CN112299443B

CN112299443B - 一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN112299443B
Application number: CN202011340812.2A
Authority: CN
Inventors: 汪莹莹; 王鹏飞; 徐华胜; 张伏军; 陈伟
Original assignee: Shanghai Lyuqiang New Materials Co ltd; Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI
Current assignee: Shanghai Lyuqiang New Materials Co ltd; Shanghai Research Institute of Chemical Industry SRICI
Priority date: 2020-11-25
Filing date: 2020-11-25
Publication date: 2022-03-18
Anticipated expiration: 2040-11-25
Also published as: CN112299443A

Abstract

本发明涉及一种用于吸附VOCs的高硅ZSM‑5分子筛及其制备方法与应用，高硅ZSM‑5分子筛的制备方法包括以下步骤：1)将碱源、模板剂、铝源、pH缓冲剂、硅源及ZSM‑5分子筛晶种加入至水中并混合均匀，得到凝胶；2)将步骤1)中的凝胶置于水热釜中进行高温老化，之后再进行水热晶化，后经过滤、洗涤、干燥，即得到高硅ZSM‑5分子筛。与现有技术相比，本发明在合成过程中可使硅更好地进入骨架，提高硅的利用率，并可通过投料配比对产物硅铝比进行可控调节，制备得到的高硅ZSM‑5分子筛中阳离子(钠离子、钾离子或有机胺离子)含量低，硅铝比高于200，疏水性强，对大风量、低浓度、高湿度的VOCs废气的吸附净化表现出优异的性能。

Description

一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于高硅ZSM-5分子筛合成技术领域，涉及一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛及其制备方法与应用。

背景技术

挥发性有机物(VOCs)是指在常温下饱和蒸气压大于70Pa的有机化合物，包括烃、醛、酮、醇、醚、酯等多种有机物，主要来自石油化工、涂料、喷漆、印刷、橡胶、农药等各种化工生产过程。VOCs排入大气中即使在较低的浓度下也会破坏大气中的臭氧层，对人体的呼吸系统等产生刺激作用，严重时会诱发人体病变。目前，吸附法是常用的VOCs净化方法之一，其工艺成熟、操作简单、运行成本低、净化效率高。在VOCs吸附净化工艺中常用的吸附剂为活性炭吸附剂和分子筛吸附剂。其中，活性炭在吸附过程中易燃，且脱附再生困难，难以适应复杂多变的工业废气净化工况；而沸石分子筛具有规整的孔道结构和一定大小的孔道体系，从而具有大的比表面积和吸附容量，作为吸附剂在小分子有效捕获、过渡态分子和产物的有效分离等方面得到广泛应用。然而，VOCs废气一般湿度较大，水与VOCs会造成竞争吸附。高硅铝比分子筛亲油疏水，可以在高湿环境中吸附大量有机物。因此，高硅铝比分子筛吸附剂在VOCs废气净化处理领域具有良好的应用前景。

ZSM-5型分子筛在1972年由Mobil公司开发，拥有两种交叉十元环孔道，即孔径为0.54nm×0.56nm的十元环直孔道及孔径为0.51nm×0.54nm的十元环正弦孔道，其硅铝比可在较大范围内改变，可自富铝直至全硅。ZSM-5分子筛因其特殊的孔道结构、硅铝比的可调性大、亲油疏水特性、热稳定性和催化活性高的特点，在石油化工行业具有广泛应用。N(SiO₂/Al₂O₃)比高于200的ZSM-5分子筛因具有较高的疏水亲油性质，在环境保护方面具有广泛应用，如污水中有机物提取、挥发性有机物的吸附。

高硅铝比的ZSM-5分子筛在化工生产过程具有更广泛的应用，但其直接合成较困难，一般需要在合成体系中添加有机模板剂。

US3941871A和US4061724A报道了利用有机胺作为模板剂，制备出高硅ZSM-5分子筛，体系中需加入镍、锌等金属元素，由于铝以杂质形式存在于硅源中，分子筛中硅铝比难以实现可控制备，晶化温度较高、晶化时间长、能耗及成本高。

CN108862311A报道了利用烷基铵类为模板剂，将硅源、碱源及ZSM-5晶种混合进行制备，体系中未额外加入铝源，分子筛中的铝以杂质的形式被引入，硅铝比较难控制，且分子筛焙烧后利用盐酸、硝酸等酸浸处理，再经铵交换后，制备得到高硅H-ZSM-5分子筛，用于VOC降解，其晶化时间长，收率低，制备工艺复杂，成本较高。

CN101898767B报道了以水玻璃为硅源，有机胺为模板剂，在体系中加入导向剂制备出硅铝比大于100的高硅ZSM-5分子筛，但体系中需要添加硫酸或盐酸调节体系碱度，且制备的ZSM-5分子筛的硅铝比基本不超过200。

CN1057066C报道了以固体硅胶为硅源，以乙胺或正丁胺等为模板剂，经过一定温度老化后，再高温晶化得到硅铝比为100-600的ZSM-5分子筛，但其结晶度较低，且未晶化的固体硅源与产品较难分离。

CN103011194B报道了利用液体硅源、有机胺模板剂R1、酸或碱、晶种、铝源混合后在一定温度下晶化得到凝胶体系A，再利用固体硅源、有机胺模板剂R2、酸或碱、晶种、铝源混合后在一定温度下晶化得到凝胶体系B，然后将体系A、B按一定比例混合后再晶化得到硅铝比为100-400，粒径小于1.3μm的ZSM-5分子筛，其制备过程繁琐，且需要用到两种硅源及模板剂，制备成本高。

CN107285339A报道了利用固体硅源，以四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵为模板剂，并在合成体系中加入脲，制备硅铝比为300-600，粒径约为3-6μm，长宽比约为5-10的高硅ZSM-5分子筛，在体系中加入脲，使制备成本增加，其结晶度较低，且未完全反应的固体硅源与产品的分离较困难。

CN110294483A报道了以介孔SiO₂为硅源，有机胺为模板剂，在体系中加入葡萄糖以及聚乙二醇或乙醇等分散剂，经过一定温度老化处理后再高温晶化，并对晶化后样品进行酸洗，制备得到硅铝比为200-1000的高硅铝比ZSM-5分子筛，但介孔SiO₂的制备成本较高，同时因需葡萄糖及分散剂的加入，且制备的样品需要经过酸洗，使生产工序增加，成本增加。

因此，目前已有的制备高硅ZSM-5分子筛技术合成步骤繁琐，单釜收率低，需加入较多有机添加剂，增加了制备成本，不利于工业化生产。因此，亟须开发出制备工艺简单、单釜收率高、成本低的高硅ZSM-5分子筛的合成方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛及其制备方法与应用，通过引入pH缓冲剂，采用较简单的制备工艺，开发出成本低廉、VOCs吸附性能优异的高硅ZSM-5分子筛。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，该方法包括以下步骤：

1)将碱源、模板剂、铝源、pH缓冲剂、硅源及ZSM-5分子筛晶种加入至水中并混合均匀，得到凝胶；

2)将步骤1)中的凝胶置于水热釜中进行高温老化，之后再进行水热晶化，后经过滤、洗涤、干燥，即得到所述的高硅ZSM-5分子筛。

进一步地，步骤1)中，所述的凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:(0.001-0.004):(0.03-0.3):(0.001-0.2):(0.03-0.3):(7-150)，所述的ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为(0.01-10):100。

优选地，所述的凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:(0.0015-0.0028):(0.05-0.2):(0.05-0.2):(0.05-0.2):(10-100)，所述的ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为(0.5-7):100。

进一步地，步骤1)中，所述的凝胶的pH值为9.0-12.0。在沸石合成中，用作硅源的试剂通常都要溶解到碱性溶液中，水解成低聚态的硅酸根离子。但碱度过高会造成溶硅脱硅，不利于高硅分子筛的合成，碱度太低则不利于硅源的水解。

进一步地，步骤1)中，所述的碱源包括NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、氨水、四丙基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵中的一种或更多种，优选为NaOH；所述的模板剂包括正丁胺、乙胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵中的一种或更多种，优选为正丁胺、四丙基溴化铵或四丙基氢氧化铵中的一种或更多种；所述的铝源包括硫酸铝、偏铝酸钠、氯化铝或硝酸铝中的一种或更多种，优选为硫酸铝或偏铝酸钠；所述的pH缓冲剂包括草酸、磷酸、硝酸铵、氯化铵、乙酸铵、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或更多种，优选为氯化铵、乙酸铵或碳酸氢铵中的一种或更多种；所述的硅源包括水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、固体硅胶或白炭黑中的一种或更多种，优选为硅溶胶。关于碱源和模板剂的加入，可以选择四丙基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵，兼作碱源和模板剂。

进一步地，步骤2)中，高温老化过程中，温度为60-120℃，时间为0.1-10h。优选地，温度为50-110℃，时间为1-8h，通过进行高温老化处理，可以将高聚胶态SiO₂解聚成低聚态或单态的硅酸根离子，有利于更好地成核及晶体的生长。

进一步地，步骤2)中，水热晶化过程中，温度为120-200℃，时间为10-48h。优选地，温度为130-190℃，时间为14-32h。

一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛，该高硅ZSM-5分子筛采用所述的方法制备而成。

进一步地，该高硅ZSM-5分子筛的硅铝比≥200，优选为200-1000。

一种高硅ZSM-5分子筛的应用，所述的高硅ZSM-5分子筛用于吸附VOCs。

进一步地，所述的高硅ZSM-5分子筛用于低浓度、大风量、高湿度VOCs废气的吸附净化。可将高硅ZSM-5分子筛成型为颗粒状、蜂窝状或用在沸石转轮中，作为吸附剂，用于从低浓度、大风量、高湿度的VOCs废气中吸附脱除至少一种组分。所以，至少一种组分可以部分或基本全部从VOCs废气中脱除，应用方式是让混合物与该高硅ZSM-5分子筛相接触，有选择地吸附脱除这一组分。

研究表明，高硅ZSM-5分子筛因骨架硅铝比较高，其制备过程主要取决于硅酸根的聚合态及结构，高硅ZSM-5分子筛制备体系的pH值及硅酸根的分散性对分子筛的硅铝比影响较大。随着温度的升高，多聚硅酸根离子的聚合度下降，水解为单硅酸根及其他低聚酸根离子。同时，体系中的OH^-对多硅酸根的水解和聚合都有催化作用，使各种聚合态硅酸根离子最终达到聚合-水解的平衡状态，而高碱度会造成溶硅脱硅。因此，低碱度体系可使体系中硅酸根的平衡状态保持在低聚态，同时使硅源进入骨架的速度大于脱出的速度。

本发明通过在合成体系中加入pH缓冲剂，并经过高温老化处理，加速硅源的水解过程，在低碱度体系中使硅源进入骨架的速度大于溶出的速度，更有利于制备高硅ZSM-5分子筛。同时，也降低了投料液固比，提高单釜收率。

与现有技术相比，本发明具有以下特点：

1)本发明在合成过程中可使硅更好地进入骨架，提高硅的利用率，并可通过投料配比对产物硅铝比进行可控调节，制备得到的高硅ZSM-5分子筛中阳离子(钠离子、钾离子或有机胺离子)含量低，硅铝比高于200，疏水性强，对大风量、低浓度、高湿度的VOCs废气的吸附净化表现出优异的性能。

2)所用原料易得，合成成本低，可不经过铵交换直接应用于吸附脱除工艺中，易实现工业化应用。

附图说明

图1为实施例1中制备得到的高硅ZSM-5分子筛的XRD图谱；

图2为实施例1中制备得到的高硅ZSM-5分子筛的SEM图谱。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。本实施例以本发明技术方案为前提进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

其中，在下述实施例和对比例中，合成的高硅ZSM-5分子筛的硅铝比采用EDXRF光谱仪S2 PUMA测定。

分子筛的BET比表面积利用物理吸附仪ASAP2020 HD88，采用N₂吸附法测定。

分子筛的粒径和形貌采用日本日立公司HitachiS-4800冷场发射高分辨率扫描电子显微镜分析，操作电压2KV，工作距离5-10nm。

将制备的高硅ZSM-5分子筛压片破碎成20-30目的颗粒，其VOCs的吸附性能在常压微型固定床装置中进行，通过氮气经过恒温控制的鼓泡瓶带出VOCs挥发性有机气体，经过另一路空气进行稀释，使VOCs浓度为500-1500ppm，气体空速为5000h^-1-20000h^-1，待VOCs气体浓度稳定后，进入微型固定床装置进行吸附，尾气接入色谱进行检测，待尾气VOCs浓度不再变化时，认为吸附平衡。

以吸附脱除率95％为穿透点，吸附容量计算公式如下：

式中：q为VOCs的平衡吸附量，g/g；

F为气体的流速，ml/min；

t为吸附的时间，min；

C₀为进气VOCs的浓度，ppm；

C_i为吸附i min后尾气中VOCs的浓度，ppm；

m为吸附剂的装填量，g；

t_s为吸附平衡的时间，min。

分子筛静态水按照GB6287-1986《分子筛静态水吸附测定方法》进行测试。

实施例1：

取0.9g NaOH，溶于80g去离子水中，溶解完全后，加入8.0g四丙基溴化铵，然后加入0.3g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，加入1.2g氯化铵，然后缓慢加入40g硅溶胶(30wt％)，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，在90℃老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛(如图1所示)，SEM图谱如图2所示。其相对结晶度为99％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝305，BET比表面积为339.05m²/g，粒径为3.5μm左右，吸附性能见表1。

实施例2：

取1.0g NaOH，溶于150g去离子水中，溶解完全后，加入6.0g四丙基溴化铵，然后加入0.3g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，加入1.3g氯化铵，然后缓慢加入48g硅溶胶(25wt％)，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，在90℃老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度101％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝330，BET比表面积为334.05m²/g，粒径为1.6μm左右，吸附性能见表1。

实施例3：

取1.6g NaOH，溶于90g去离子水中，溶解完全后，加入10.6g四丙基溴化铵，然后加入0.6g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，加入3.1g乙酸铵，然后缓慢加入80g硅溶胶(30wt％)，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，在70℃老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度为99％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝290，BET比表面积为330.62m²/g，粒径为4.5μm左右，吸附性能见表1。

实施例4：

取1.1g NaOH，溶于80g去离子水中，溶解完全后，加入8.0g四丙基溴化铵，然后加入0.19g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，加入1.3g氯化铵，然后缓慢加入40g硅溶胶(30wt％)，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，在90℃老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度为99％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝416，BET比表面积为339.05m²/g，粒径为3.5μm左右，吸附性能见表1。

实施例5：

取0.1g硫酸铝，溶于18g去离子水中，溶解完全后，加入24.3g四丙基氢氧化铵，待溶解完全后，搅拌均匀，加入0.7g氯化铵，然后缓慢加入51.4g正硅酸乙酯，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，在90℃老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度为98％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝770，BET比表面积为330.62m²/g，粒径为4.5μm左右，吸附性能见表1。

对比例1：

取0.9g NaOH，溶于80g去离子水中，溶解完全后，加入8.0g四丙基溴化铵，然后加入0.3g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，然后缓慢加入40g硅溶胶(30wt％)，搅拌均匀后，加入0.6g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，然后升温到170℃晶化24h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度为78％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝232，BET比表面积为330.62m²/g，粒径为4.0μm左右，吸附性能见表1。

对比例2：

取1.3g NaOH，溶于45g去离子水中，溶解完全后，加入4.9g四丙基溴化铵，然后加入0.2g硫酸铝，待溶解完全后，搅拌均匀，然后缓慢加入20g固体硅胶(200目，孔容为0.9cm³/g)，搅拌均匀后，加入1.0g ZSM-5晶种。搅拌形成均匀凝胶，装入水热反应釜中，升温到90℃高温老化4h，然后升温到170℃晶化20h，反应结束后过滤、洗涤、干燥，经XRD鉴定为ZSM-5分子筛，相对结晶度为70％，n(SiO₂/Al₂O₃)＝202，BET比表面积为330.62m²/g，粒径为2.0μm左右，吸附性能见表1。

对比例3：

选用上海恩昆化工科技有限公司市售的高硅ZSM-5分子筛(硅铝比为303)作为对比进行参照，定义其结晶度为100％。采用XRD谱图中特征峰位置为：7.8°、8.7°、23.1°、23.9°、24.3°处的衍射峰峰面积之和(与恩昆化工的高硅ZSM-5分子筛比较)计算样品相对结晶度。

对实施例1-5及对比例1-3中的ZSM-5分子筛样品进行甲苯、丙烷、丙烯、乙酸乙酯的吸附性能评价，结果如表1所示。

表1吸附性能评价结果

可以看出，在体系中加入pH缓冲剂且经过高温老化的高硅ZSM-5分子筛，其结晶度高、硅铝比高、疏水性强，且VOCs吸附性能有明显提升。本发明高硅ZSM-5分子筛的制备方法简单易操作，较易实现工业化，在大风量、低浓度、高湿度的VOCs废气中具有广阔的工业应用前景。

实施例6：

一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛，其制备方法包括以下步骤：

1)将碱源、模板剂、铝源、pH缓冲剂、硅源、ZSM-5分子筛晶种加入至水中并混合均匀，得到凝胶；

2)将步骤1)中的凝胶置于水热釜中进行高温老化，之后再进行水热晶化，后经过滤、洗涤、干燥，即得到高硅ZSM-5分子筛。

步骤1)中，凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:0.001:0.3:0.001:0.3:7，ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为1:100。

碱源包括NaOH及KOH；模板剂包括四丙基氢氧化铵及四甲基氢氧化铵；铝源为硫酸铝；pH缓冲剂包括碳酸铵及碳酸氢铵；硅源包括水玻璃及硅溶胶。

步骤2)中，高温老化过程中，温度为90℃，时间为5h。水热晶化过程中，温度为160℃，时间为28h。

实施例7：

步骤1)中，凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:0.004:0.03:0.2:0.03:150，ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为10:100。

碱源包括Na₂CO₃及NaHCO₃；模板剂为四丙基溴化铵；铝源为偏铝酸钠；pH缓冲剂为硝酸铵；硅源为正硅酸乙酯。

步骤2)中，高温老化过程中，温度为60℃，时间为10h。水热晶化过程中，温度为120℃，时间为48h。

实施例8：

步骤1)中，凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:0.002:0.1:0.1:0.1:80，ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为0.01:100。

碱源为氨水；模板剂包括正丁胺及乙胺；铝源包括氯化铝及硝酸铝；pH缓冲剂包括草酸及磷酸；硅源为白炭黑。

步骤2)中，高温老化过程中，温度为120℃，时间为0.1h。水热晶化过程中，温度为200℃，时间为10h。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的凝胶中，SiO₂、Al₂O₃、OH^-、模板剂、pH缓冲剂与H₂O的摩尔比为1:(0.001-0.004):(0.03-0.3):(0.001-0.2):(0.03-0.3):(7-150)，所述的ZSM-5分子筛晶种与SiO₂的重量比为(0.01-10):100。

3.根据权利要求1所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的凝胶的pH值为9.0-12.0。

4.根据权利要求1所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述的碱源包括NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、氨水、四丙基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵中的一种或多种；所述的模板剂包括正丁胺、乙胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵或四甲基氢氧化铵中的一种或多种；所述的铝源包括硫酸铝、偏铝酸钠、氯化铝或硝酸铝中的一种或多种；所述的pH缓冲剂包括草酸、磷酸、硝酸铵、氯化铵、乙酸铵、碳酸铵或碳酸氢铵中的一种或多种；所述的硅源包括水玻璃、硅溶胶、正硅酸乙酯、固体硅胶或白炭黑中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤2)中，高温老化过程中，温度为60-120℃，时间为0.1-10h。

6.根据权利要求1所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛的制备方法，其特征在于，步骤2)中，水热晶化过程中，温度为120-200℃，时间为10-48h。

7.一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛，其特征在于，该高硅ZSM-5分子筛采用如权利要求1至6任一项所述的方法制备而成。

8.根据权利要求7所述的一种用于吸附VOCs的高硅ZSM-5分子筛，其特征在于，该高硅ZSM-5分子筛的硅铝比≥200。

9.一种如权利要求7所述的高硅ZSM-5分子筛的应用，其特征在于，所述的高硅ZSM-5分子筛用于吸附VOCs。

10.根据权利要求9所述的高硅ZSM-5分子筛的应用，其特征在于，所述的高硅ZSM-5分子筛用于低浓度、大风量、高湿度VOCs废气的吸附净化。