CN115160960B - 一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115160960B CN115160960B CN202210943625.6A CN202210943625A CN115160960B CN 115160960 B CN115160960 B CN 115160960B CN 202210943625 A CN202210943625 A CN 202210943625A CN 115160960 B CN115160960 B CN 115160960B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- viscosity
- acrylic polymer
- adhesive
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 46
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 33
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 23
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 13
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 13
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 9
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 7
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 claims description 5
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 claims description 4
- QKQSRIKBWKJGHW-UHFFFAOYSA-N morpholine;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C1COCCN1 QKQSRIKBWKJGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- FGPFIXISGWXSCE-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(oxiran-2-ylmethoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound C1OC1COCC(CO)(CO)COCC1CO1 FGPFIXISGWXSCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SVTFYLMWINQYFM-UHFFFAOYSA-N 4-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 SVTFYLMWINQYFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZHUWXKIPGGZNJW-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 3-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CCS ZHUWXKIPGGZNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 85
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 85
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 38
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PBFKVYVGYHNCGT-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylpropane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)C(O)S PBFKVYVGYHNCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- PLDLPVSQYMQDBL-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-(oxiran-2-ylmethoxy)-2,2-bis(oxiran-2-ylmethoxymethyl)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(COCC1OC1)(COCC1OC1)COCC1CO1 PLDLPVSQYMQDBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical group CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003828 free initiator Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J7/255—Polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
- C09J2203/33—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for batteries or fuel cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
- C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
- C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2467/00—Presence of polyester
- C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用。本发明的高固低粘丙烯酸聚合物按重量份计，包含如下组分：丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物100份、异氰酸酯类固化剂0.5‑1.5份、环氧固化剂0.5‑1.5份、染料1‑10份、溶剂20‑50份；其中，所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的固含量为70％以上，聚合物溶液的粘度为8800‑12000mPa·s。本发明的高固低粘丙烯酸聚合物具有优异的粘性、耐热性、耐候性的同时，还具有抗蠕变性能好、剥离力高、剪切强度高的特点。
Description
技术领域
本发明涉及胶黏剂技术领域，涉及一种胶黏剂及其制备方法和应用，具体涉及一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用，尤其涉及一种新能源电池用高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
近几年来，随着地球环境气候变暖及减少碳排放的要求，世界各车企均已加入新能源汽车制造行列中；随之而来的是新能源汽车的动力源(新能源电池)也水涨船高，产量越来越大；为保证新能源电池的安全性，在生产制作过程中需要在电池的侧面以及底面包裹一层绝缘膜，避免电池与金属铝壳直接接触造成短路，因此绝缘膜的包裹质量对于电池的安全性能是很重要的一环，同时，绝缘胶带的需求量也随着新能源车销量的增长而增长。
现有技术中，丙烯酸酯类专用蓝膜绝缘保护胶带是目前应用范围最广的压敏胶，具有良好的粘性、优异的耐候性和耐热性，适用于动力电池领域。传统的丙烯酸树脂由于黏度高、分子量大且分子量分布不均匀，当固含量高时(wt％≥60％)其黏度过大。因此，传统的丙烯酸酯制备的胶粘剂等产品，为了获得合适的施工黏度，只能通过使用大量的有机溶剂进行稀释来解决，这就导致有机溶剂的大量挥发，对大气环境造成严重的污染。近几年，各国对环保的要求越来越严格，尤其是对降低涂料、胶粘剂等产品VOC的呼声日益升高，高固低粘树脂产品应运而生。
另外，国内颁布GB33372-2020胶粘剂挥发性有机化合物限量，环保型高固含量低粘度丙烯酸酯的研究则解决了以上问题，它不仅具有高固体份、低粘度，而且使用环保溶剂对环境污染更小，所含对人体有害的溶剂更加少，且本身的粘度较低，所以施工过程中所加的稀释溶剂也更少，故而也就降低了对环境的污染，节省能耗。
CN110684490A公开了一种高固含量低粘度丙烯酸树脂胶黏剂的制作方法及其在反光布上的应用，将丙烯酸酯类软单体、硬单体、功能单体、有机溶剂，重量份的引发剂加入反应釜底，升温至78-85℃，反应1-2小时后，将剩余的引发剂用剩余有机溶剂的部分制成引发剂溶液后连续滴加到反应釜，滴加时间为3-5小时，控制温度至76-83℃，保温2-3小时后将剩余的有机溶剂加入到反应体系中，并投入改性丙烯酸酯低聚物，降温至50-60℃，出料，即得到高固含量低粘度的丙烯酸酯粘合剂，得到的胶粘剂固含量可以达到50％以上，同时具有低粘度特性。但是，该胶黏剂的环保型及抗翘曲性有待进一步提高。
因此，开发一种绝缘性好、粘性好、耐候性好且抗翘曲性强的高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用很有必要。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用，本发明的高固低粘丙烯酸聚合物具有优异的粘性、耐候性的同时，还具有优异的抗剪切强度。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种高固低粘丙烯酸聚合物，按重量份计，包含如下组分：
其中，所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的固含量为70％以上，聚合物溶液的粘度为8800-12000mPa·s。
本发明的高固低粘丙烯酸聚合物，通过使用丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物为原料，与配合使用的异氰酸酯类固化剂和环氧固化剂的反应，使得聚合物的分子链交联形成互穿网络结构，增加了交联密度，提高了成膜物性能，使得制成的胶黏剂能在较高固含时涂布，可降低使用过程中VOC的排放，避免危害人体健康和污染环境；成膜后具有绝缘性高、耐候性好、耐热性好、抗蠕变性能好、剥离力高、剪切强度高的特点。
需要说明的是，所述高固低粘中的高固是指丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的固含量为70％以上，例如固含量为70％、75％、80％、85％、90％、95％等；所述高固低粘中的低黏是指聚合物溶液的粘度为8800-12000mPa·s，例如为8800mPa·s、8900mPa·s、9000mPa·s、9100mPa·s、9200mPa·s、9300mPa·s、9400mPa·s、9500mPa·s、9600mPa·s、9700mPa·s、9800mPa·s、9900mPa·s、10000mPa·s、11000mPa·s、11500mPa·s、12000mPa·s等。
为保证胶黏剂具备良好的力学性能和抗翘曲性能，需合理设计胶黏剂的各组分种类及用量在合适的范围内。
具体的，所述高固低粘丙烯酸聚合物，按重量份计，包含如下组分：
丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的重量份为100份。
异氰酸酯类固化剂的重量份为0.5-1.5份，例如为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份等。
环氧固化剂的重量份为0.5-1.5份，例如为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.1份、1.2份、1.3份、1.4份、1.5份等。
染料的重量份为1-10份，例如为1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份、10份等。
溶剂的重量份为20-50份，例如为20份、25份、30份、35份、40份、45份或50等。
本发明中，所述异氰酸酯类固化剂与所述环氧固化剂的质量比为1:(0.5-3)，例如为1:0.5、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5、1:3，本发明通过两种交联剂的配合使用，使得制备的产品具有高的绝缘性、耐候性、耐热性、抗蠕变性和剪切强度。如果所述异氰酸酯类固化剂与所述环氧固化剂的质量比太小，小于1:3，会使胶黏剂交联程度太高，降低产品的初粘力、抗蠕变性和剪切强度。如果所述异氰酸酯类固化剂与所述环氧固化剂的质量比太大，大于1:0.5，会使胶黏剂交联程度不足，降低产品的耐热性、保持力和剥离力。
本发明中，所述异氰酸酯类固化剂包含六亚甲基二异氰酸酯三聚体和/或甲苯二异氰酸酯三聚体。
优选地，所述环氧固化剂包含季戊四醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的任意一种或至少两种的混合物。所述混合物典型但非限制的组合为季戊四醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚的混合物，新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的混合物，季戊四醇缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的混合物，季戊四醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的混合物。
优选地，所述染料包含靛蓝和/或酞菁蓝。
优选地，所述溶剂包含碳酸二甲酯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、乙酸甲酯、甲醇和丁酮中的任意一种或至少两种的混合物。
本发明中，按重量份计，所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物包含如下组分：
软单体的重量份为80-90份，例如为80份、81份、82份、83份、84份、85份、86份、87份、88份、89份或90份等。
硬单体的重量份为1-10份，例如为1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
第一功能单体的重量份为1-10份，例如为1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
第二功能单体的重量份为1-10份，例如为1份、2份、3份、4份、5份、6份、7份、8份、9份或10份等。
自由基引发剂的重量份为0.01-0.2份，例如为0.01份、0.02份、0.03份、0.04份、0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份、0.1份、0.2份等。
链转移剂的重量份为0.01-0.5份，例如为0.01份、0.02份、0.03份、0.04份、0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份、0.1份、0.2份、0.3份、0.4份或0.5份等。
溶剂的重量份为30-50份，例如为30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份或50份等。
本发明中，通过在胶黏剂的树脂分子长链中引入不同的功能单体(分子链的中间部位引入羟基和/或羧基，两端引入酯基和/或环氧基团)，改善丙烯酸酯聚合物对颜料、填料的润湿分散性以及对基材的附着力。
所述软单体包含丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸正丙酯中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述硬单体包含丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述第一功能单体包含丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸吗啉。
优选地，所述第二功能单体为醋酸乙烯酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯。
优选地，所述自由基引发剂包含偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化六氢对苯二酸酯中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述链转移剂包含2-巯基乙醇、1-硫代甘油、3-巯基丙酸、十二烷基硫醇和3-巯基丙酸异辛酯中的任意一种或至少两种的混合物。
优选地，所述溶剂包含碳酸二甲酯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、乙酸甲酯、甲醇和丁酮中的任意一种或至少两种的混合物。
本发明的目的之二在于提供一种目的之一所述的高固低粘丙烯酸聚合物的制备方法，包括如下步骤：按配比在丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物中添加染料、溶剂、异氰酸酯类固化剂和环氧固化剂，混合后得到所述高固低粘丙烯酸聚合物。
所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的制备方法包括如下步骤：
1)将溶剂加入带有回流冷凝管的干燥四口玻璃反应器中，通入氮气20-40分钟，同时加热搅拌；
2)按配比将软单体、硬单体、第一功能单体、链转移剂、部分自由基引发剂混合均匀后2-5h内滴加到所述反应器中，70～90℃温度下反应，滴加结束后进行保温处理，所述保温处理具体为：在相应的反应温度下进行保温处理，或在反应温度的基础上升高5-15℃后进行保温处理；所述保温处理的时间为1-2h；
3)按配比将第二功能单体和剩余自由基引发剂加入容器中，反应3-5h，得到所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物。
上述制备过程需在通氮气的条件下进行，以保证原料和设备均不含有水和氧气，避免原料中的单体、引发剂等与水或氧气发生反应，降低制备出来的高固低粘丙烯酸胶黏剂的纯度，进而影响胶粘剂的质量。
步骤2)中，由于反应过程为放热过程，需控制反应物加入的速率避免加入速度过快导致体系温度迅速上升，匀速滴加也是控制分子量分布的影响因子，进而影响高固低粘丙烯酸胶黏剂的制备质量。
根据反应温度选择合适的自由基引发剂；当反应温度为60-80℃，自由基引发剂优选偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈；当反应温度为70-100℃，自由引发剂优选过氧化苯甲酰或叔丁基过氧化六氢对苯二酸酯。
步骤2)中加入的自由基引发剂与步骤3)中加入的自由基引发剂的质量比为1:(1-3)，采用分步添加引发剂，能更好的控制反应进程，得到粘度适中、多分散性低的胶黏剂。如果质量比小于1：3，得到的胶黏剂分子量过大，且会导致引发剂残留较多，不利于后续涂布；如果质量比大于1：1，会导致反应前期放热量过大，温度难以控制，甚至出现爆聚现象，得到的胶黏剂多分散性高，影响产品性能。
本发明的目的之三在于提供一种目的之一所述的高固低粘丙烯酸聚合物的应用，将所述高固低粘丙烯酸聚合物用于电芯保护膜的制备。
本发明的目的之四在于提供一种电芯保护膜，包括基材层、目的之一所述的高固低粘丙烯酸聚合物形成的胶黏剂层和离型材层，所述胶黏剂层设置在所述基材层的至少一个面。
作为优选方案，所述的电芯保护膜还包括分别设置在所述胶黏剂层的相对两面的软质基材层和离型膜层。
本发明中，所述基材层为PET薄膜，优选地，所述基材层的厚度为24-26μm，例如为24μm、25μm、26μm等。
优选地，所述离型材层为透明聚酯离型膜。
优选地，所述的软质基材层为经电晕处理的PET膜。
作为本发明的优选方案，一种电芯保护膜的制备方法，包括以下步骤：
(A)在软质基材层的经电晕处理的一侧涂布丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物，得到胶黏剂层；
(B)在步骤(A)得到的胶黏剂层上复合离型膜，得到所述的电芯保护膜。
根据本发明，步骤(A)所述涂布胶黏剂后还包括后处理的步骤，所述后处理的方法包括干燥，所述干燥的温度为90-110℃，例如为90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、100℃、101℃、102℃、103℃、104℃、105℃、106℃、107℃、108℃、109℃或110℃等；所述干燥的时间为2-5min，例如为2min、2.5min、3min、3.5min、4min、4.5min或5min等。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明的高固低粘丙烯酸聚合物具有优异的粘性、耐热性、耐候性的同时，还具有抗蠕变性能好、剪切强度高、剥离力高的特点。具体的，本发明的高固低粘丙烯酸聚合物的固含量为70-70.5％，粘度为8800-11990mPa·s，初粘力为13-18#，180°剥离力为2113-2401g/25mm，剪切强度为2.0-2.5MPa，持粘性为0mm/(80℃，1h)。
附图说明
图1为本发明的实施例1的电芯保护膜的结构示意图；
附图标记如下：
1-软质基材层；2-胶黏剂层；3-离型膜层。
具体实施方式
下面结合附图1，并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。
实施例1
本实施例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入按重量份数计的以下溶剂：18份甲苯、12份乙酸乙酯，边搅拌边升温至70℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、70℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、1份丙烯酸羟乙酯、3份丙烯酸吗啉、0.03份巯基乙醇及0.05份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为2小时，滴加结束后升温至80℃继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份过氧化苯甲酰加入到反应体系中，80℃反应5小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入1份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，0.5份六亚甲基二异氰酸酯三聚体，8份的靛蓝，混合搅拌30分钟，可得到用于电芯保护膜的胶黏剂。
本实施例的电芯保护膜的结构示意图如图1所示，包括依次设置的软质基材层1、胶黏剂层2和离型膜层3；软质基材层1的材料为经电晕处理的PET膜，胶黏剂层2由上述胶黏剂制备得到，离型膜层3的材料为PET离型膜。
电芯保护膜的制备方法如下：
(A)在PET膜经电晕处理的一侧涂布胶黏剂，在100℃下烘干3min，得到胶黏剂层2；
(B)在步骤(A)得到的胶黏剂层2上复合PET离型膜，得到电芯保护膜。
实施例2
本实施例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入按重量份数计的以下溶剂：18份甲苯、12份乙酸乙酯，边搅拌边升温至80℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、80℃的恒温条件下，将62份丙烯酸正丁酯、20份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸甲酯、5份丙烯酸羟乙酯、2份丙烯酸吗啉、0.09份巯基乙醇及0.05份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为4小时，滴加结束后升温至90℃继续反应1小时；
(3)将9份甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.15份过氧化苯甲酰加入到反应体系中，90℃反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入1份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，1份甲苯二异氰酸酯三聚体，8份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本实施例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本实施例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本实施例中制备的胶黏剂。
实施例3
本实施例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入按重量份数计的以下溶剂：18份甲苯、9份乙酸乙酯、3份丁酮，边搅拌边升温至80℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、80℃的恒温条件下，将66份丙烯酸正丁酯、22份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸甲酯、3份丙烯酸羟乙酯、2份丙烯酸吗啉、0.09份巯基乙醇及0.1份过氧化苯甲酰混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为3小时，滴加结束后升温至90℃继续反应1小时；
(3)将5份醋酸乙烯酯和0.1份过氧化苯甲酰加入到反应体系中，90℃反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入1.5份新戊二醇二缩水甘油醚，0.5份六亚甲基二异氰酸酯三聚体，6份的靛蓝，混合搅拌30分钟，可得到用于电芯保护膜的胶黏剂。
本实施例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本实施例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本实施例中制备的胶黏剂。
实施例4
本实施例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至70℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、70℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、26份丙烯酸异辛酯、5份丙烯酸、3份丙烯酸羟乙酯、2份丙烯酸吗啉、0.15份巯基甘油及0.05份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为2小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入0.5份季戊四醇缩水甘油醚，0.5份甲苯二异氰酸酯三聚体，10份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂；
本实施例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本实施例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本实施例中制备的胶黏剂。
实施例5
本实施例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至75℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、75℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、2.5份丙烯酸羟乙酯、2.5份丙烯酸吗啉、0.25份巯基甘油及0.1份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为3小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入0.5份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，1份六亚甲基二异氰酸酯三聚体，10份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本实施例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本实施例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本实施例中制备的胶黏剂。
实施例6
本实施例与实施例1的区别之处在于，异氰酸酯类固化剂替换为异佛尔酮二异氰酸酯，其他的与实施例1的均相同。
实施例7
本实施例与实施例1的区别之处在于，环氧固化剂替换为三乙胺，其他的与实施例1的均相同。
实施例8
本实施例与实施例1的区别之处在于，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的质量比为1:4，其他的与实施例1的均相同。
实施例9
本实施例与实施例1的区别之处在于，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的质量比为3:1，其他的与实施例1的均相同。
对比例1
本对比例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法，为一步法合成。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入按重量份数计的以下组分：60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、2.5份丙烯酸羟乙酯、2.5份丙烯酸吗啉、0.25份巯基甘油及30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至75℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、75℃的恒温条件下，将0.1份偶氮二异丁腈加入反应釜，滴加结束后继续反应3小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到丙烯酸胶黏剂；
(4)加入1份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，0.5份六亚甲基二异氰酸酯三聚体，2份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本对比例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本对比例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本对比例中制备的胶黏剂。
对比例2
本对比例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中按重量份数计，加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至75℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、75℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、2.5份丙烯酸羟乙酯、2.5份丙烯酸吗啉及0.1份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为3小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应4小时，降温至40℃以下，得到丙烯酸胶黏剂；
(4)加入1份新戊二醇二缩水甘油醚，0.5份甲苯二异氰酸酯三聚体，10份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本对比例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本对比例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本对比例中制备的胶黏剂。
对比例3
本对比例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中按重量份数计，加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至70℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、70℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、26份丙烯酸异辛酯、5份丙烯酸、3份丙烯酸羟乙酯、2份丙烯酸吗啉、0.6份巯基甘油及0.05份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为2小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到丙烯酸胶黏剂；
(4)加入1份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚，0.5份甲苯二异氰酸酯三聚体，6份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本对比例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本对比例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本对比例中制备的胶黏剂。
对比例4
本对比例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至75℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、75℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、2.5份丙烯酸羟乙酯、2.5份丙烯酸吗啉、0.25份巯基甘油及0.1份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为3小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入1.5份新戊二醇二缩水甘油醚，4份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本对比例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本对比例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本对比例中制备的胶黏剂。
对比例5
本对比例提供一种用于电芯保护膜的胶黏剂、电芯保护膜及它们的制备方法。
用于电芯保护膜的胶黏剂及其制备方法如下：
(1)在干燥容器中加入30份乙酸乙酯，边搅拌边升温至75℃，且通入氮气1.5小时，直至排尽空气；
(2)在氮气氛围、75℃的恒温条件下，将60份丙烯酸正丁酯、28份丙烯酸异辛酯、4份丙烯酸、2.5份丙烯酸羟乙酯、2.5份丙烯酸吗啉、0.25份巯基甘油及0.1份偶氮二异丁腈混合均匀后连续滴加到反应釜，滴加时间为3小时，滴加结束后继续反应1小时；
(3)将7份醋酸乙烯酯及0.1份偶氮二异丁腈加入到反应体系中，反应3小时，降温至40℃以下，得到高固含量低粘度的丙烯酸聚合物；
(4)加入1.5份甲苯二异氰酸酯三聚体，10份的酞菁蓝，混合搅拌30分钟，可得到高剪切电芯保护膜用胶黏剂。
本对比例的电芯保护膜的结构同实施例1。
本对比例的电芯保护膜的制备方法同实施例1，区别在于使用的胶黏剂为本对比例中制备的胶黏剂。
对比例6
本对比例与实施例1的区别之处在于，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量均为3份，增加的异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量平均从其他组分中扣除，以保证总量不变。
对比例7
本对比例与实施例1的区别之处在于，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量均为0.05份，减少的异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量增加至其他组分，以保证总量不变。
对上述实施例1-9和对比例1-7提供的胶黏剂和电芯保护膜的性能进行测试，测试标准如下：
固含量：GB/T 2793-1995；
粘度：GB/T 21059-2007；
胶黏剂层的厚度：GB/T 7125-1999；
初粘力：GB/T 4852-2002，方法A；
180°剥离力：GB/T 2792-1998；
持粘性：GB/T 4851-1998；要求＜0.2mm视为合格；
剪切强度：GB/T33332-2016。
上述实施例和对比例提供的胶黏剂和电芯保护膜的性能进行测试，经测试后结果如表1所示。
表1
本发明的高固低粘丙烯酸聚合物具有优异的绝缘性、粘性、耐候性的同时，还具有优异的抗翘曲性。具体的，本发明的高固低粘丙烯酸聚合物的固含量为70-70.5％，粘度为8800-11990mPa·s，初粘力为13-18#，180°剥离力为2113-2401g/25mm，剪切强度为2.0-2.5MPa，持粘性为0mm/(80℃，1h)。
由表1可以看出，实施例1-5，通过对合成工艺的控制合成出粘度适中的胶黏剂，再搭配异氰酸酯固化剂和环氧固化剂，使得聚合物的分子链交联形成互穿网络结构，增加了交联密度，提高了成膜物性能，使得制成的胶黏剂能在较高固含时涂布，可降低使用过程中VOC的排放，避免危害人体健康和污染环境；成膜后具有持粘力好、初粘力高、剥离力高、剪切强度高的特点。
实施例6中，异氰酸酯类固化剂替换为异佛尔酮二异氰酸酯，会使剪切强度降低。
实施例7中，环氧固化剂替换为三乙胺，会使初粘力降低，剥离力降低。
实施例8中，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的质量比为1:4，会使初粘力降低，剥离力降低，剪切强度。
实施例9中，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的质量比为3:1，会使耐热性降低，保持力出现轻微滑移。
对比例1中，为一步法投料，得到的胶黏剂粘度较大，剥离力，剪切强度降低。
对比例2中，不添加链转移剂，得到的胶黏剂粘度较大，初粘力，剥离力，剪切强度降低。
对比例3中，添加过量链转移剂，得到的胶黏剂粘度较低，耐热性变差，保持力有滑移，剪切强度降低。
对比例4中，只添加环氧固化剂，剥离力降低，剪切强度降低。
对比例5中，只添加异氰酸酯固化剂，耐热性变差，保持力有滑移。
对比例6中，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量均为3份，初粘力，剥离力，剪切强度降低。
对比例7中，异氰酸酯类固化剂与环氧固化剂的用量均为0.05份，耐热性变差，保持力有滑移，剪切强度降低。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (13)
1.一种高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，按重量份计，包含如下组分：
丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物 100份
异氰酸酯类固化剂 0.5-1.5份
环氧固化剂 0.5-1.5份
染料 1-10份；
其中，所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的固含量为70%以上，粘度为8800-12000mPa•s；
所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物包含如下组分：
软单体 80-90份
硬单体 1-10份
第一功能单体 1-10份
第二功能单体 1-10份
自由基引发剂 0.01-0.2份
链转移剂 0.01-0.5份
溶剂 30-50份；
所述硬单体为丙烯酸；
所述第一功能单体包含丙烯酸羟乙酯和/或丙烯酸吗啉；
所述第二功能单体为醋酸乙烯酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯；
所述异氰酸酯类固化剂与所述环氧固化剂的质量比为1:(0.5-3)；
所述异氰酸酯类固化剂包含六亚甲基二异氰酸酯三聚体和/或甲苯二异氰酸酯三聚体；
所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的制备方法包括如下步骤：
1）将溶剂加入带有回流冷凝管的干燥四口玻璃反应器中，通入氮气20-40分钟，同时加热搅拌；
2）按配比将软单体、硬单体、第一功能单体、链转移剂、部分自由基引发剂混合均匀后2-5 h内滴加到所述反应器中，70~90 ℃温度下反应，滴加结束后进行保温处理，所述保温处理具体为：在相应的反应温度下进行保温处理，或在反应温度的基础上升高5-15 ℃后进行保温处理；所述保温处理的时间为1-2 h；
3）按配比将第二功能单体和剩余自由基引发剂加入容器中，反应3-5 h，步骤2）中加入的自由基引发剂与步骤3）中加入的自由基引发剂的质量比为1:(0.5-3)，得到所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物。
2.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述环氧固化剂包含季戊四醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚中的任意一种或至少两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述染料包含靛蓝和/或酞菁蓝。
4.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述溶剂包含碳酸二甲酯、乙酸乙酯、甲苯、异丙醇、乙酸甲酯、甲醇和丁酮中的任意一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述软单体包含丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯和丙烯酸正丙酯中的任意一种或至少两种的混合物。
6.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述自由基引发剂包含偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化六氢对苯二酸酯中的任意一种或至少两种的混合物。
7.根据权利要求1所述的高固低粘丙烯酸聚合物，其特征在于，所述链转移剂包含2-巯基乙醇、1-硫代甘油、3-巯基丙酸、十二烷基硫醇和3-巯基丙酸异辛酯中的任意一种或至少两种的混合物。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的高固低粘丙烯酸聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按配比在丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物中添加染料、异氰酸酯类固化剂和环氧固化剂，混合后得到所述高固低粘丙烯酸聚合物；
所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物的制备方法包括如下步骤：
1）将溶剂加入带有回流冷凝管的干燥四口玻璃反应器中，通入氮气20-40分钟，同时加热搅拌；
2）按配比将软单体、硬单体、第一功能单体、链转移剂、部分自由基引发剂混合均匀后2-5 h内滴加到所述反应器中，70~90 ℃温度下反应，滴加结束后进行保温处理，所述保温处理具体为：在相应的反应温度下进行保温处理，或在反应温度的基础上升高5-15℃后进行保温处理；所述保温处理的时间为1-2 h；
3）按配比将第二功能单体和剩余自由基引发剂加入容器中，反应3-5 h，步骤2）中加入的自由基引发剂与步骤3）中加入的自由基引发剂的质量比为1:(0.5-3)，得到所述丙烯酸烷基酯高固低粘聚合物。
9.一种如权利要求1-7任一项所述的高固低粘丙烯酸聚合物的应用，其特征在于，将所述高固低粘丙烯酸聚合物用于电芯保护膜的制备。
10.一种电芯保护膜，其特征在于，包括基材层、权利要求1-7任一项所述的高固低粘丙烯酸聚合物形成的胶黏剂层和离型材层，所述胶黏剂层设置在所述基材层的至少一个面。
11.根据权利要求10所述的电芯保护膜，其特征在于，所述基材层为PET薄膜。
12.根据权利要求10所述的电芯保护膜，其特征在于，所述基材层的厚度为24-26 μm。
13.根据权利要求10所述的电芯保护膜，其特征在于，所述离型材层为透明聚酯离型膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210943625.6A CN115160960B (zh) | 2022-08-08 | 2022-08-08 | 一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210943625.6A CN115160960B (zh) | 2022-08-08 | 2022-08-08 | 一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115160960A CN115160960A (zh) | 2022-10-11 |
| CN115160960B true CN115160960B (zh) | 2023-12-15 |
Family
ID=83478755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210943625.6A Active CN115160960B (zh) | 2022-08-08 | 2022-08-08 | 一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115160960B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115678448B (zh) * | 2022-10-17 | 2023-11-03 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种用于电芯蓝膜、耐湿热老化的丙烯酸压敏胶及其制备方法和应用 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107286880A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-10-24 | 浙江枧洋高分子科技有限公司 | 一种耐低温高初粘性的丙烯酸酯胶及其制备方法 |
| CN111073558A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种高抗剪切的丙烯酸酯压敏胶、压敏胶带及其制备方法 |
| CN113736398A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-12-03 | 广东弘擎电子材料科技有限公司 | 一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法 |
| CN113913134A (zh) * | 2021-09-27 | 2022-01-11 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种电芯保护膜用胶黏剂及其制备的保护膜及应用 |
| CN114316854A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-04-12 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种高固含量低粘度的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 |
| CN114621703A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-06-14 | 广东弘擎电子材料科技有限公司 | 一种增粘树脂改性丙烯酸酯压敏胶胶带的制备方法 |
| CN114854338A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-08-05 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种耐高低温、高强度丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
-
2022
- 2022-08-08 CN CN202210943625.6A patent/CN115160960B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107286880A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-10-24 | 浙江枧洋高分子科技有限公司 | 一种耐低温高初粘性的丙烯酸酯胶及其制备方法 |
| CN111073558A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种高抗剪切的丙烯酸酯压敏胶、压敏胶带及其制备方法 |
| CN113736398A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-12-03 | 广东弘擎电子材料科技有限公司 | 一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法 |
| CN113913134A (zh) * | 2021-09-27 | 2022-01-11 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种电芯保护膜用胶黏剂及其制备的保护膜及应用 |
| CN114316854A (zh) * | 2021-12-02 | 2022-04-12 | 苏州赛伍应用技术股份有限公司 | 一种高固含量低粘度的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 |
| CN114621703A (zh) * | 2022-02-18 | 2022-06-14 | 广东弘擎电子材料科技有限公司 | 一种增粘树脂改性丙烯酸酯压敏胶胶带的制备方法 |
| CN114854338A (zh) * | 2022-06-16 | 2022-08-05 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种耐高低温、高强度丙烯酸酯压敏胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115160960A (zh) | 2022-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109370507B (zh) | 一种低粘度环保uv/湿气双重固化的三防胶黏剂及其制备方法 | |
| CN103911088B (zh) | 一种丙烯酸酯压敏胶带及其制备方法和锂离子电池 | |
| TW200528512A (en) | Liquid uncrosslinked michael addition oligomers prepared in the presence of a catalyst having both an epoxy moiety and a quaternary salt | |
| CN115160960B (zh) | 一种高固低粘丙烯酸聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN114316854B (zh) | 一种高固含量低粘度的丙烯酸胶黏剂及其制备方法 | |
| CN105368297B (zh) | 一种耐高温真空电镀uv涂料及其制备方法和应用 | |
| CN112694855B (zh) | 一种改性丙烯酸酯胶黏剂、胶带及其制备方法和使用方法 | |
| CN103492433A (zh) | 无溶剂组合物及其制备方法 | |
| CA2707131C (en) | Cross-linkable vinylester-copolymers and use thereof as low-profile-additives | |
| CN115287022B (zh) | 一种环保高固低粘胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN104312420A (zh) | 车灯真空镀膜用紫外光-热双重固化底漆及使用方法 | |
| CN114015388A (zh) | 一种含羟基减粘胶组合物及其制备方法和用途 | |
| CN113736398A (zh) | 一种耐电解液溶剂型丙烯酸酯压敏胶以及制备方法 | |
| CN113913134B (zh) | 一种电芯保护膜用胶黏剂及其制备的保护膜及应用 | |
| CN111139020A (zh) | 一种热固化兼uv固化复合胶及其制备方法 | |
| KR101232799B1 (ko) | 톨루엔을 전혀 사용하지 않는 테이프의 제조 방법 | |
| CN111675961A (zh) | 光固化聚氨酯底涂剂及其制备方法 | |
| CN108676125A (zh) | 有机硅接枝改性的玻璃紫外光固化树脂 | |
| JP2004143344A (ja) | 紫外線吸収能を有する架橋性樹脂組成物 | |
| CN112080184A (zh) | 防白化底涂剂及其制备方法 | |
| CN115260948B (zh) | 一种阻燃uv固化胶黏剂及其制备方法和应用 | |
| CN114561174B (zh) | 一种uv固化压敏胶及其制备方法 | |
| CN117467315B (zh) | 一种氟碳耐候树脂粉末涂料及其制备方法 | |
| CN111909075B (zh) | 一种刚性丙烯酸酯类uv光固化改性桐油树脂及其制备方法和应用 | |
| CN116102983A (zh) | 一种含环氧基不饱和丙烯酸酯胶黏剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |