JP2020167060A - 蓄電デバイス用セパレータフィルム及びそれを備えるリチウムイオン電池 - Google Patents
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Abstract
Description
[1] 樹脂製多孔フィルムと、前記樹脂製多孔フィルムの片面又は両面に形成されたコーティング膜とを含み、前記コーティング膜は、バインダーとフィラーとを含むコーティング用水性組成物の固形分から構成され、前記バインダーは、ヒドロキシル基含有単量体単位を40〜45重量%含み、アセチル基含有単量体を8〜12重量%含む、水溶性アクリル樹脂を50重量%以上含む、蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[2] 前記フィラーは、D90が1μm以下である、[1]に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[3] 前記フィラーは、80%以上の粒子が、50nm以上、700nm以下である、[1]または[2]に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[4] 前記バインダーは、水に不溶な樹脂を実質的に含まない、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[5] 前記樹脂製多孔フィルムがポリオレフィン製多孔フィルムである、[1]〜[4]のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[6] 前記ポリオレフィン製多孔フィルムが、ポリプロピレン製多孔フィルムである、[5]に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[7] 前記樹脂製多孔フィルムと前記樹脂製多孔フィルムに形成されたコーティング膜との界面剥離強度が、1000gf以上である、[1]〜[6]のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
[8] [1]〜[7]のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルムを備えるリチウムイオン電池。
(コーティング用水性組成物)
蓄電デバイスセパレータフィルムに備わるコーティング膜は、コーティング用水性組成物の固形分から構成される。コーティング用水性組成物は、ヒドロキシル基含有単量体単位を40〜45重量%含み、アセチル基含有単量体を8〜12重量%含む、水溶性アクリル樹脂を50重量%以上含むバインダーと、フィラーとを含むものである。
コーティング用水性組成物に含まれるバインダーは、フィラーを結着できるものであって、ヒドロキシル基含有単量体単位を40〜45重量%含み、アセチル基含有単量体を8〜12重量%含む、水溶性アクリル樹脂を含むものである。水溶性アクリル樹脂は、水に可溶なアクリル樹脂であることが特徴である。水溶性アクリル樹脂をコーティング用水性組成物に用いることにより、コーティング用水性組成物の固形分で構成されたコーティング膜の樹脂製多孔フィルムに対する密着性が向上する。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物は、主として、コーティングの対象となる樹脂製多孔フィルムの耐熱性を高めるために用いる。コーティング用水性組成物には上記課題を解決するために、フィラーを用いる。フィラーは上記目的を達成できるものであれば、特に限定されるものではない。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物は、分散剤を含むことができる。分散剤を含むことにより、フィラーの溶媒への分散性向上と、コーティング用水性組成物を安定的に保存することができ、偏りなく、均質なコーティング膜を形成することができる。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物は、バインダーとフィラーとを含むが、その成分比率について説明する。
バインダーは、コーティング用水性組成物の固形分全体に対して(コーティング用水性組成物の固形分全体を100%とした場合)、下限としては、好ましくは2.5重量%以上、より好ましくは2.7重量%以上、さらに好ましくは3.0重量%以上含む。
バインダーは、コーティング用水性組成物の固形分全体に対して、上限としては、好ましくは5.0重量%以下、より好ましくは4.5重量%以下、さらに好ましくは4.0重量%以下含む。
また、フィラーは、コーティング用水性組成物の固形分全体に対して、上限としては、好ましくは97重量%以下、より好ましくは96重量%以下、さらに好ましくは95重量%以下含む。
コーティング用水性組成物の固形分中のバインダー、フィラー、分散剤の含有割合(組成)を、上記範囲とすることで、コーティング膜と樹脂製多孔フィルムとの密着性と、コーティング膜の通気性とのバランスが取れたコーティング膜が得られる。なお、固形分とは、コーティング用水性組成物のうち、水などの溶媒を除いた成分をいう。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物の粘性は、25℃において0.01〜0.1Pa・sであることが好ましい。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物は、水溶性アクリル樹脂を50重量%以上含むバインダーと、フィラーと、分散剤や水等のその他の成分とを分散することによって調製することができる。分散は、従来の方法で行うことができ、分散装置の例としては、遊星式攪拌装置、プロペラ攪拌機、ホモディスパー、ビーズミル、超音波分散装置などが挙げられる。
本発明に用いられるコーティング用水性組成物は、樹脂製多孔フィルムの表面に塗布することにより、コーティング膜を形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター法、マイクログラビアコーター法、ダイコーター法、ナイフコーター法、スクリーン印刷法、マイヤーバー法、リバースロールコーター法、インクジェット法、スプレー法、ロールコーター法などが挙げられる。なお、塗布後、乾燥することにより、水分を除去することができる。乾燥温度は、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上である。
蓄電デバイス用セパレータフィルムは、樹脂製多孔フィルムを基材として用いる。樹脂製多孔フィルムは、特に限定されるものではないが、イオンを透過させる必要があるので、微多孔膜が好ましい。樹脂製多孔フィルムの材料としては、ポリオレフィンが好ましい。樹脂製多孔フィルムの孔径分布はマイクロトラック・ベル製BELSORP−maxを用いて測定した。吸着ガス種は高純度窒素(99.999%以上)を使用し、窒素吸着挙動におけるBJH法解析により算出した。樹脂製多孔フィルムの孔径分布は10〜500nmが好ましく、20〜200nmがより好ましい。樹脂製多孔フィルムの平均孔径は300nm以下が好ましく、100nm以下がより好ましい。
本発明の蓄電デバイスのセパレータフィルムは、具体的には、リチウムイオン電池のセパレータフィルムとして、用いることができる。
膜抵抗上昇率(Rr)=(コーティング後の膜抵抗)/(コーティング前の膜抵抗)
引張試験機を用いて測定したときの値が、1000gf以上が好ましく、1500gf以上がより好ましくは、2000gf以上がさらに好ましい。
表1には、合成例として製造するコーティング用水性組成物に含まれるフィラー1,2,3(いずれもアルミナ)の粒子特性を示した。
表に記載のバインダー1は、松本油脂製薬株式会社製の水溶性アクリル樹脂であり、ヒドロキシル基含有単量体単位を40〜45重量%含み、アセチル基含有単量体を8〜12重量%含むものであった。(バインダー1は松本油脂製薬株式会社製マーポリブAQ−2Cのバインダーとして使用されている。)
表に記載のバインダー2は、アクリルエマルジョンタイプのバインダーで、非水溶性アクリル樹脂であり、平均粒子径が1μm以下であった。
(1)コーティング用水性組成物の調製
所定量のビーカーの中に、固形分の各成分(バインダー、フィラー、分散剤(ポリアルキルエーテル)であり、表2〜7には固形分中の割合を記載した。)及び水を、コーティング用水性組成物全体に対して、固形分が約30重量%となるように投入し、スターラーで攪拌した。外観上おおよそ均一になったところで、攪拌された原料を、遊星式攪拌装置マゼルスター(商品名、クラボウ社製、自転1340rpm、公転1340rpm、攪拌時間10分)で混合を行った。次に得られた混合物を、湿式ジェットミル装置ナノヴェイタ(商品名、吉田機械興業社製、処理圧力100MPa、処理回数3回)で分散処理した。得られた混合物をコーティング用水性組成物とした。
原料ポリプロピレンとして、MFR(JIS K6758(230℃、21.18N)に準拠して測定)が0.50g/10分、Mw/Mnが8.1、融点が163℃のプロピレン系重合体を使用した。上記原料ポリプロピレンを溶融混練し、単軸押出機を用いてTダイから押出し、厚さ17μmの原反フィルムを製造した。次に、原反フィルムを145℃で熱処理し、原反フィルムを25℃で長さ方向に1.02倍に冷延伸した。そして、延伸フィルムを150℃で長さ方向に3.31倍に温延伸し、延伸フィルムの長さが0.75倍になるように150℃で弛緩させることにより、最終厚みが14μmのポリプロピレン製多孔フィルムを得た。
(3)リチウムイオン電池用セパレータフィルムの製造
上記(1)で得たコーティング用水性組成物を用いて、上記(2)のポリプロピレン製多孔フィルム、塗工装置μコータ(康井精機社製)により、ライン速度2m/min、乾燥温度80℃の条件で片面にコーティング用水性組成物を塗布し、コーティング膜を形成した。得られたリチウムイオン用セパレータフィルム(実施例1〜17、比較例1)の特性を表2〜7に示す。なお、表6の参考例1、2、3は、それぞれ実施例12、13、14のコーティング膜を形成していない状態の測定値である。
コーティング用水性組成物、ポリプロピレン製多孔フィルム、リチウムイオン用セパレータフィルムを下記条件で特性を評価した。
分散処理したフィラーの粒度分布を、コーティング用水性組成物を純水で1000倍希釈し、HORIBA製 LA−950V2により測定した。
得られたコーティング膜及びリチウムイオン電池用セパレータフィルムを直径72mmの円形に切抜き、株式会社フジワーク製HKT−1240(R30球面超硬測定子、測定荷重0.14N)を用いて、コーティング膜の任意の15ヶ所について厚みを測定し、その15ヶ所の値の平均値を膜厚とした。
得られたコーティング膜及びリチウムイオン電池用セパレータフィルムを直径72mmの円形状にカットして試料を得た。その試料を電子天秤で重さを量ることで、目付けの値(g/m2)を得た。
得られたリチウムイオン電池用セパレータフィルムをガーレー式デンソメーター(東洋精機製作所社製)を用いて、JIS P 8117に準拠し、100mLの空気が透過する時間(sec)を測定した。またコーティング後の通気度とコーティング前のフィルムの通気度の差をコーティング膜通気度として算出した。更にコーティング膜通気度をコーティング膜厚で除することによって、コーティング膜の単位厚みあたりの通気度(sec/μm)を算出した。
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの等容量混合溶媒中、LiPF6を1モル/Lの割合で溶解した電解液を調製した。この電解液中にアルミ製正・負極および該正・負極間に得られたコーティング膜及びリチウムイオン電池用セパレータフィルムを配置し、LCRメーターを用いて、複素インピーダンス法にてコール・コールプロットを測定し、100,000Hzでのインピーダンスの実部を求め膜抵抗の指標とした。測定は、恒温槽中、30℃において行った。表には、上記測定方法によって得られた膜抵抗から、膜抵抗上昇率を算出し、それを記載した。
得られたリチウムイオン電池用セパレータフィルムのMD方向に5cm間隔の印をつけ、荷重を掛けない状態で恒温槽(オーブン)を使用し150℃で2時間加温した。加温後の印間の長さを測定し、収縮率として算出した。表中では、熱収縮として表記した。
図4を参考にしながら説明する。コーティング膜2を備える樹脂製多孔フィルム1(得られたリチウムイオン電池用セパレータフィルム)を2cm(TD)×7cm(MD)にカットし、同じく長さ2cmにカットした両面粘着テープ3(スリーエムジャパン株式会社製、Scotch PREMIER GOLD(商品名))をコーティング膜2の上に貼り付けた。その後、幅2cm×長さ7cmにカットしたクラフト紙4を両面粘着テープ3の片側面に貼り付け、コーティング膜2および紙4の端をそれぞれチャックで挟み、引張り速度500mm/minでコーティング層2/樹脂製多孔フィルム1の界面剥離強度(gf)を測定した。表では、テープ剥離強度として表記した。
1.樹脂製多孔フィルム
2.コーティング膜
3.両面粘着テープ
4.クラフト紙
Claims (8)
- 樹脂製多孔フィルムと、前記樹脂製多孔フィルムの片面又は両面に形成されたコーティング膜とを含み、
前記コーティング膜は、バインダーとフィラーとを含むコーティング用水性組成物の固形分から構成され、
前記バインダーは、ヒドロキシル基含有単量体単位を40〜45重量%含み、アセチル基含有単量体を8〜12重量%含む水溶性アクリル樹脂を50重量%以上含む、
蓄電デバイス用セパレータフィルム。 - 前記フィラーは、D90が1μm以下である、請求項1に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 前記フィラーは、80%以上の粒子が、50nm以上、700nm以下である、請求項1または2に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 前記バインダーは、水に不溶な樹脂を実質的に含まない、請求項1〜3のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 前記樹脂製多孔フィルムがポリオレフィン製多孔フィルムである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 前記ポリオレフィン系基材が、ポリプロピレン製多孔フィルムである、請求項5に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 前記樹脂製多孔フィルムと前記樹脂製多孔フィルムに形成されたコーティング膜との界面剥離強度が、1000gf以上である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルム。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の蓄電デバイス用セパレータフィルムを備えるリチウムイオン電池。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014229427A (ja) * | 2013-05-21 | 2014-12-08 | 協立化学産業株式会社 | 分散性に優れた電池電極又はセパレーター用コート剤組成物 |
JP2015026609A (ja) * | 2013-06-21 | 2015-02-05 | 住友化学株式会社 | 積層多孔質フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ及び非水電解液二次電池 |
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---|---|---|---|---|
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014229427A (ja) * | 2013-05-21 | 2014-12-08 | 協立化学産業株式会社 | 分散性に優れた電池電極又はセパレーター用コート剤組成物 |
JP2015026609A (ja) * | 2013-06-21 | 2015-02-05 | 住友化学株式会社 | 積層多孔質フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ及び非水電解液二次電池 |
JP2018163872A (ja) * | 2017-03-03 | 2018-10-18 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータ及び非水系二次電池 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
荒川 正文: "粒度測定入門", 粉体工学会誌, vol. 17, no. 6, JPN6021029301, 1980, JP, pages 299 - 307, ISSN: 0005141961 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7361484B2 (ja) | 2019-03-29 | 2023-10-16 | Jnc株式会社 | コーティング用水性組成物 |
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