CN113614994A - 蓄电装置用隔离膜及包括其的锂离子电池 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种与单层的多孔膜的情况相比离子电阻不易上升、涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性高的蓄电装置用隔离膜及包括其的锂离子电池。本发明是基于一种蓄电装置用隔离膜，其包括：树脂制多孔膜、以及形成于所述树脂制多孔膜的单面或两面的涂布膜，所述涂布膜包含含有粘合剂与填料的涂布用水性组合物的固体成分，所述粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。

Description

蓄电装置用隔离膜及包括其的锂离子电池
技术领域
本发明涉及一种蓄电装置用隔离膜及包括其的锂离子电池。
背景技术
近年来，要求适合于车辆或便携式终端的、能量密度高、高输出、耐久性或安全性高的蓄电池，锂离子电池因其特性而被广泛使用，也正热烈进行研究开发。
在锂离子电池中，有如下结构等：介隔电解质层，包含聚烯烃系微多孔膜(聚烯烃制多孔膜)的蓄电装置用隔离膜(separator film)(以下，存在简称为隔膜(separator)的情况)与片状电极以在电池主体内部层叠或盘旋的状态配置于主体内部。隔膜具有防止正负极间的直接接触、且使保持于多孔性基材中的电解液通过而使离子透过的功能。隔膜的离子透过性是与其充放电能力直接相关的性质。
若电池内部的温度变高，则在比进行关闭(shutdown)的聚烯烃的熔融温度更低的温度下，存在离子透过性(离子电阻性)会恶化的情况，自之前起便对隔膜期望优异的耐热性。
近年来，为了进一步提高电池的耐热性，正在进行在隔膜上被覆有无机粒子层的多层耐热隔膜材料的开发。多层耐热隔膜材料可通过如下方式制造：在聚烯烃微多孔膜等基材膜上涂布含有无机粒子与粘合剂的耐热层材料并进行干燥。
专利文献1中有如下记载：通过在聚烯烃树脂多孔膜的至少单面包括含有无机填料与树脂粘合剂的多孔层，并将所述聚烯烃树脂多孔膜的热收缩应力的最大值设为10g以下，可制造耐热性与透过性优异的多层多孔膜。
另外，专利文献2及专利文献3中有如下记载：通过使用选自丙烯酸系聚合物、含氟树脂及聚酰胺中的至少一种作为树脂粘合剂，来提高电池的机械稳定性。在专利文献2及专利文献3中，作为树脂粘合剂的形态，优选为树脂制胶乳(latex)(乳液型(emulsiontype))。然而，乳液型树脂中，粒子的粘结为主体，与分子链缠绕的状态相比，密接性低而所述点成为问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2009-026733号公报
专利文献2：日本专利特开2016-139490号公报
专利文献3：日本专利特开2016-139489号公报
发明内容
发明所要解决的问题
鉴于所述课题，目的在于提供一种与单层的多孔膜的情况相比离子电阻不易上升、涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性高的蓄电装置用隔离膜及包括其的锂离子电池。
解决问题的技术手段
本发明人等人为了解决所述课题而反复进行努力研究，结果，达成了本发明。即，本发明包含以下内容。
[1]一种蓄电装置用隔离膜，包括：树脂制多孔膜、以及形成于所述树脂制多孔膜的单面或两面的涂布膜，所述涂布膜包含含有粘合剂与填料的涂布用水性组合物的固体成分，所述粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。
[2]根据[1]所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述填料的D90为1μm以下。
[3]根据[1]或[2]所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述填料的80％以上的粒子为50nm以上且700nm以下。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述粘合剂实质上不含不溶于水的树脂。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述树脂制多孔膜为聚烯烃制多孔膜。
[6]根据[5]所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述聚烯烃制多孔膜为聚丙烯制多孔膜。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述树脂制多孔膜与形成于所述树脂制多孔膜的涂布膜的界面剥离强度为1000gf以上。
[8]一种锂离子电池，包括根据[1]至[7]中任一项所述的蓄电装置用隔离膜。
发明的效果
根据本发明，可提供一种包括涂布膜并且为低膜电阻、且涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性高的蓄电装置用隔离膜。
附图说明
图1是实施例15的隔离膜所包括的涂布膜表面的扫描式电子显微镜(ScanningElectron Microscope，SEM)图像。
图2是实施例16的隔离膜所包括的涂布膜表面的SEM图像。
图3是实施例17的隔离膜所包括的涂布膜表面的SEM图像。
图4是胶带剥离强度的测定方法的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明进行说明，本发明只要不脱离本发明的主旨，则并不限定于实施方式中所记载的具体例或实施例。
本发明的蓄电装置用隔离膜包括：树脂制多孔膜、以及形成于所述树脂制多孔膜的单面或两面的涂布膜，所述涂布膜包含含有粘合剂与填料的涂布用水性组合物的固体成分，所述粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。
<涂布膜>
(涂布用水性组合物)
蓄电装置隔离膜所包括的涂布膜包含涂布用水性组合物的固体成分。涂布用水性组合物含有粘合剂与填料，所述粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。
(粘合剂)
涂布用水性组合物中所含的粘合剂可粘结填料，且包含水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。水溶性丙烯酸树脂的特征在于为可溶于水的丙烯酸树脂。通过将水溶性丙烯酸树脂用于涂布用水性组合物中，包含涂布用水性组合物的固体成分的涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性提高。
关于本发明中可使用的水溶性丙烯酸树脂，水溶性丙烯酸树脂的1重量％浓度水溶液中的pH值优选为6～9。若为所述范围，则填料在溶媒中的分散性提高。
关于水溶性丙烯酸树脂，水溶性丙烯酸树脂的15重量％浓度水溶液中的粘度优选为4Pa·s～8Pa·s。若为所述范围，则可稳定地保存涂布用水性组合物。
水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元。若为所述范围，则包含涂布用水性组合物的固体成分的涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性提高。
另外，水溶性丙烯酸树脂包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。若为所述范围，则包含涂布用水性组合物的固体成分的涂布膜相对于树脂制多孔膜的密接性提高。
再者，聚合后，为了调整相对于水的溶解性，水溶性丙烯酸树脂也可进行中和处理。
相对于构成粘合剂的树脂整体，粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂。通过包含50重量％以上，容易显现出密接性提高的效果。相对于构成粘合剂的树脂整体，水溶性丙烯酸树脂优选为60重量％以上。相对于构成粘合剂的树脂整体，水溶性丙烯酸树脂的含量并无特别的上限，优选为90重量％以下。
粘合剂可包含水溶性丙烯酸树脂以外的树脂。可包含的树脂例如可列举：聚偏二氟乙烯(Polyvinylidene Fluoride，PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PolymethylMethacrylate，PMMA)、乳液型丙烯酸树脂等。
作为涂布膜、尤其是蓄电装置用隔离膜中使用的涂布膜，自之前起便使用乳液型丙烯酸树脂。乳液型丙烯酸树脂在为单质时是不溶于水的树脂，因此通过使用表面活性剂，可分散于水中。就与树脂制多孔膜的密接性的观点而言，本发明中所使用的涂布水性组合物的粘合剂中优选为减少乳液型丙烯酸树脂那样的不溶于水的树脂的使用量。粘合剂中所含的不溶于水的树脂优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，进而优选为5重量％以下，特别优选为0重量％。即，本发明中所使用的涂布用水性组合物中所含的粘合剂适宜的是实质上不含不溶于水的树脂。此处，所谓“实质上不含不溶于水的树脂”，是指并不积极地含有不溶于水的树脂，容许以不可避免的杂质水平(相对于构成粘合剂的树脂整体，所述树脂例如为0.1重量％以下的含量)包含所述树脂。
(填料)
本发明中所使用的涂布用水性组合物主要是为了提高成为涂布对象的树脂制多孔膜的耐热性而使用。为了解决所述课题，涂布用水性组合物中使用填料。填料若为可实现所述目的者，则并无特别限定。
作为涂布用水性组合物中可使用的填料，可列举：二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、钛酸钡等氧化物系陶瓷，或氢氧化铝、氢氧化镁等氢氧化物系陶瓷，氮化硅、氮化钛、氮化硼等氮化物系陶瓷，或者水铝石(boehmite)、滑石、高岭石、沸石、磷灰石(apatite)、禾乐石(halloysite)、叶蜡石(pyrophyllite)、蒙脱石、绢云母、云母、镁铝蛇纹石(amesite)、膨土(bentonite)、硅酸钙、硅酸镁等源自矿物资源的物质等。就耐热性或化学稳定性等观点而言，优选为氧化铝。
涂布用水性组合物中使用的填料可利用自之前起便在涂布中使用的填料，优选为粒径比现有的粒子径小的填料。具体而言，填料的D90优选为1μm以下，更优选为0.6μm以下，进而优选为0.4μm以下。进而，填料的80％以上的粒子优选为处于50nm～700nm的范围内。
更详细而言，构成填料的粒子的平均粒子径优选为50nm～500nm，更优选为100nm～400nm，进而优选为150nm～250nm。另外，通过将填料的D90、填料的粒子径的分布、及平均粒子径设为所述范围，可抑制隔膜的闭塞并维持通气性，可获得与隔膜的密接性优异的涂布膜。
(其他成分)
本发明中所使用的涂布用水性组合物可包含分散剂。通过包含分散剂，可提高填料在溶媒中的分散性，可稳定地保存涂布用水性组合物，从而可形成无偏差、均质的涂布膜。
涂布用水性组合物中可使用的分散剂若可发挥所述分散剂的效果，则并无特别限定，作为分散剂的具体例，可列举：聚烷基醚、聚丙烯酸铵、羧基甲基纤维素等。
就容易涂布于树脂制多孔膜的观点而言，本发明中所使用的涂布用水性组合物可包含水。关于本发明中使用的水，虽不阻止其他成分混入，但优选为水中所含的其他成分为10％以下，更优选为3％以下，进而优选为1％以下，特别优选为0.1％以下。
本发明中所使用的涂布用水性组合物可根据用途而在涂布用水性组合物中包含其他成分。作为涂布用水性组合物可包含的成分，可列举：抗菌剂、防霉剂、润湿剂、增粘剂、湿润剂或者pH值调整剂等。
(成分比率)
本发明中所使用的涂布用水性组合物含有粘合剂与填料，对其成分比率进行说明。
相对于涂布用水性组合物的固体成分整体(将涂布用水性组合物的固体成分整体设为100％时)，作为粘合剂的下限，优选为包含2.5重量％以上，更优选为包含2.7重量％以上，进而优选为包含3.0重量％以上。
相对于涂布用水性组合物的固体成分整体，作为粘合剂的上限，优选为包含5.0重量％以下，更优选为包含4.5重量％以下，进而优选为包含4.0重量％以下。
相对于涂布用水性组合物的固体成分整体，作为填料的下限，优选为包含92重量％以上，更优选为包含93重量％以上，进而优选为包含94重量％以上。
另外，相对于涂布用水性组合物的固体成分整体，作为填料的上限，优选为包含97重量％以下，更优选为包含96重量％以下，进而优选为包含95重量％以下。
在本发明中所使用的涂布用水性组合物包含分散剂的情况下，相对于涂布用水性组合物的固体成分，作为分散剂的下限，优选为1.0重量％以上，更优选为1.5重量％以上，进而优选为2.0重量％以上。另外，作为分散剂的上限，优选为4.0重量％以下，更优选为3.0重量％以下，进而优选为2.5重量％以下。
通过将涂布用水性组合物的固体成分中的粘合剂、填料、分散剂的含有比例(组成)设为所述范围，可获得取得了涂布膜与树脂制多孔膜的密接性、和涂布膜的通气性的平衡的涂布膜。再者，所谓固体成分，是指涂布用水性组合物中的将水等溶媒去除后的成分。
本发明中所使用的涂布用水性组合物的固体成分优选为20重量％～50重量％，更优选为25重量％～35重量％。
在本发明中所使用的涂布用水性组合物包含消泡剂、抗菌剂、防霉剂等其他成分的情况下，相对于固体成分整体，作为其他成分的上限，优选为1.0重量％以下，更优选为0.5重量％以下，进而优选为0重量％。
(粘性)
本发明中所使用的涂布用水性组合物的粘性优选为在25℃下为0.01Pa·s～0.1Pa·s。
(涂布用水性组合物的制造方法)
本发明中所使用的涂布用水性组合物可通过对包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂的粘合剂、填料、以及分散剂或水等其他成分进行分散来制备。分散可利用现有方法进行，作为分散装置的例子，可列举：行星式搅拌装置、螺桨搅拌机、均质分散机、珠磨机、超声波分散装置等。
就涂布用水性组合物的均匀性的观点而言，优选为对涂布用水性组合物进行分散后，进而进行二次分散处理。作为用于进行分散处理的装置的例子，可列举湿式喷磨装置等。
(涂布膜的制造方法)
本发明中所使用的涂布用水性组合物可通过涂布于树脂制多孔膜的表面而形成涂布膜。作为涂布方法，可列举：凹版涂布机法、微凹版涂布机法、模涂布机法、刮刀涂布机法、网版印刷法、迈耶棒(Meyer bar)法、反向辊涂布机法、喷墨法、喷雾法、辊涂布机法等。再者，涂布后，进行干燥，由此可去除水分。干燥温度优选为50℃以上，更优选为60℃以上，进而优选为70℃以上。
作为涂布膜，若为可发挥涂布膜的特性的膜厚，则并无特别限定，例如，可设为0.5μm～10μm，优选为可设为1.5μm～5μm。
就蓄电容量的观点而言，涂布膜的单位面积重量可设为0.1g/m2～50g/m2，优选为可设为0.1g/m2～30g/m2，更优选为可设为0.1g/m2～10g/m2。
关于涂布膜的每单位厚度的通气度，在用于蓄电装置用隔离膜的情况下，就使离子透过的观点而言，通气度可设为1sec/μm～100sec/μm，优选为可设为1sec/μm～70sec/μm，更优选为可设为1sec/μm～30sec/μm。
<树脂制多孔膜>
蓄电装置用隔离膜使用树脂制多孔膜作为基材。树脂制多孔膜并无特别限定，因需要使离子透过，因此优选为微多孔膜。作为树脂制多孔膜的材料，优选为聚烯烃。树脂制多孔膜的孔径分布是使用麦齐克贝尔(microtrac-bel)制造的贝尔索普麦克斯(BELSORP-max)进行测定。利用吸附气体种类是使用高纯度氮气(99.999％以上)、且氮气吸附举动下的巴雷特-乔伊纳-哈伦达(Barrett-Joyner-Halenda，BJH)法分析来算出。树脂制多孔膜的孔径分布优选为10nm～500nm，更优选为20nm～200nm。树脂制多孔膜的平均孔径优选为300nm以下，更优选为100nm以下。
作为聚烯烃制多孔膜的材料，并无特别限定，可列举：聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。
视需要可对聚烯烃制多孔膜进行表面处理。作为表面处理，可列举：电晕处理、等离子体处理、电子束处理、放射线处理、氟处理、紫外线法、交联处理法、酸处理法等。通过进行所述处理，可促进涂布用水性组合物的均匀的浸透，从而提高涂布膜与隔膜的密接性。
树脂制多孔膜的制造方法并无特别限定，例如，在材料为聚丙烯的情况下，是经过下述步骤1～步骤6来制造。即，首先，将原料聚丙烯熔融混练(步骤1)。其次，使用单轴挤出机自T字模挤出，制造规定厚度的原坯膜(步骤2)。其次，在规定温度(100℃～170℃)下对原坯膜进行热处理(步骤3)。在规定温度(15℃～30℃)下沿长度方向对经过步骤3的原坯膜进行冷延伸(步骤4)。在规定温度(100℃～170℃)下沿长度方向对经过步骤4的延伸膜进行温延伸(步骤5)。在规定温度(100℃～150℃)下进行松弛以使经过步骤5的延伸膜的长度变为规定的长度(步骤6)。如此，可获得最终厚度为规定厚度的聚丙烯制多孔膜。
<蓄电装置用隔离膜(锂离子电池用隔离膜)>
具体而言，本发明的蓄电装置的隔离膜可作为锂离子电池的隔离膜使用。
本发明的蓄电装置用隔离膜(锂离子电池用隔离膜)可列举膜电阻率低作为特征之一。涂布后的膜电阻上升率(Rr)优选为1.5以下，进而优选为1.4以下，特别优选为1.3以下。
膜电阻上升率(Rr)＝(涂布后的膜电阻)/(涂布前的膜电阻)
本发明的蓄电装置用隔膜可列举涂布膜对于树脂制多孔膜的密接性高作为特征之一。密接性是作为胶带剥离强度来测定。关于胶带剥离强度，在切割为2cm(TD(横向，transverse direction))×7cm(MD(纵向，machine dirction))的树脂制多孔膜的单面的涂布膜上，贴附宽10mm×长20mm的双面粘着胶带(日本3M股份有限公司制造，斯高普利米高德(Scotch PREMIER GOLD)(商品名))，并在双面粘着胶带的单侧面贴附切割为宽2cm×长7cm的牛皮纸，分别利用夹头将涂布膜及牛皮纸的端部夹住，以500mm/分钟的拉伸速度剥离涂布层与树脂制多孔膜的界面，将此时的力作为树脂制多孔膜与形成于树脂制多孔膜的涂布膜的界面剥离强度(gf)来测定。
使用拉伸试验机进行测定时的值优选为1000gf以上，更优选为1500gf以上，进而优选为2000gf以上。
实施例
以下，使用实施例详细说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
(填料的种类)
在表1中示出作为合成例而制造的涂布用水性组合物中所含的填料1、填料2、填料3(均为氧化铝)的粒子特性。
(粘合剂的种类)
表中记载的粘合剂1为松本油脂制药股份有限公司制造的水溶性丙烯酸树脂，包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。(粘合剂1是作为松本油脂制药股份有限公司制造的玛泊利布(Marpolib)AQ-2C的粘合剂来使用)
表中记载的粘合剂2为丙烯酸乳液型粘合剂，且为非水溶性丙烯酸树脂，平均粒子径为1μm以下。
(合成例)
(1)涂布用水性组合物的制备
在规定量的烧杯中，以相对于涂布用水性组合物整体而固体成分为约30重量％的方式投入固体成分的各成分(为粘合剂、填料、分散剂(聚烷基醚)，且在表2～表7中记载有固体成分中的比例)及水，利用搅拌器(stirrer)进行搅拌。在外观上大致变均匀后，利用行星式搅拌装置玛哉鲁斯达(mazerustar)(商品名，库拉宝(kurabo)公司制造，自转1340rpm，公转1340rpm，搅拌时间10分钟)对经搅拌的原料进行混合。其次，利用湿式喷磨装置纳诺瓦塔(Nanovater)(商品名，吉田机械兴业公司制造，处理压力100MPa，处理次数3次)对所获得的混合物进行分散处理。将所获得的混合物设为涂布用水性组合物。
(2)聚丙烯制多孔膜的制造
作为原料聚丙烯，使用熔体质量流动速率(Melt mass-flow rate，MFR)(依照日本工业标准(Japanese Industrial Standards)K6758(230℃、21.18N)进行测定)为0.50g/10分钟、Mw/Mn为8.1、熔点为163℃的丙烯系聚合物。将所述原料聚丙烯熔融混炼，使用单轴挤出机自T字膜挤出，制造厚度17μm的原坯膜。其次，在145℃下对原坯膜进行热处理，在25℃下沿长度方向将原坯膜冷延伸为1.02倍。而且，在150℃下沿长度方向将延伸膜温延伸为3.31倍，在150℃下进行松弛以使延伸膜的长度变为0.75倍，由此，获得最终厚度为14μm的聚丙烯制多孔膜。
(实施例1～实施例17、比较例1)
(3)锂离子电池用隔离膜的制造
使用所述(1)中获得的涂布用水性组合物，并利用所述(2)的聚丙烯制多孔膜、涂布装置μ涂布机(康井精机公司制造)，在线速度2m/min、干燥温度80℃的条件下将涂布用水性组合物涂布于单面，形成涂布膜。将所获得的锂离子用隔离膜(实施例1～实施例17、比较例1)的特性示于表2～表7中。再者，表6的参考例1、参考例2、参考例3分别为实施例12、实施例13、实施例14的并未形成涂布膜的状态下的测定值。
[表1]
表1
填料 填料1 填料2 填料3
商品名 SAO-020B SAO-035EQ APA-3AF
平均粒子径(μm) 0.20 1.49 1.15
D10(um) 0.08 0.16 0.26
D50(μm) 0.15 0.98 0.84
D90(μm) 0.37 3.42 2.32
[表2]
表2
Figure BDA0003275110230000111
Figure BDA0003275110230000121
Figure BDA0003275110230000131
Figure BDA0003275110230000141
Figure BDA0003275110230000151
Figure BDA0003275110230000161
(4)评价条件
在下述条件下对涂布用水性组合物、聚丙烯制多孔膜、锂离子用隔离膜评价特性。
A.粒度分布(平均粒子径、D10、D50、D90)
对于分散处理后的填料的粒度分布，利用纯水将涂布用水性组合物稀释1000倍，并利用堀场(HORIBA)制造的LA-950V2进行测定。
B.膜厚
将所获得的涂布膜及锂离子电池用隔离膜切成直径72mm的圆形，使用富士工件(FUJI WORK)股份有限公司制造的HKT-1240(R30球面超硬量规头，测定负荷0.14N)，对涂布膜的任意15处测定厚度，将所述15处的值的平均值设为膜厚。
C.单位面积重量
将所获得的涂布膜及锂离子电池用隔离膜切割为直径72mm的圆形，获得试样。对于所述试样，利用电子天平测量重量，获得单位面积重量的值(g/m2)。
D.通气度
对于所获得的锂离子电池用隔离膜，使用哥雷(Gurley)式透气度测定仪(densometer)(东洋精机制作所公司制造)，并依据JIS P 8117，测定100mL空气透过的时间(sec)。另外，将涂布后的通气度与涂布前的膜的通气度的差作为涂布膜通气度来算出。进而，通过用涂布膜通气度除以涂布膜厚度，算出涂布膜的每单位厚度的通气度(sec/μm)。
E.膜电阻
制备于碳酸亚乙酯与碳酸二乙酯的等容量混合溶媒中以1摩尔/L的比例溶解LiPF6而成的电解液。在所述电解液中配置铝制正极/负极并在所述正极/负极间配置所获得的涂布膜及锂离子电池用隔离膜，使用电感电容电阻(inductance-capacitance-resistance，LCR)计，并利用复数阻抗(complex impedance)法测定科尔-科尔图(Cole-Cole plot)，求出100,000Hz下的阻抗的实数部分，并设为膜电阻的指标。测定是在恒温槽中、30℃下进行。由利用所述测定方法获得的膜电阻算出膜电阻上升率，并在表中记载所述膜电阻上升率。
F.热收缩
在所获得的锂离子电池用隔离膜的MD方向上标注间隔为5em的标记，在不施加负荷的状态下使用恒温槽(烘箱)在150℃下加温2小时。测定加温后的标记间的长度，并作为收缩率来算出。表中表述为热收缩。
G.胶带剥离强度
一边参考图4一边进行说明。将包括涂布膜2的树脂制多孔膜1(所获得的锂离子电池用隔离膜)切割为2cm(TD)×7cm(MD)，将同样切割为长2cm的双面粘着胶带3(日本3M股份有限公司制造，斯高普利米高德(Scotch PREMIER GOLD)(商品名))贴附于涂布膜2上。其后，在双面粘着胶带3的单侧面贴附切割为宽2cm×长7cm的牛皮纸4，分别利用夹头将涂布膜2及纸4的端部夹住，以500mm/min的拉伸速度测定涂布层2/树脂制多孔膜1的界面剥离强度(gf)。表中表述为胶带剥离强度。
[符号的说明]
1：树脂制多孔膜
2：涂布膜
3：双面粘着胶带
4：牛皮纸

Claims (8)

1.一种蓄电装置用隔离膜，包括：树脂制多孔膜、以及形成于所述树脂制多孔膜的单面或两面的涂布膜，
所述涂布膜包含含有粘合剂与填料的涂布用水性组合物的固体成分，
所述粘合剂包含50重量％以上的水溶性丙烯酸树脂，所述水溶性丙烯酸树脂包含40重量％～45重量％的含羟基的单量体单元、且包含8重量％～12重量％的含乙酰基的单量体。
2.根据权利要求1所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述填料的D90为1μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述填料的80％以上的粒子为50nm以上且700nm以下。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述粘合剂实质上不含不溶于水的树脂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述树脂制多孔膜为聚烯烃制多孔膜。
6.根据权利要求5所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述聚烯烃系基材为聚丙烯制多孔膜。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的蓄电装置用隔离膜，其中所述树脂制多孔膜与形成于所述树脂制多孔膜的涂布膜的界面剥离强度为1000gf以上。
8.一种锂离子电池，包括如权利要求1至7中任一项所述的蓄电装置用隔离膜。
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