CN113636566A - 一种全硅Beta分子筛合成工艺及其制备的全硅Beta分子筛 - Google Patents

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Abstract

本申请公开了一种全硅Beta分子筛合成工艺及其制备的全硅Beta分子筛，涉及微孔材料技术领域。全硅Beta分子筛合成工艺，包括以下步骤：S1混料：取无机碱，加水配制成水溶液，搅拌，依次加入四乙基氢氧化铵、硅源、碳纳米管和乙醇，搅拌不少于60min，制得混合料；S2晶化：密封状态下将混合料加热至150‑180℃的晶化温度晶化不少于48hr，降温，回收晶化产物，制得全硅Beta分子筛。全硅Beta分子筛合成工艺具有环保性能好的优点。

Description

一种全硅Beta分子筛合成工艺及其制备的全硅Beta分子筛
技术领域
本申请涉及微孔材料技术领域，尤其涉及一种全硅Beta分子筛合成工艺及 其制备的全硅Beta分子筛。
背景技术
Beta分子筛因具有独特的孔道结构，在石油炼化和环境净化处理等领域被 广泛使用。涂料、家具、汽车、精细化工等领域产生大量的VOC污染物，给环 境带来一定的危害，而Beta分子筛在VOC处理领域具有优异的性能，随着环保 要求越来越严格，Beta分子筛在VOC处理方面的研究越来越多。由于低硅铝比 Beta分子筛对水具有一定的吸附，影响了对VOC的处理效果，工业上倾向于用 全硅Beta分子筛用作VOC净化处理吸附剂。
CN105800624A公开了一种全硅beta分子筛的合成方法，包括以下步骤： (1)将硅源、含氟的矿化剂、水、模板剂以及任选的碱源混合均匀，得到摩尔配 比为OH-:SiO2:F:R:H2O＝(0.21-4):1:(0.1-5):(0.4-5):(2-50)的反应混合物， 其中F代表反应混合物中氟原子的摩尔数，R代表模板剂的摩尔数；(2)将步骤 (1)得到的反应混合物转移至耐压的密闭容器中，并在80-200℃的温度和自生 压力下晶化0.5-30天，得到晶化产物；(3)回收步骤(2)得到的晶化产物。该技 术方案使用含氟矿化剂，在碱性条件下合成出颗粒尺寸小、颗粒尺寸分布均匀、 骨架缺陷少的全硅beta分子筛。
针对上述相关技术，发明人认为，该技术方案使用氟化钠、氢氟酸等含氟 矿化剂，含氟矿化剂腐蚀性强、毒性大，给生态环境带来一定的负担，在一定 程度上降低了全硅beta分子筛合成工艺的环保性。
发明内容
为了改善全硅Beta分子筛合成工艺的环保性，本申请提供一种全硅Beta 分子筛合成工艺及其制备的全硅Beta分子筛。
第一方面，本申请提供一种全硅Beta分子筛合成工艺，采用如下的技术方 案：
一种全硅Beta分子筛合成工艺，包括以下步骤：
S1混料：取无机碱，加水配制成水溶液，搅拌，依次加入四乙基氢氧化铵、 硅源、碳纳米管和乙醇，搅拌不少于60min，制得混合料；
S2晶化：密封状态下将混合料加热至150-180℃的晶化温度晶化不少于 48hr，降温，回收晶化产物，制得全硅Beta分子筛；
四乙基氢氧化铵以R计，无机碱以M计，碳纳米管以碳计，所述混合料中 各组分的物质的量的配比为：SiO2：M：水：R：碳：乙醇＝1：(0.2-0.6)：(10-25)： (0.2-1)：(0.05-0.15)：(0.05-0.1)。
通过采用上述技术方案，本申请在全硅Beta分子筛合成原料中加入碳纳米 管和乙醇，四乙基氢氧化铵分解首先形成三乙胺和乙醇，本申请加入乙醇有助 于抑制四乙基氢氧化铵的分解；而碳纳米管具有一定的孔容且具有比表面积较 高的特点，在升温过程中，四乙基铵阳离子吸附并储存在碳纳米管中，升温至 晶化温度后，四乙基铵阳离子从碳纳米管中游离出来，与二氧化硅结合，有利 于更好地发挥模板作用，有利于更好地形成全硅Beta分子筛。本申请通过乙醇 与碳纳米管共同作用，有助于抑制模板剂分解，有助于更好地发挥模板剂的模 板作用，更好地形成全硅Beta分子筛，避免了对环境不友好的含氟矿化剂的使 用，提高了全硅Beta分子筛合成工艺的环保性。
优选的，所述混合料中各组分的物质的量的配比为：SiO2：M：水：R：碳： 乙醇＝1：(0.35-0.45)：(15-20)：(0.5-0.7)：(0.08-0.12)：(0.05-0.1)。
通过采用上述技术方案，使用更优的原料投料配比，有利于提高全硅Beta 分子筛的比表面积，提高全硅Beta分子筛的结晶度，有助于提高Beta分子筛 对VOC的吸附性能。
优选的，所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。更优的，所述无机碱为氢氧 化钠。
通过采用上述技术方案，采用合适的无机碱源，使用合适的碱度，有助于 调节晶化速率，有助于提高产品比表面积。
优选的，所述硅源为硅溶胶、固体硅胶或白炭黑。
通过采用上述技术方案，选用合适的硅源，与模板剂共同作用，有助于提 高产品结晶度。
优选的，所述步骤S2将混合料以10-15℃/h的升温速率升温至100℃，然 后以30-40℃/h的升温速率升温至晶化温度进行晶化。
通过采用上述技术方案，在100℃以下缓慢升温，有助于高聚态的硅酸根 离子水解形成低聚态或单聚态的硅酸根离子，有利于加快晶化速率；而在升温 至100℃以后，模板剂开始分解，加快升温速率有助于高比表面积的晶体析出， 有利于减少模板剂分解，有助于更好地形成全硅Beta分子筛。本申请选用合适 的升温程序，有利于提高全硅Beta分子筛的比表面积和结晶度。
优选的，所述合成工艺还包括以下步骤：将晶化产物过滤，将滤饼用水洗 涤至pH为6-8，烘干，制得晶化分子筛；将晶化分子筛于500-600℃焙烧不少 于120min，制得脱模分子筛；向脱模分子筛加入3-6倍脱模分子筛重量的质量 浓度为1-10％的铵交换试剂水溶液，加热至60-80℃，保温搅拌不少于3h，过 滤，烘干，400-500℃焙烧不少于90min，制得全硅Beta分子筛。
通过采用上述技术方案，选用合适的焙烧条件和按交换工艺条件，脱除分 子筛中的模板剂和碳纳米管，将钠型分子筛交换成铵型分子筛，再通过焙烧制 得氢型分子筛，使全硅Beta分子筛的吸水能力减弱，提高了全硅Beta分子筛 对VOC物质的吸附能力，有利于更好地脱除VOC。
优选的，所述铵交换试剂为氯化铵、硝酸铵或硫酸铵。更优的，所述铵交 换试剂为氯化铵。
通过采用上述技术方案，选用合适的按交换试剂，结合合适的焙烧工艺和 铵交换工艺，有助于防止在焙烧和铵交换过程成比表面积流失，有助于提高产 品对VOC的吸附能力。
第二方面，本申请提供一种全硅Beta分子筛，采用如下的技术方案：
一种全硅Beta分子筛，由上述的全硅Beta分子筛合成工艺制得。
通过采用上述技术方案，使用本申请公开的全硅Beta分子筛合成工艺制备 全硅Beta分子筛，避免了对环境不友好的含氟矿化剂的使用，提高了全硅Beta 分子筛的环保性。
综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
1.本申请通过使用碳纳米管和乙醇，两者协同作用，有助于减少晶化过程 中四乙基氢氧化铵模板剂的分解，有助于更好地形成全硅Beta分子筛，避免了 对环境不友好的含氟矿化剂的使用，提高了全硅Beta分子筛合成工艺的环保性；
2.本申请在晶化升温过程中选用合适的升温程序，有助于提高全硅Beta 分子筛的比表面积和结晶度，有利于提高全硅Beta分子筛产品对VOC有机污染 物的脱除性能；
3.本申请选用合适的焙烧工艺、铵交换工艺、选用合适的铵交换试剂，使 全硅Beta分子筛在保持高比表面积的同时减弱了产品对水的吸附能力，有利于 提高全硅Beta分子筛产品对VOC有机污染物的脱除性能。
附图说明
图1为实施例1制得的全硅Beta分子筛样品的XRD图。
具体实施方式
发明人在研究中发现，在合成全硅Beta分子筛时，在升温晶化过程中，由 于没有加入铝离子，不能形成难溶且具有一定孔道的硅铝凝胶，随着温度的升 高，体系中胶体逐渐溶解，具有一定孔道的多聚态的二氧化硅逐渐水解形成低 聚态二氧化硅溶解在水中，在碱性且高温状态下，作为模板剂的四乙基氢氧化 铵分解严重，不利于发挥四乙基氢氧化铵的模板作用，不利于结晶形成全硅 Beta分子筛，往往需要添加一定量的氢氟酸、氟化钠等含氟矿化剂。然而，含 氟矿化剂的腐蚀性和毒性较大，给生态环境带来一定的负担，在一定程度上降 低了全硅beta分子筛合成工艺的环保性。本申请基于上述技术背景，提出一种可改善全硅beta分子筛合成工艺的环保性的技术方案，具体通过以下具体实施 方式说明。
以下实施例中使用的乙醇为无水乙醇，四乙基氢氧化铵模板剂为质量浓度 为35％的四乙基氢氧化铵水溶液。硅源可以为固态的白炭黑和固体硅胶，也可 以是液态的硅溶胶(如可使用质量浓度为50％的硅溶胶水溶液)。混合料组分配 比中的水为用于溶解无机碱的水、模板剂中含有的水和硅溶胶中含有的水的总 和；如SiO2/H2O＝1:25，指硅源中含有的二氧化硅与用于溶解无机碱的水、模板 剂中含有的水和硅溶胶中含有的水的总量的摩尔比为1:25。
以下实施例中使用的碳纳米管为多壁碳纳米管，由中国科学院成都有机化 学有限公司提供，型号为TNSMH0，外径4-6nm，长度0.5-2μm，纯度大于98％， 比表面积438㎡/g。
以下结合附图对本申请作进一步详细说明。
实施例
实施例1：全硅Beta分子筛合成工艺，包括如下步骤：
S1混料：取60g氢氧化钠(分析纯)，加838.2g水配制成水溶液，搅拌， 加入210g质量浓度为35％的四乙基氢氧化铵水溶液(肯特催化)、300g液体硅 溶胶水溶液(二氧化硅质量浓度50％，LS30C50，山东百特新材料)、1.5g碳纳 米管和11.5g乙醇，搅拌60min，制得混合料。
S2晶化：将混合料转入2L高温高压反应釜中，反应釜为程序控温反应釜，
密封，以100转/分钟的转速搅拌，以25℃/h的升温速率升温至150℃晶化96h，
降至室温，制得晶化产物。
晶化产物回收：将晶化产物过滤，将滤饼用水洗涤至pH为7，100℃干燥 240min，制得晶化分子筛，将晶化分子筛送样进行XRD检测，检测结果显示为 Beta分子筛晶相结构，结果见图1；将晶化分子筛于600℃焙烧120min，制得 脱模分子筛；向脱模分子筛加入5倍脱模分子筛重量的质量浓度为5％的氯化铵 水溶液，加热至80℃，保温搅拌3h，过滤，100℃干燥120min，500℃焙烧90min， 制得全硅Beta分子筛。
实施例2
实施例2与实施例1的区别在于，实施例2用白炭黑(纯度99％，CT-199， 山东省寿光市昌泰微纳化工厂)代替液体的硅溶胶水溶液，白炭黑用量为151.5g， 溶解氢氧化钠的水用量从838.2g提高至986.7g，其它均与实施例1保持一致。
实施例3
实施例3与实施例1的区别在于，实施例3用固态的层析硅胶(二氧化硅固 含量90.5％，CT-199，山东省寿光市昌泰微纳化工厂)代替液体的硅溶胶水溶液， 层析硅胶用量为165.7g，溶解氢氧化钠的水用量从838.2g提高至972.5g，其它 均与实施例1保持一致。
实施例4
实施例4与实施例3的区别在于，实施例4晶化过程的升温速率不一样，实 施例4晶化步骤中以12℃/h的升温速率升温至100℃，然后以35℃/h的升温速 率升温至150℃进行晶化，其它均与实施例3保持一致。
实施例5-10
实施例5-10与实施例4的区别在于，实施例5-10各原料的添加量不同， 其它均与实施例2保持一致，实施例5-10各原料的添加量见表1。
表1实施例5-10的各原料的添加量
Figure BDA0003197031630000071
实施例11-16
实施例11-16与实施例8的区别在于，实施例11-16各步骤工艺参数不同， 其它均与实施例8保持一致，实施例11-16各步骤工艺参数见表2。
表2实施例11-16各步骤中的参数
Figure RE-GDA0003301236670000072
Figure RE-GDA0003301236670000081
对比例
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于，对比例1不加入碳纳米管，其它均与实 施例1保持一致。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于，对比例2不加入乙醇，其它均与实施例 1保持一致。
性能检测
1、比表面积：采用全自动比表面和孔隙分析仪，型号TristarⅡ3020，进 行的比表面积检测，结果见表3；
2、水热稳定性：将产品于800℃，含10％水分的空气中水热老化处理10h， 测试水热老化处理前后的比表面积，计算水热老化处理后产品的比表面积流失 率，结果见表3。
表3不同产品性能测试结果对比表
Figure BDA0003197031630000101
Figure BDA0003197031630000111
相比于实施例1，对比例1未加入碳纳米管，制得的产品比表面积小，不 能满足VOC处理要求；对比例2不加入乙醇，制得的产品比表面积依然不高， 不能满足VOC处理要求。对比实施例1与对比例1-2的实验结果，实施例1在 全硅Beta分子筛合成过程中同时加入碳纳米管和乙醇，二者共同作用，制得的 产品的比表面积显著提高，结晶度较高，有利于提高全硅Beta分子筛对VOC 的吸附性能，避免了对环境不友好的含氟矿化剂的使用，提高了全硅Beta分子 筛的环保性。
对比实施例1，实施例2-3用不同的硅源，制得的产品性能差别不大。相 比于实施例1，实施例4用特殊的升温程序，制得的产品比表面积明显提高， 耐水热稳定性明显改善，有利于产品市场推广。
相比于实施例4，实施例5和实施例10的投料比例有所变化，制得的产品 性能有所变化。实施例6-9是不同碳纳米管用量对比实验，随着碳纳米管用量 的增加，制得的产品比表面积增大，但当然纳米管用量过大后，制得的产品比 表面积虽然有所增大，但水热处理后比表面积流失增大，耐水热稳定性降低， 碳纳米管用量不宜过大。
相比于实施例8，实施例11-16的各步骤工艺参数有所变化，其中实施例 11和实施例12未采用最佳的升温程序，制得的产品的比表面积有所降低。实 施例13-16选用合适的工艺参数，制得的产品比表面积较高，耐水热稳定性较 好，有利于产品市场推广。
本具体实施方式的实施例均为本申请的较佳实施例，并非依此限制本申请 的保护范围，故：凡依本申请的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖 于本申请的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：
S1混料：取无机碱，加水配制成水溶液，搅拌，依次加入四乙基氢氧化铵、硅源、碳纳米管和乙醇，搅拌不少于60min，制得混合料；
S2晶化：密封状态下将混合料加热至150-180℃的晶化温度晶化不少于48hr，降温，回收晶化产物，制得全硅Beta分子筛；
四乙基氢氧化铵以R计，无机碱以M计，碳纳米管以碳计，所述混合料中各组分的物质的量的配比为：SiO2：M：水：R：碳：乙醇=1：（0.2-0.6）：（10-25）：（0.2-1）：（0.05-0.15）：（0.05-0.1）。
2.根据权利要求1所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于，所述混合料中各组分的物质的量的配比为：SiO2：M：水：R：碳：乙醇=1：（0.35-0.45）：（15-20）：（0.5-0.7）：（0.08-0.12）：（0.05-0.1）。
3.根据权利要求1所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于：所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
4.根据权利要求1所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于：所述硅源为硅溶胶、固体硅胶或白炭黑。
5.根据权利要求1所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于：所述步骤S2将混合料以10-15℃/h的升温速率升温至100℃，然后以30-40℃/h的升温速率升温至晶化温度进行晶化。
6.根据权利要求1所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于，所述合成工艺还包括以下步骤：将晶化产物过滤，将滤饼用水洗涤至pH为6-8，烘干，制得晶化分子筛；将晶化分子筛于500-600℃焙烧不少于120min，制得脱模分子筛；向脱模分子筛加入3-6倍脱模分子筛重量的质量浓度为1-10%的铵交换试剂水溶液，加热至60-80℃，保温搅拌不少于3h，过滤，烘干，400-500℃焙烧不少于90min，制得全硅Beta分子筛。
7.根据权利要求6所述的一种全硅Beta分子筛合成工艺，其特征在于：所述铵交换试剂为氯化铵、硝酸铵或硫酸铵。
8.一种全硅Beta分子筛，其特征在于：由权利要求1-7任一项所述的全硅Beta分子筛合成工艺制得。
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Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1284237A1 (en) * 2001-08-15 2003-02-19 Haldor Topsoe A/S Method of preparing zeolite single crystals with straight mesopores
CN101462738A (zh) * 2008-12-26 2009-06-24 大连理工大学 一种合成高硅beta沸石的方法
US20100254894A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Yu-Yuan Wang Method for synthesizing all-silica zeolite beta with small crystal size
CN104556085A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种合成全硅微介孔复合材料的方法
CN104556088A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种高效合成全硅微介孔分子筛复合材料的方法
CN104760971A (zh) * 2014-01-07 2015-07-08 中国石油化工股份有限公司 一种Beta分子筛的无碱金属离子合成方法
CN105399110A (zh) * 2015-12-24 2016-03-16 中山大学惠州研究院 一种多孔zsm-5分子筛的合成方法
CN105800634A (zh) * 2014-12-30 2016-07-27 中国石油化工股份有限公司 一种纳米全硅beta分子筛及其制备方法
CN105800624A (zh) * 2014-12-30 2016-07-27 中国石油化工股份有限公司 一种全硅beta分子筛的合成方法
CN107840348A (zh) * 2016-09-21 2018-03-27 中国石油化工股份有限公司 一种介孔分子筛的制备方法以及介孔分子筛和催化剂
CN107915237A (zh) * 2016-10-11 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种孪晶sapo‑34分子筛及其合成方法和一种甲醇制烯烃的方法
CN108217665A (zh) * 2016-12-09 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种纯硅纳米Beta分子筛及其制备方法
CN108910911A (zh) * 2018-08-31 2018-11-30 江苏国瓷天诺新材料科技股份有限公司 一种利用程序升温法合成全硅Beta分子筛母液的回收利用方法
CN109231232A (zh) * 2018-11-07 2019-01-18 太原理工大学 微-介孔结构Beta分子筛、Ni基微-介孔Beta分子筛催化剂及其制备方法
CN110255578A (zh) * 2019-07-16 2019-09-20 吉林大学 一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法
CN110482565A (zh) * 2019-09-11 2019-11-22 江苏国瓷天诺新材料科技股份有限公司 一种利用全硅Beta晶化母液合成低硅铝比Beta分子筛的方法
CN110683560A (zh) * 2019-11-20 2020-01-14 中山大学 一种无氟条件下高硅Beta沸石分子筛的合成方法
CN111333082A (zh) * 2020-04-29 2020-06-26 正大能源材料(大连)有限公司 一种全硅H-Beta分子筛及其制备方法和应用
CN111847473A (zh) * 2020-07-31 2020-10-30 江苏国瓷新材料科技股份有限公司 一种程序升温法合成大晶粒Beta分子筛的方法

Patent Citations (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1284237A1 (en) * 2001-08-15 2003-02-19 Haldor Topsoe A/S Method of preparing zeolite single crystals with straight mesopores
CN101462738A (zh) * 2008-12-26 2009-06-24 大连理工大学 一种合成高硅beta沸石的方法
US20100254894A1 (en) * 2009-04-01 2010-10-07 Yu-Yuan Wang Method for synthesizing all-silica zeolite beta with small crystal size
CN104556085A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种合成全硅微介孔复合材料的方法
CN104556088A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种高效合成全硅微介孔分子筛复合材料的方法
CN104760971A (zh) * 2014-01-07 2015-07-08 中国石油化工股份有限公司 一种Beta分子筛的无碱金属离子合成方法
CN105800624A (zh) * 2014-12-30 2016-07-27 中国石油化工股份有限公司 一种全硅beta分子筛的合成方法
CN105800634A (zh) * 2014-12-30 2016-07-27 中国石油化工股份有限公司 一种纳米全硅beta分子筛及其制备方法
CN105399110A (zh) * 2015-12-24 2016-03-16 中山大学惠州研究院 一种多孔zsm-5分子筛的合成方法
CN107840348A (zh) * 2016-09-21 2018-03-27 中国石油化工股份有限公司 一种介孔分子筛的制备方法以及介孔分子筛和催化剂
CN107915237A (zh) * 2016-10-11 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 一种孪晶sapo‑34分子筛及其合成方法和一种甲醇制烯烃的方法
CN108217665A (zh) * 2016-12-09 2018-06-29 中国科学院大连化学物理研究所 一种纯硅纳米Beta分子筛及其制备方法
CN108910911A (zh) * 2018-08-31 2018-11-30 江苏国瓷天诺新材料科技股份有限公司 一种利用程序升温法合成全硅Beta分子筛母液的回收利用方法
CN109231232A (zh) * 2018-11-07 2019-01-18 太原理工大学 微-介孔结构Beta分子筛、Ni基微-介孔Beta分子筛催化剂及其制备方法
CN110255578A (zh) * 2019-07-16 2019-09-20 吉林大学 一种水热无氟合成纯硅Beta分子筛的方法
CN110482565A (zh) * 2019-09-11 2019-11-22 江苏国瓷天诺新材料科技股份有限公司 一种利用全硅Beta晶化母液合成低硅铝比Beta分子筛的方法
CN110683560A (zh) * 2019-11-20 2020-01-14 中山大学 一种无氟条件下高硅Beta沸石分子筛的合成方法
CN111333082A (zh) * 2020-04-29 2020-06-26 正大能源材料(大连)有限公司 一种全硅H-Beta分子筛及其制备方法和应用
CN111847473A (zh) * 2020-07-31 2020-10-30 江苏国瓷新材料科技股份有限公司 一种程序升温法合成大晶粒Beta分子筛的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
亢玉红等: "模板剂法制备具有高催化性能的中孔沸石", 《化工科技》 *
汪多仁: "《绿色化工助剂》", 31 January 2006, 科学技术文献出版社 *
胡小夫等: "模板法合成梯度孔分子筛", 《石油化工》 *
许胜: "《有机化学》", 30 November 2018, 华东理工大学出版社 *
闵恩泽 等: "《绿色石化技术的科学与工程基础》", 31 May 2002, 中国石化出版社 *

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