テープであって、
前記粘着剤層が、水性媒体中にアクリル系共重合体エマルジョン粒子が分散した水分散型アクリル系粘着剤組成物を乾燥及び架橋して形成される粘着剤層であり、
前記アクリル系共重合体エマルジョン粒子を形成するアクリル系共重合体が、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、カルボキシル基含有モノマー、窒素含有ビニルモノマー、及び、カルボキシル基含有モノマー以外のカルボニル基含有モノマーをモノマー成分として含有し、前記カルボキシル基含有モノマーとしてアクリル酸及びメタクリル酸を、前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の0.1〜10質量%含有し、
前記水分散型アクリル系粘着剤組成物の架橋がヒドラジン架橋剤による架橋であり、かつ、前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の前記カルボニル基含有モノマーの含有量が0.1〜3質量%であることを特徴とする粘着テープ。 - 前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中のアクリル酸とメタクリル酸の含有量の比が、(メタクリル酸/アクリル酸)で表されるモル等量比で2以上である請求項1に記載の粘着テープ。
- 前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の2−エチルヘキシルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量の和が50〜98質量%である請求項1又は2に記載の粘着テープ。
- 前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の2−エチルヘキシルアクリレート及び2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量の和が50〜98質量%、窒素含有ビニルモノマーの含有量が0.15〜4.5質量%である請求項1〜3のいずれかに記載の粘着テープ。
- 前記アクリル系共重合体を形成するモノマー成分中の2−エチルヘキシルアクリレートと2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量の比が、(2−エチルヘキシルアクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート以外の炭素数4〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート)で表される質量比で9/1〜2/8である請求項1〜4のいずれかに記載の粘着テープ。
- 前記アクリル系共重合体エマルジョン粒子の粒子径が300〜1000nmである請求項1〜5のいずれかに記載の粘着テープ。
- 前記アクリル系共重合体エマルジョン粒子が、酸性試料分散液に無機塩基溶液の滴下による電位差滴定を行って、滴定開始点P0、滴定開始後pHが極小となる極小点P1、極小点P1に次いで表れる変曲点P2を有する滴定曲線(X軸:塩基滴下量、Y軸:pH)の微分曲線を測定した際に、
P1〜P2において滴下した塩基滴下量から算出されるアクリル系共重合体エマルジョン粒子表面の酸基量(ANSUR)、
および、P0〜P2において滴下した塩基滴下量から算出される酸基量を、酸性試料分散液中の全酸基量(ANTOTAL)から減じて算出されるアクリル系共重合体エマルジョン粒子内部の酸基量(ANIN)の比(ANIN)/(ANSUR)が1以上のアクリル系共重合体エマルジョン粒子である請求項1〜6のいずれかに記載の粘着テープ。 - 前記水分散型アクリル系粘着剤組成物から架橋反応を進行させないように水性媒体を除去して固形分のみとした際の固形分のゲル分率が15質量%以下である請求項1〜7のいずれかに記載の粘着テープ。
- 前記粘着剤層のゲル分率が20〜75%である請求項1〜8のいずれかに記載の粘着テープ。
- 温度23℃、相対湿度50%RHの環境下でステンレス板に対し、2kgローラーを使用して圧着回数一往復で圧着し、1時間静置した後の剥離速度1000mm/minにおける180°引き剥がし接着力(FA1)が、10〜25N/20mmである請求項1〜9のいずれかに記載の粘着テープ。
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