CN113666900B - 一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 - Google Patents
一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113666900B CN113666900B CN202110929379.4A CN202110929379A CN113666900B CN 113666900 B CN113666900 B CN 113666900B CN 202110929379 A CN202110929379 A CN 202110929379A CN 113666900 B CN113666900 B CN 113666900B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dichloroethane
- difenoconazole
- methanol
- dropwise adding
- diphenyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000005760 Difenoconazole Substances 0.000 title claims abstract description 26
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 93
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N intermediate I Chemical compound COC(=O)[C@@]1(C=O)[C@H]2CC=[N+](C\C2=C\C)CCc2c1[nH]c1ccccc21 QWXYZCJEXYQNEI-OSZHWHEXSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- MWKULKMSBBSGTP-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(4-chlorophenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1Cl MWKULKMSBBSGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 12
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- KXIPYLZZJZMMPD-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-phenoxybenzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 KXIPYLZZJZMMPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 abstract description 3
- VSKSUBSGORDMQX-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-phenoxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1Cl VSKSUBSGORDMQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 5
- ZNSNWZDROXZXPZ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-chloro-4-(4-chlorophenoxy)phenyl]-2,4-dimethyl-1,3-dioxolane Chemical compound O1C(C)COC1(C)C(C(=C1)Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1 ZNSNWZDROXZXPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
Abstract
本发明提供一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其用途，本发明合成方法为1)2,4，‑二氯二苯醚、乙酰氯进行酰化反应制得中间体Ⅰ；2)中间体Ⅰ、甲醇淬灭制得中间体Ⅱ；3)中间体Ⅱ与丙二醇制得苯醚甲环唑中间体。本发明的合成方法反应速度快，反应彻底，本发明合成的苯醚甲环唑中间体用于制备苯醚甲环唑。
Description
技术领域
本发明涉及一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用。
背景技术：
苯醚甲环唑为高效、广谱、低毒蔬菜水果杀菌剂的优良品种，目前工业生产苯醚甲环唑中间体2-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-2,4-二甲基-1,3-二氧戊环时以2,4’-二氯二苯醚为原料经过酰化、缩酮制得2-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-2,4-二甲基-1,3-二氧戊环，缩酮步骤反应时间较长一般工业生产中该步骤需要30-40h，设备利用率低，能耗大。
工艺路线：
发明内容：
本发明目的在于提出一种新的合成苯醚甲环唑中间体方法，即合成2-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-2,4-二甲基-1,3-二氧戊环的方法，以2,4’-二氯二苯醚为原料经过酰化、缩酮、醇交换制得2-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-2,4-二甲基-1,3-二氧戊环。
本发明为实现上述目的采用技术方案如下：
1)2,4’-二氯二苯醚、乙酰氯进行酰化反应制得中间体Ⅰ
2)中间体Ⅰ、甲醇淬灭制得中间体Ⅱ
3)中间体Ⅱ与丙二醇制得苯醚甲环唑中间体。
进一步的，本发明的合成苯醚甲环唑中间体方法具体分为以下步骤：
1)使2,4’-二氯二苯醚在无水三氯化铝、二氯乙烷存在下，升温，滴加乙酰氯进行反应，滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)将中间体Ⅰ升温，滴加甲醇淬灭反应，滴毕保温至中间体I≤1％，将反应液滴入足量的碱液中，滴毕，分离水相和二氯乙烷，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入溶剂，1,2-丙二醇，对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇，至中间体Ⅱ≤0.5％，降温脱溶剂得苯醚甲环唑中间体成品。
进一步的，
所述步骤1)中2,4’-二氯二苯醚与乙酰氯、无水三氯化铝的投料摩尔比为1:1.1-1.2:1.3-1.5，二氯乙烷相对过量，反应结束后从反应系统中脱除。
所述步骤1)中升温温度为30-40℃，步骤2)中升温温度为50-60℃。
所述步骤2)中水相分离后用二氯乙烷萃取2次，合并二氯乙烷层。
步骤2)中甲醇加入量相对于无水三氯化铝过量，反应结束后从反应体系中脱除。
所述步骤2)中碱为常用碱，比如氢氧化钠、氢氧化钾等，浓度为50％。
所述步骤2)中生成的水由无水三氯化铝吸收，实现快速脱水。
所述步骤3)中中间体Ⅱ与丙二醇摩尔比为1:1.05-1.1,所述回流时间≤6h，优选回流时间≤5h，本发明采用回流带甲醇，常规技术回流带水由于水的沸点高于甲醇，且水分子之间氢键作用明显，回流带水时间往往很长，通常达30h及以上。
步骤3)中所述溶剂为环己烷或甲基环己烷。
所述步骤3)中催化剂对甲苯磺酸与中间体Ⅱ的摩尔比为0.005-0.01:1
所述步骤3)中反应至中间体Ⅱ≤0.5％，反应彻底，现有技术中相应的反应中间体Ⅱ≤2％。
本发明合成的苯醚甲环唑中间体用途为制备苯醚甲环唑，制备方法为溴化，缩合，提纯得苯醚甲环唑原药。
本发明以2,4’-二氯二苯醚为原料先进行酰化反应，反应结束，用足量甲醇淬灭三氯化铝与产物的络合，升温至50-60℃，生成甲醇缩酮中间体，甲醇缩酮中间体与丙二醇在环己烷、甲基环己烷等溶剂中回流带甲醇，只需5-6小时即可得到含量、收率均合格的苯醚甲环唑中间体，过量的甲醇回收套用，节约成本，本发明反应周期短，设备利用率高，能耗小。
与现有技术相比本发明有益效果如下：
1)本发明采用新方法合成苯醚甲环唑中间体；
2)本发明以2,4’-二氯二苯醚为原料先进行酰化反应，反应中控结束，足量甲醇淬灭三氯化铝与产物的络合生成中间体II，反应速度快，且反应彻底；
3)中间体II与丙二醇在环己烷、甲基环己烷等溶剂中回流带甲醇，生成苯醚甲环唑中间体，反应速度快，节约生产时间，设备利用率高；
4)本发明所需均为常规设备设施，可实施性强。
具体实施方式：
以下结合具体实施例对本发明作进一步详细描述：
实施例1：
1)反应釜内投入239g2,4’-二氯二苯醚，173.5g无水三氯化铝，500g二氯乙烷，升温30-40℃，滴加86.5g乙酰氯，2-3h滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)中间体Ⅰ升温50-60℃，滴加200g甲醇，滴毕保温至中间体I≤1％，将反应液滴入500g浓度50％的碱液中，滴毕搅拌0.5-1h，分出二氯乙烷，水层用100g二氯乙烷萃取2次，合并二氯乙烷层，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入300g环己烷，79.8g1,2-丙二醇，0.86g对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇(约4-5h)，再回流0.5-1h，II≤0.5％，降温脱环己烷得苯醚甲环唑中间体成品332.1g纯度97.2％，收率95.2％。
实施例2：
1)反应釜内投入239g2,4’-二氯二苯醚，200.5g无水三氯化铝，500g二氯乙烷，升温30-40℃，滴加94.2g乙酰氯，2-3h滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)中间体Ⅰ升温50-60℃，滴加200g甲醇，滴毕保温至中间体I≤1％，将反应液滴入500g浓度50％的碱液中，滴毕搅拌0.5-1h，分出二氯乙烷，水层用100g二氯乙烷萃取2次，合并二氯乙烷层，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入300g环己烷，83.6g1,2-丙二醇，1.72g对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇(约4-5h)，再回流0.5-1h，II≤0.5％，降温脱环己烷得苯醚甲环唑中间体成品333.5g纯度97.1％，收率95.5％。
实施例3：
1)反应釜内投入239g2,4’-二氯二苯醚，195g无水三氯化铝，500g二氯乙烷，升温30-40℃，滴加88.5g乙酰氯，2-3h滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)中间体Ⅰ升温50-60℃，滴加200g甲醇，滴毕保温至中间体I≤1％，将反应液滴入500g浓度50％的碱液中，滴毕搅拌0.5-1h，分出二氯乙烷，水层用100g二氯乙烷萃取2次，合并二氯乙烷层，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入300g环己烷，82.5g1,2-丙二醇，1.5g对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇(约4-5h)，再回流0.5-1h，II≤0.5％，降温脱环己烷得苯醚甲环唑中间体成品332.9g纯度97.4％，收率95.6％。
实施例4：
1)反应釜内投入239g2,4’-二氯二苯醚，198g无水三氯化铝，500g二氯乙烷，升温30-40℃，滴加90.0g乙酰氯，2-3h滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)中间体Ⅰ升温50-60℃，滴加200g甲醇，滴毕保温至中间体I≤1％，将反应液滴入500g浓度50％的碱液中，滴毕搅拌0.5-1h，分出二氯乙烷，水层用100g二氯乙烷萃取2次，合并二氯乙烷层，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入300g环己烷，81.0g1,2-丙二醇，1.2g对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇(约4-5h)，再回流0.5-1h，II≤0.5％，降温脱环己烷得苯醚甲环唑中间体成品333.0g纯度97.3％，收率95.5％。
Claims (5)
1.一种合成苯醚甲环唑中间体的方法，其特征在于合成路线如下：
1)2,4’-二氯二苯醚、乙酰氯进行酰化反应制得中间体Ⅰ
2)中间体Ⅰ、甲醇淬灭制得中间体Ⅱ
3)中间体Ⅱ与丙二醇环化制得苯醚甲环唑中间体；
具体而言分为以下步骤：
1)使2,4’-二氯二苯醚在无水三氯化铝、二氯乙烷存在下，升温，滴加乙酰氯，滴毕保温至2,4’-二氯二苯醚≤0.5％，制得中间体Ⅰ；
2)将中间体Ⅰ升温，滴加甲醇淬灭反应，滴毕保温至反应液中中间体I≤1％，将反应液滴入足量的碱液中，滴毕，分离水相和二氯乙烷，脱净二氯乙烷，制得中间体Ⅱ；
3)中间体Ⅱ加入溶剂，1,2-丙二醇，对甲苯磺酸，升温回流，带甲醇至分水器中分不出甲醇，至中间体Ⅱ≤0.5％，降温脱环己烷得苯醚甲环唑中间体；
步骤3)中所述溶剂为环己烷或甲基环己烷。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：
所述步骤1)中2,4，-二氯二苯醚与乙酰氯、无水三氯化铝的投料摩尔比为1:1.1-1.2:1.3-1.5。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤2)中水相分离后用二氯乙烷萃取，合并二氯乙烷层。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤3)中中间体Ⅱ与丙二醇摩尔比为1:1.05-1.1，回流时间为6h。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤3)中催化剂对甲苯磺酸与中间体Ⅱ的摩尔比为0.005-0.01:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110929379.4A CN113666900B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110929379.4A CN113666900B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113666900A CN113666900A (zh) | 2021-11-19 |
| CN113666900B true CN113666900B (zh) | 2023-10-31 |
Family
ID=78542947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110929379.4A Active CN113666900B (zh) | 2021-08-13 | 2021-08-13 | 一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113666900B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101624321A (zh) * | 2009-07-21 | 2010-01-13 | 华东师范大学 | 一步法制备α-卤代苯乙酮二甲缩酮类化合物的方法 |
| CN112300137A (zh) * | 2020-08-24 | 2021-02-02 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种高纯苯醚甲环唑合成方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5266585A (en) * | 1981-05-12 | 1993-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Arylphenyl ether derivatives, compositions containing these compounds and use thereof |
| CN102250072A (zh) * | 2011-05-20 | 2011-11-23 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种苯醚甲环唑的制备方法 |
-
2021
- 2021-08-13 CN CN202110929379.4A patent/CN113666900B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101624321A (zh) * | 2009-07-21 | 2010-01-13 | 华东师范大学 | 一步法制备α-卤代苯乙酮二甲缩酮类化合物的方法 |
| CN112300137A (zh) * | 2020-08-24 | 2021-02-02 | 江苏禾本生化有限公司 | 一种高纯苯醚甲环唑合成方法 |
Non-Patent Citations (8)
| Title |
|---|
| 3一氯一4一(2一溴甲基一4一甲基一1，3一二恶戍烷一2一基)苯基一4 7一氯 苯基醚的合成;熊莉莉 等;《精细化工中间体》;28-29,40 * |
| Zinc chloride as an efficient catalyst for chemoselective dimethyl acetalization;Roy, Anupam 等;《Synthetic Communications》;590-595 * |
| 新型三唑类杀菌剂的创制以及噁醚唑和烯啶虫胺合成的工艺研究;杨亚讯;《青岛科技大学硕士研究生学位论文》;1-83 * |
| 新型杀菌剂苯醚甲环唑合成研究;李宗英 等;《应用化工》;463-464 * |
| 易封萍，毛海舫主编.《合成香料工艺学》.中国轻工业出版社,2007,194-196. * |
| 杀菌剂苯醚甲环唑的制备;李海华 等;《北京理工大学学报》;365-368 * |
| 郝素娥 等主编.《精细有机合成单元反应与合成设计》.2001,97-98. * |
| 高鸿宾 主编.《实用有机化学辞典》.高等教育出版社,1997,84-85. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113666900A (zh) | 2021-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103193594A (zh) | 用于分离乙二醇和1，2-丁二醇的方法 | |
| CN104230669B (zh) | 一种间甲酚的分离提纯方法 | |
| CN103772147A (zh) | 乙二醇和1,2-丁二醇的分离方法 | |
| CN103664944A (zh) | 一种阿昔洛韦的制备方法 | |
| CN112047883B (zh) | 顺苯磺酸阿曲库铵的制备方法 | |
| CN102050705B (zh) | 一种脱羰基heck反应制备白藜芦醇的方法 | |
| CN113666900B (zh) | 一种苯醚甲环唑中间体的合成方法及其应用 | |
| CN109232244A (zh) | 一种丁酸苄酯的制备方法 | |
| CN107032956B (zh) | 一种丙炔醇的合成方法 | |
| CN109134215B (zh) | 一种液体金属钠渣法制备原甲酸三甲酯的生产方法 | |
| CN103450130A (zh) | 一种二苯乙烯类化合物及其制备方法 | |
| CN107216244B (zh) | 一种制备3,5,5-三甲基-3-环己烯-1-酮的方法 | |
| CN101508678B (zh) | 2-甲基-4-氨基-5-乙酰氨甲基嘧啶的制备工艺方法 | |
| CN106008449A (zh) | 一种西瓜酮的廉价合成方法 | |
| CN107602400B (zh) | 一种加快甲芬那酸合成时间的方法 | |
| CN115636731A (zh) | 一种2,4-二枯基苯酚的合成方法 | |
| CN111606918B (zh) | 一种从油樟粗油中制备高纯1,8-桉叶素的方法 | |
| CN110451684B (zh) | 十二碳醇酯生产工艺废水的处理方法 | |
| CN109721584B (zh) | 一种制备1,4-二氧六环的方法 | |
| CN101531648B (zh) | 无溶剂一锅法制备α-呋喃丙烯酸酯的方法 | |
| CN115466234B (zh) | 一种γ-庚内酯的制备方法 | |
| CN108530280A (zh) | 酸性固载化离子液体催化合成覆盆子酮的方法 | |
| CN108689805B (zh) | 一种白藜芦醇的制备方法 | |
| CN114315512B (zh) | 一种α-松油醇的合成方法 | |
| CN109761949B (zh) | 一种2，2-二甲基-4-羟甲基-1，3-二氧戊环的工业制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |