CN113549413A - 一种无苯溶剂型可剥离压敏胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括：无苯主溶剂90‑140份，无苯助溶剂3‑10份，硬单体8‑20份，丙烯酸酯软单体70‑90份，功能单体3‑8份，内交联单体0.05‑0.5份，链转移剂0.01‑0.5份，引发剂0.3‑0.8份，外交联剂0.2‑1份。本发明还提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法。本发明不使用任何含苯溶剂，通过链转移剂的使用和制备方法的控制，获得了含苯溶剂型可剥离压敏胶的同等性能；本发明能够使得压敏胶具有可剥离性，同时初粘性、剥离强度、持粘性和涂布性较好，安全环保。

Description

一种无苯溶剂型可剥离压敏胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及压敏胶技术领域，特别涉及一种无苯溶剂型可剥离压敏胶及其制备方法。

背景技术

压敏胶是指在外力按压下能与被粘物粘接的一类胶粘剂。目前被大量用于封箱带、标签、保护用胶带以及装饰板等行业。随着工业的发展，不干胶标签用胶粘剂的应用市场越来越广泛，品种也日益增多，常用的压敏胶粘剂有溶剂型，水基型和热熔型等。目前，溶剂型的产品用量比较大，溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂所用溶剂一般是苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物，有时还使用三氯甲烷、三氯乙烯等卤族化合物。该类溶剂型压敏胶制品在生产和使用过程中，这些有毒类物质通过不断挥发，对人的身体健康造成严重危害，长期接触会造成白细胞严重减少或慢性中毒，严重的甚至危及生命。近几年，国内各级政府部门不断地加大有机废气排放的监察力度，限制挥发性有机物的使用。例如，江苏省在2021年制定的DB32/4041-2021《大气污染物综合排放标准》中明确标注了溶剂型压敏胶常用溶剂苯、甲苯、二甲苯及苯系物等芳香族化合物和三氯甲烷、三氯乙烯等卤族化合物的大气污染物有组织排放限值，对当地溶剂型压敏胶制品生产企业的影响巨大。

虽然制备水乳胶及无溶剂热熔胶等环保型胶黏剂是目前研究的热点与发展方向，但是溶剂型压敏胶因为其干燥速率快，耐水性较好，在很多产品领域短期内还不可能被乳液型、热熔型完全取代，用低毒、低刺激性的有机溶剂代替芳香族及卤代烷类溶剂，发展高性能环境友好的丙烯酸酯溶剂压敏胶仍然具有重要意义。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明要解决的一个技术问题是：提供一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，制备得到的产品具有安全环保、可剥离，且可以达到常规含苯类溶剂型压敏胶的优异的胶水性能。本发明要解决的另一个技术问题是：提供一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，以无苯主溶剂、无苯助溶剂、丙烯酸单体、功能性单体、引发剂等为主要原料，采用半连续饥饿态加料工艺制备而成，工艺流程简单，胶水性能优异，生产成本低。本发明要解决的技术问题还有：提供本发明无苯溶剂型可剥离压敏胶，适用于离型膜/纸的转移上胶生产工艺，并且无溶剂残余，适用于不干胶标签、胶带或保护膜等产品。

为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括，无苯主溶剂90-140份、无苯助溶剂3-10份、硬单体8-20份、软单体70-90份、功能单体3-8份、内交联单体0.05-0.5份、链转移剂0.01-0.5份、引发剂0.3-0.8份、外交联剂0.2-1份。

优选的，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括，所述压敏胶的制备原料包括，溶剂100-130份、助溶剂6-8份、硬单体10-14份、软单体75-85份、功能单体5-6份、内交联单体0.1-0.2份、链转移剂0.03-0.1份、引发剂0.4-0.6份、外交联剂0.2-1份。

作为优选的技术方案，所述无苯主溶剂是酯类溶剂，所述酯类溶剂为甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯中的一种或多种。

作为优选的技术方案，所述无苯助溶剂为醇类溶剂，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、新戊醇、二丙酮醇、乙二醇、丙二醇中的一种或多种，所述酯类溶剂与醇类溶剂的质量比为(15-25)：1。

作为优选的技术方案，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯中的一种或几种的组合；所述的软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酯正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或几种的组合；所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酰胺中的一种或几种的组合。

作为优选的技术方案，所述内交联单体为缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、羟乙基改性丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酸胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或多种；所述外交联剂为异氰酸酯类、多异氰酸酯类、氮丙啶类、碳化亚胺类、有机硅交联剂类、乙酰丙酮金属盐类中的一种或多种。

作为优选的技术方案，所述链转移剂为异丙醇、二硫酯、脂肪族硫醇、十二烷基硫醇中的一种或多种。

作为优选的技术方案，所述引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂中的一种或多种。

本发明还提供一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用；

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料；

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，将剩余重量份的单体混合液、引发剂和溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液；

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至65-75℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应；

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至70-80℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完。全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至85-90℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体；

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中；

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.2-1小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型可剥离压敏胶。

本发明与现有的技术相比，有益效果是：

(1)采用半连续饥饿态加料工艺及种子-滴加分步聚合工艺制备而成，工艺流程简单，生产成本低，生产的压敏胶性能好。

(2)采用内外交联技术，提高了压敏胶的内聚力和交联度，提高了压敏胶的持粘性和可剥离性能。

(3)通过采用硬单体、丙烯酸酯软单体与功能性单体相互作用，提高了压敏胶的稳定性，提高了压敏胶的粘结性能；并通过加入链转移剂，影响自由基聚合反应，来调节和降低丙烯酸压敏胶的分子量，提高了压敏胶可剥离性能，解决了可剥离压敏胶烘干后与基材的附着力问题，不仅获得了较高的剥离强度，而且剥离后无残胶。

(4)通过对胶水固含量和种子-滴加分步聚合工艺的控制，配制了一定粘度的压敏胶，解决了离型膜/纸转移上胶生产工艺的涂布问题。

(5)采用无苯主溶剂和无苯助溶剂，制备得到的产品安全环保、可剥离，且可以达到常规含苯类溶剂型压敏胶的优异的胶水性能。

(6)采用无苯主溶剂和无苯助溶，沸点低、挥发速率高，在涂胶生产过程中，经过加温烘箱可以完全挥发干净，所得的压敏胶制品无溶剂残余。

具体实施方式

参照以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。

一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括，无苯主溶剂90-140份、无苯助溶剂3-10份、硬单体8-20份、丙烯酸酯软单体70-90份、功能单体3-8份、内交联单体0.05-0.5份、链转移剂0.01-0.5份、引发剂0.3-0.8份、外交联剂0.2-1份。

优选的，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括，所述压敏胶的制备原料包括，无苯主溶剂100-130份、无苯助溶剂6-8份、硬单体10-14份、丙烯酸酯软单体75-85份、功能单体5-6份、内交联单体0.1-0.2份、链转移剂0.03-0.1份、引发剂0.4-0.6份、外交联剂0.2-1份，具体的，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括溶剂120份、助溶剂6份、硬单体12份、软单体85份、功能单体6份、内交联单体0.15份、链转移剂0.05份、引发剂0.5份、外交联剂0.8份。

无苯主溶剂和无苯助溶剂

本发明的压敏胶的聚合方式属于溶液聚合，是将单体溶于适当溶剂中加入引发剂在溶液状态下进行的聚合反应，所使用的溶剂首先需要与单体有较好的互溶性，其次也应兼顾压敏胶的涂胶生产工艺要求。

在一种实施方式中，所述无苯主溶剂为酯类溶剂，无苯助溶剂为醇类溶剂，所述酯类溶剂与醇类溶剂的质量比为(15-25)：1。

优选的，所述酯类溶剂与醇类溶剂的质量比为20：1。

优选的，所述酯类溶剂包括甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯中的一种多种，进一步优选的，所述酯类溶剂的沸点在70-130℃范围内，进一步优选的，所述酯类溶剂为乙酸乙酯或乙酸丁酯，乙酸乙酯的CAS号为141-78-6，乙酸丁酯的CAS号为123-86-4。

优选的，所述醇类溶剂包括甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、新戊醇、二丙酮醇、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。

优选的，所述醇类溶剂沸点低于70-130℃范围内，进一步优选的，所述醇类溶剂沸点低于90℃，进一步优选的，所述醇类溶剂是异丙醇或乙醇，具体的，醇类溶剂为异丙醇，CAS号为67-63-0，选择沸点低于90℃的，更容易挥发，比如涂布机烘箱的温度一般设置为100℃，如果是甲苯作为助溶剂则难以在此温度下挥发，从而影响压敏胶的性能。

无苯主溶剂选择难溶于水的酯类溶剂，无苯助溶剂选择溶于水的醇类溶剂，酯类溶剂一般为非极性溶剂，醇类溶剂一般为极性溶剂，两者溶剂互补形成更好的聚合体系，由于醇类溶剂的不稳定性，而且与丙烯酸酯软单体的混溶性差，因此选择更为稳定的酯类溶剂作为主溶剂，提高整个制备过程中的可控性。

溶液聚合的特点是有利于导出聚合热，溶液本身的粘性小于聚合物粘性，体系粘度小，减弱凝胶效应，但是缺点是容易引起链转移反应，以乙酸乙酯为例，80℃以下乙酸乙酯的链转移速率约为1.9×10⁵，甲苯在此温度下的链转移速率远大于乙酸乙酯，如果在制备过程中控制不好就会使得分子量过低，过低反而会影响压敏胶的性能，因此，甲苯会污染环境，降低制备过程的可控性。

但是，添加链转移速率略高的物质作为助溶剂，又有利于控制压敏胶的相对分子质量及其分布，以异丙醇为例，加少量异丙醇，聚合反应还是均相的，异丙醇的链转移作用会使其分子量下降，使得压敏胶粘度减小，剥离强度增大，初粘变化不大，持粘力减小，当异丙醇过多后，聚合反应是在不良溶剂或非溶剂中进行，出现明显的自动加速现象，从而造成产物的分子量反而比本体聚合的高。因此，少量异丙醇的添加有助于适当降低分子量，提高剥离强度。经过多次试验，酯类溶剂和醇类溶剂在本发明给出的物质中选择，无论选用的物质如何变化，其溶剂比例均不会超出下述比例范围，即酯类溶剂：醇类溶剂的质量比为(15-25)：1，此范围内，剥离强度更好，然后以乙酸乙酯和异丙醇为例，最佳的，乙酸乙酯与异丙醇的质量比为20：1，链转移剂用量0.01-0.5份。

本发明的压敏胶中最佳的是乙酸乙酯和异丙醇溶剂组合，两种溶剂不在DB32/4041-2021《大气污染物综合排放标准》之列，而且市场价格较低，有助于降低压敏胶的成本。

聚合单体

本发明中，所述聚合单体是硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体的总和。

在一种实施方式中，所述硬单体：丙烯酸酯软单体的质量比为1：(6-10)。

优选的，硬单体：丙烯酸酯软单体的质量比为1：7。

在一种实施方式中，所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯中的一种或几种的组合

优选的，所述硬单体为丙烯酸甲酯。

在一种实施方式中，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酯正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或几种的组合。

优选的，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯的混合物，进一步优选的，所述丙烯酸乙酯：丙烯酸丁酯：丙烯酸异辛酯的质量比为1：(2-4)：(10-15)，具体的，所述丙烯酸乙酯：丙烯酸丁酯：丙烯酸异辛酯的质量比为1：3：13。

优选的，所述功能单体提供特定功能基团的单体，可以提高压敏胶的粘结牢度和内聚力，进一步优选的，所述功能单体结构中包含羰基单元。

优选的，所述功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酰胺中的一种或多种。

优选的，所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯的混合物，进一步优选的，所述丙烯酸：丙烯酸-2-羟基丙酯的质量比为(1-2)：1。

优选的，所述丙烯酸：丙烯酸-2-羟基丙酯的质量比为2：1。

优选的，所述内交联单体为缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、羟乙基改性丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酸胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或多种。

优选的，所述内交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-羟甲基丙烯酸胺的组合。

优选的，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯：N-羟甲基丙烯酸胺的质量比为4：1，具体的，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯，购买自南京荣安化工科技有限公司，所述N-羟甲基丙烯酸胺，购买自连云港恒顺化工有限公司。

优选的，所述压敏胶的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体的份量，使用fox方程：1/Tg＝Wa/Tga+Wb/Tgb+……+Wn/Tgn计算得，压敏胶的玻璃化温度Tg的最佳范围为-48～-53℃。

链转移剂

链式聚合反应是活性中心(自由基、正/负离子)从增长链转移到一些化合物上的反应。例如，自由基聚合反应的增长的高分子链末端是自由基Mn·，简称链自由基，它既可以按式(1)与单体M发生加成反应而进行链增长：

(1)

也可以按式(2)与化合物AB进行链转移，也就是增长链自由基从AB分子中提取A(氢或卤原子)，一方面生产高分子，另一方面产生的新自由基B·，又引发单体而重新生成活性链再进行链增长：

(2)

链转移反应的原理是：在自由基聚合过程中，链自由基有可能从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止，并使这些失去原子的分子成为自由基，继续新链增长，使聚合反应继续进行下去。可以发生链转移的化合物AB成为链转移剂，如果AB是溶剂，链转移是向溶剂分子的转移，具有比较活泼氢原子或卤原子的溶剂，链转移常数一般较大，例如异丙苯＞乙苯＞甲苯＞苯；四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烯的链转移常数更大，表面C-Cl键合较弱，更易链转移。因此，溶剂型丙烯酸酯压敏胶所用溶剂一般是苯、甲苯、二甲苯等芳香族化合物，有时还使用三氯甲烷、三氯乙烯等卤族化合物，这些溶剂都容易在聚合阶段影响自由基向溶剂分子的转移，诱发链转移反应的发生。

本发明中，在聚合体系中添加少量链转移常数大的物质，链转移剂能有效的使链增长自由基发生自由基转移，用以调节聚合物的分子量，又称为分子量调节剂。链转移剂的加入对反应速度无大的影响，只是缩短链的长度，可有效地降低聚合物的分子量，使得分子量分布变宽。

在一种优选的实施方式中，所述链转移剂为异丙醇、二硫酯、脂肪族硫醇、十二烷基硫醇中的一种或多种。

优选的，所述链转移剂为异丙醇和十二烷基硫醇的混合物，异丙醇既可以作为无苯助溶剂，又可以作为链转移剂。

优选的，所述链转移剂为十二烷基硫醇，CAS号为112-55-0。

当溶液聚合反应不使用苯类溶剂后，压敏胶聚合物分子链向溶剂链转移的较慢，这将导致压敏胶链增长快、聚合物分子量大、分子量分布窄等问题，压敏胶的分子量和分子量分布窄将对初粘力、剥离强度和持粘力造成直接影响，一般来说，分子量大→初粘力差、剥离强度低、持粘力好，分子量小→初粘力大、剥离强度高和持粘力差；分子量分布窄→剥离强度低、持粘力差，分子量分布宽→剥离强度高、持粘力较好，在试验过程中，我们发现，单独使用链转移剂来降低压敏胶聚合物分子量，虽然效果非常明显，但是控制难度极大，实际合成生产时，1吨胶水中多或少10g，添加比例就有0.01％的偏差，胶水性能就会有明显变化，链转移剂如果添加量偏多，压敏胶的分子量就偏低，获得胶水性能是，初粘太大，剥离强度太大，持粘性却很差(有残胶、胶水拉丝等)。多加了一种链转移常数较大的溶剂异丙醇，异丙醇相对链转移剂的添加量较大，偏差比较好控制。因此，本发明采用十二烷基硫醇的组合作为链转移剂，然后和链转移常数不同于十二烷基硫醇的异丙醇配合，提升制备过程的可控性。

首先，釜底料中投入了异丙醇，其链转移反应常数小，在作为助溶剂的同时，也可一定程度诱发链转移反应的发生，只是链转移反应速度较慢，相当于预链转移反应，当釜底料先进行加热聚合反应，可以获得一部分的中高分子量的聚合物，然后，滴加液中含有链转移常数较大的十二烷基硫醇，在已有一部分的中高分子量的聚合物的基础上再进行链转移反应，不会使得溶液骤然发生链转移反应，异丙醇相当于一个缓冲的作用，使得链转移反应后的分子量更为合理，可以更加有效地使得分子量分布变宽，并且不会影响到压敏胶的性能，需要注意的是，十二烷基硫醇虽然链转移常数较大，效果好，但是由于十二烷基硫醇的链转移反应过于迅速，若将作为十二烷基硫醇釜底料或者不先投入异丙醇等助溶剂就直接滴加十二烷基硫醇，会造成合成的压敏胶分子量过低，压敏胶的残胶非常严重。

通过采用半连续饥饿态加料工艺、种子-滴加分步聚合工艺以及使用两种不同链转移常数的链转移剂，可以有效地控制压敏胶的分子量，有助于获得分子量分布更宽的聚合物，并且在研究过程中发现，当异丙醇的重量份为8，十二烷基硫醇的重量份为0.05时，可以显著提高压敏胶的初粘力、剥离强度和持粘力，满足使用性能要求。

引发剂

本发明中，所述引发剂又称自由基引发剂，指一类容易受热分解成自由基(即初级自由基)的化合物，可用于引发烯类、二烯类单体的自由基聚合反应。

所述引发剂包括有机过氧化物的过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，以及偶氮类化合物的偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂中的一种或多种。

在一种实施方式中，所述引发剂选自偶氮类化合物，所述偶氮类化合物引发剂包括但不限于偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂中的任一种。

优选的，所述偶氮类化合物为偶氮二异丁腈，CAS号为78-67-1。

偶氮二异丁腈分解温度仅为64℃，当体系温度达到分解温度64℃，就可以产生大量自由基，促使自由基聚合反应的发生，因而适用于中温引发分解反应。由于本发明所述的压敏胶中优选的是乙酸乙酯和异丙醇溶剂组合的沸点分别为77.2℃和82.45℃。在反应过程中，两种溶剂的蒸发和回流量较大，反应所放出的热量被大量的散发出去，造成滴加阶段的体系温度维持在80-85℃范围内，因此，中温引发分解反应的偶氮类化合物比较适合本发明的无苯溶剂型压敏胶，相对的，一般含苯溶剂的压敏胶聚合温度往往可以达到90℃以上，更合适使用高温引发分解反应的有机过氧化物的引发剂体系。

本发明人考虑到，在不干胶标签、胶带或保护膜等产品的生产中，最为常用的一种生产工艺就是转移上胶。所谓转移上胶，就是在离型膜/纸的硅油面，涂布压敏胶，烘箱烘干后，再经过压辊与面材复合、收卷并转移到面材上去的一种工艺，在此过程中，需要注意的是，离型膜/纸的硅油面因为涂布了一层表面张力极低的硅油层，这就对压敏胶体系提出来很高的要求。

为了提高压敏胶在离型膜/纸的硅油面的涂布均匀性，需要控制压敏胶粘度在一定范围内，当粘度过低，则压敏胶的固含量或分子量偏低，会出现涂胶生产成本增加、涂胶边缘收缩、胶水性能太差等问题；粘度过高，则压敏胶的固含量或分子量偏高，情况严重时会出现凝胶颗粒，会造成涂胶面的涂胶纹路、拉丝等涂布问题，而且烘料也会变得困难，使得生产效率降低。为此，本发明人根据涂布生产经验，控制了溶剂型压敏胶的液体粘度，可以在较大程度上防止上述问题，经过多次试验，当压敏胶的粘度为3000-4000cps可以满足涂布生产，且涂布均匀性较好。

外交联剂

本发明人考虑到，所述的丙烯酸压敏胶，为了获得较好的胶水性能，在聚合过程中引入了链转移剂，使得体系中存在一部分中低分子量的聚合物分子。中低分子量的压敏胶分子，虽然有助于提高初粘力和剥离强度，但是对压敏胶的可剥离性能造成负面影响。因此，本发明考虑通过内、外交联的多种技术手段，来解决该问题。

在一种实施方式中，所述的所述外交联剂为异氰酸酯类、多异氰酸酯类、氮丙啶类、碳化亚胺类、有机硅交联剂类、乙酰丙酮金属盐类中的一种或几种的组合。

优选的，所述外交联剂为乙酰丙酮金属盐类交联剂，进一步优选的，所述乙酰丙酮金属盐类交联剂为乙酰丙酮铝，具体的，所述乙酰丙酮铝交联剂购买自扬州市兴业助剂有限公司。

本发明选用的功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯，故选择乙酰丙酮铝交联剂进行交联，其主要用做环氧树脂的硬化促进剂；酚、矽利康、压克力树脂的交联剂。通过化学螯合作用提高油墨、涂料、胶水、树脂等高分子材料的性能，本发明选用的乙酰丙酮铝交联剂低温下分解速度慢，可以直接添加到储料吨桶中与压敏胶直接混合，配制好的压敏胶可以常温下稳定存储7-15天。而当涂布背胶时，涂布机烘箱的温度设置为100℃，乙酰丙酮铝加速分解，第三主族Al具有吸电子性质，一个分子的羰基氧提供孤电子对和另一个分子的铝提供空轨道形成配位键，以此类推形成交联结构。乙酰丙酮铝与压敏胶分子链上的羧基和羰基氧发生反应，形成了贯穿网络结构，提高压敏胶的交联度和内聚力，从而可以提高压敏胶的可剥离性，提高了剥离后无残胶的性能。

在实验过程中发现，压敏胶体系的初粘力随着交联剂用量的增加而下降，这主要是因为加入的交联剂与压敏胶的主体成分发生交联反应，分子链段柔顺新减弱，导致初粘力下降。压敏胶体系的持粘力则会随着交联剂用量的增加而增大。当乙酰丙酮铝的用量达到0.05份，即压敏胶固含量的0.5‰时，压敏胶的持粘力可以达到72h以上。这主要是由于随着交联剂用量的增加，体系内的交联密度增加，分子量变大，内聚强度提高，所以压敏胶的持粘力呈现上升趋势。在实验中发现，压敏胶体系的剥离强度也会受到交联剂用量的影响，随着交联剂用量的增加，压敏胶的剥离强度先增大后减小，其原因是交联剂可以与羧基发生反应，内聚强度得以提高，剥离强度上升。但当交联剂用量超过一定值时，使得交联程度增大，形成更为致密的交联网络结构，降低了聚合物分子链段的活动能力，从而使压敏胶对被粘物表面的润湿能力下降，180°剥离强度减小。综合交联剂用量对压敏胶体系初粘力、持粘力和180°剥离强度的影响考虑，确定选用乙酰丙酮铝作为最佳的外交联剂，用量为0.08份，为压敏胶固含量的0.8‰。

本发明的第二个方面提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用；

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料；

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，将剩余重量份的单体混合液、引发剂和溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液；

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至65-75℃左右，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应；

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至70-80℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完。全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至85-90℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体；

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中；

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.2-1小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型丙烯酸压敏胶。

本发明的第三个方面提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的应用，所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的酯类溶剂和醇类溶剂沸点低、挥发速率高，在130℃以上的烘箱中可以完全干燥，且挥发完全、无溶剂残余，可以应用于不干胶标签、胶带和保护膜等产品。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例1

实施例1提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括酯类溶剂140份、醇类溶剂7份、硬单体17份、丙烯酸酯软单体70份、功能单体6份、内交联单体0.15份、链转移剂0.05份、引发剂0.8份、外交联剂1份。

所述酯类溶剂为乙酸乙酯，CAS号为141-78-6，所述醇类溶剂为异丙醇，CAS号为67-63-0。

所述硬单体为丙烯酸甲酯，所述丙烯酸酯软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯的混合物，所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯的混合物，所述内交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-羟甲基丙烯酸胺的混合物，按重量份计，丙烯酸甲酯17份，丙烯酸乙酯4份，丙烯酸正丁酯13份，丙烯酸异辛酯53份，丙烯酸4份，丙烯酸-2-羟基丙酯2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.12份，N-羟甲基丙烯酸胺0.03份。

所述甲基丙烯酸缩水甘油酯，购买自南京荣安化工科技有限公司；所述N-羟甲基丙烯酸胺，购买自连云港恒顺化工有限公司。

所述链转移剂为十二烷基硫醇，CAS号为112-55-0。

所述引发剂为所述偶氮类化合物为偶氮二异丁腈，CAS号为78-67-1。

所述外交联剂为乙酰丙酮铝交联剂，购买自扬州市兴业助剂有限公司。

所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用。

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、酯类溶剂和醇类溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料。

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，取剩余重量份的单体混合液、引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液。

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至75℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应。

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至80℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完，全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至88℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体。

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中。

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.5小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需的粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型可剥离压敏胶。

实施例2

实施例2提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括酯类溶剂90份、醇类溶剂4份、硬单体12份、丙烯酸酯软单体85份、功能单体6份、内交联单体0.2份、链转移剂0.05份、引发剂0.5份、外交联剂0.8份。

所述酯类溶剂为乙酸乙酯，CAS号为141-78-6，所述醇类溶剂为异丙醇，CAS号为67-63-0。

所述硬单体为丙烯酸甲酯，所述丙烯酸酯软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯的混合物，所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯的混合物，所述内交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-羟甲基丙烯酸胺的混合物，丙烯酸甲酯12份，丙烯酸乙酯5份，丙烯酸正丁酯15份，丙烯酸异辛酯65份，丙烯酸4份，丙烯酸-2-羟基丙酯2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.4份，N-羟甲基丙烯酸胺0.1份，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯，购买自南京荣安化工科技有限公司，所述的N-羟甲基丙烯酸胺，购买自连云港恒顺化工有限公司。

所述链转移剂为十二烷基硫醇，CAS号为112-55-0。

所述引发剂为所述偶氮类化合物为偶氮二异丁腈，CAS号为78-67-1。

所述外交联剂为乙酰丙酮铝交联剂，购买自扬州市兴业助剂有限公司。

所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，再将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用。

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、酯类溶剂和醇类溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料。

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，取剩余重量份的单体混合液、引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液。

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至65℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应。

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至70℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完，全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至88℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体。

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中。

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.5小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需的粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型可剥离压敏胶。

实施例3

实施例3提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括酯类溶剂120份、醇类溶剂6份、硬单体20份、丙烯酸酯软单体90份、功能单体5份、内交联单体0.05份、链转移剂0.05份、引发剂0.4份、外交联剂0.8份。

所述酯类溶剂为乙酸乙酯，CAS号为141-78-6。所述醇类溶剂为异丙醇，CAS号为67-63-0。

所述硬单体为丙烯酸甲酯，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯的混合物，所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯的混合物，所述内交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-羟甲基丙烯酸胺的混合物，按重量份计，丙烯酸甲酯20份，丙烯酸乙酯5份，丙烯酸正丁酯20份，丙烯酸异辛酯65份，丙烯酸4份，丙烯酸-2-羟基丙酯2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.04份，N-羟甲基丙烯酸胺0.01份，所述的甲基丙烯酸缩水甘油酯，购买自南京荣安化工科技有限公司，所述的N-羟甲基丙烯酸胺，购买自连云港恒顺化工有限公司。

所述链转移剂为十二烷基硫醇，CAS号为112-55-0。

所述引发剂为所述偶氮类化合物为偶氮二异丁腈，CAS号为78-67-1。

所述的外交联剂为乙酰丙酮铝交联剂，购买自扬州市兴业助剂有限公司。

所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，再将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用。

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、酯类溶剂和醇类溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料。

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，取剩余重量份的单体混合液、引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液。

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至70℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应。

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至75℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完，全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至88℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体。

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中。

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.5小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需的粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型可剥离压敏胶。

实施例4

实施例4提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括酯类溶剂120份、醇类溶剂6份、硬单体12份、丙烯酸酯软单体85份、功能单体6份、内交联单体0.15份、链转移剂0.05份、引发剂0.5份、外交联剂0.8份。

所述酯类溶剂为乙酸乙酯，CAS号为141-78-6，所述醇类溶剂为异丙醇，CAS号为67-63-0。

所述硬单体为丙烯酸甲酯，所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸异辛酯的混合物，所述功能单体为丙烯酸和丙烯酸-2-羟基丙酯的混合物，所述内交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和N-羟甲基丙烯酸胺的混合物，按重量份计，丙烯酸甲酯20份，丙烯酸乙酯5份，丙烯酸正丁酯15份，丙烯酸异辛酯65份，丙烯酸4份，丙烯酸-2-羟基丙酯2份，甲基丙烯酸缩水甘油酯0.12份，N-羟甲基丙烯酸胺0.03份，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯，购买自南京荣安化工科技有限公司，所述N-羟甲基丙烯酸胺，购买自连云港恒顺化工有限公司。

所述链转移剂为十二烷基硫醇，CAS号为112-55-0。

所述引发剂为所述偶氮类化合物为偶氮二异丁腈，CAS号为78-67-1。

所述外交联剂为乙酰丙酮铝交联剂，购买自扬州市兴业助剂有限公司。

所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用。

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、酯类溶剂和醇类溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料。

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，取剩余重量份的单体混合液、引发剂、酯类溶剂和醇类溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液。

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至70℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应。

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至70℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完，全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至88℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体。

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中。

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.5小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需的粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型可剥离压敏胶。

实施例5

实施例5提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述的压敏胶的制备原料中，按重量份计，链转移剂0.4份。

实施例6

实施例6提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述的压敏胶的制备原料中，按重量份计，无苯助溶剂为乙醇。

实施例7

实施例7提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述的压敏胶的制备原料中，按重量份计，外交联剂0.2份。

实施例8

实施例8提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述的压敏胶的制备原料中，按重量份计，外交联剂1份。

对比例1

对比例1提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述压敏胶的制备原料中，不添加无苯助溶剂。

对比例2

对比例2提供了一种压敏胶，同实施例4，不同之处在于：

所述压敏胶的制备原料中，乙酸乙酯84份、甲苯42份、硬单体12份、软单体85份、功能单体6份、内交联单体0.15份、链转移剂0.05份、引发剂0.5份、外交联剂0.8份。

对比例3

对比例3提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述压敏胶的制备原料中，不添加链转移剂。

对比例4

对比例4提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述压敏胶的制备原料中，无苯主溶剂为乙醇，无苯助溶剂为乙酸乙酯，按重量份计，乙醇120份，乙酸乙酯6份。

对比例5

对比例5提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：所述压敏胶的制备原料中，按重量份计，链转移剂0.7份。

对比例6

对比例6提供了一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，同实施例4，不同之处在于：

所述无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，包含如下步骤2)釜底料的制备中添加20％重量份的链转移剂，配成釜底料。

性能测试

1、固含量：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶参照GB/T2793-1995的标准进行固含量测试，实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶的固含量为45％左右。

2、粘度测试：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶使用NDJ-1型旋转式粘度计进行粘度测试。

3、可剥离性：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶用丝杆涂布在50微米厚度的透明PET膜(电晕处理)上，放置120℃烘箱干燥3-5min，干基胶厚为25μm，放置24h后，将涂好的PET膜贴在光滑玻璃表面48小时以上，180°剥离测试，检测可剥离性，并观察光滑玻璃表面有无残胶；结果见表1。

4、贮存稳定性：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶在常温(23℃)下密封保存3个月以上，观测是否有粘度变化，甚至凝聚或固化反应发生，结果见表1。

5、涂布性：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶用47#丝杆涂布在上离型力为10g的20微米透明硅油离型膜上，湿基涂布量约为100g/㎡，首先，平铺静止放置2min，检查湿基涂布面的平整性和边缘有无收缩；然后，放置120℃烘箱干燥3-5min，检查干燥后胶面的平整性和边缘有无收缩，结果见表1。

6、胶水性能测试：

将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶用丝杆涂布在50微米厚度的透明PET膜(电晕处理)上，放置120℃烘箱干燥3-5min，干基胶厚为25μm，放置24h后，测试胶水性能。测试条件为：23℃室温，65％湿度，胶水性能具体项目如下：

(1)初粘力：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶参照GB4852-84的标准进行初粘球号的测试；

(2)剥离强度：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶参照GB/T2792-1998的标准进行剥离强度测试；

(3)持粘力：将实施例1-8及对比例1-6所述压敏胶参照GB4851-84及有关标准进行。

结果见表1。

表1性能测试

综上所述，给出的对比例1中不添加无苯助溶剂，与实施例4相比，压敏胶的粘度过大，一定程度会影响流动性，在制备过程中容易出现凝聚物的现象，剥离强度和初粘性都有一定程度的降低；对比例2使用含苯溶剂，虽然剥离强度、初粘性和持粘性不错，但是粘度仅有2400cps，无法满足离型膜/纸转移上胶生产工艺；对比例3若不用链转移剂，压敏胶的剥离强度明显下降，并且可剥离性差，粘度也过大，制备困难；对比例4中若无苯主溶剂选择乙醇，助溶剂选择乙酸乙酯，与实施例4相比，粘度有所下降，可剥离性也会下降，并且稳定性不如实施例4，剥离强度也出现了一定程度的下滑，可以看出，醇类溶剂作为主溶剂效果不如酯类溶剂作为主溶剂，并且醇类溶剂过多在制备过程中又增加了易燃的风险，但是将醇类溶剂作为助溶剂，对压敏胶的制备还是有比较好的指导意义，醇类溶剂可以加速聚合单体在酯类溶剂中的溶解，并且若选择具有链转移功能的醇类溶剂，比如异丙醇，更能提升压敏胶的性能。

上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的描述，而并非对实施方式的限定，对于所属领域的技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举，而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims (9)

1.一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于，按重量份计，所述压敏胶的制备原料包括：无苯主溶剂90-140份，无苯助溶剂3-10份，硬单体8-20份，丙烯酸酯软单体70-90份，功能单体3-8份，内交联单体0.05-0.5份，链转移剂0.01-0.5份，引发剂0.3-0.8份，外交联剂0.2-1份。

2.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述无苯主溶剂是酯类溶剂，所述酯类溶剂为甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙酸乙酯中的一种或多种。

3.根据权利要求3所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述无苯助溶剂为醇类溶剂，所述醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、新戊醇、二丙酮醇、乙二醇、丙二醇中的一种或多种，所述酯类溶剂与醇类溶剂的质量比为(15-25)：1。

4.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯中的一种或多种；所述软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酸酯、甲基丙烯酸月桂酸酯中的一种或多种；所述的功能单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酰胺中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述内交联单体为缩水甘油酯、甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯、羟乙基改性丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酸胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺中的一种或多种；所述外交联剂为异氰酸酯类、多异氰酸酯类、氮丙啶类、碳化亚胺类、有机硅交联剂类、乙酰丙酮金属盐类中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述链转移剂为异丙醇、二硫酯、脂肪族硫醇、十二烷基硫醇中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶，其特征在于：所述引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈和偶氮二异丁酸二甲酯引发剂中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的一种无苯溶剂型可剥离压敏胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

1)单体混合液的制备：称取配方量的硬单体、丙烯酸酯软单体、功能单体、内交联单体，按照比例混合后得到单体混合液，将单体混合液与5％浓度的氢氧化钠溶液混合搅拌，洗涤单体，除去阻聚剂，备用；

2)釜底料的制备：称取配方量的引发剂、无苯主溶剂和无苯助溶剂，取15％重量份的步骤1)中所得除去阻聚剂的单体混合液与10％重量份的引发剂、20％重量份的无苯主溶剂和全部重量份的无苯助溶剂混合、溶解，配成釜底料；

3)滴加液的制备：称取配方量的链转移剂，将剩余重量份的单体混合液、引发剂和溶剂与全部重量份的链转移剂混合、溶解，制得到滴加液；

4)将步骤2)的釜底料加到反应釜中，并缓慢加热至65-75℃，800rpm转速下搅拌，即开始进行聚合反应；

5)当步骤4)中的釜底料温度自动上升至70-80℃，且釜底料的搅拌旋涡减小、粘度明显上升，开始滴加步骤3)中的滴加液；同时，逐步将釜内温度提升至80-85℃，3-4小时内滴完。全部滴加液滴加完成后，将体系温度上升至85-90℃，保温1小时以上，获得透明粘稠状液体；

6)将步骤5)中制得的透明粘稠状液体冷却至常温，用300目滤网过滤，放入储料吨桶中；

7)在储料吨桶中加入外交联剂，经过低速搅拌混合0.2-1小时，即获得满足离型膜/纸转移上胶生产工艺所需粘度为3000-4000cps的无苯溶剂型丙烯酸压敏胶。

9.权利要求1-8任一项所述的无苯溶剂型可剥离压敏胶在不干胶标签、胶带、保护膜或医用胶带中的应用。