CN113526501A - 一种球状石墨材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种球状石墨材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，公开了一种球状石墨材料及其制备方法和应用。本发明将球状石墨与酸溶液混合，加热至60～85℃，搅拌20～30h，然后使用去离子水稀释，过滤，烘干，即得到改性球状石墨材料；其中，酸溶液为硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或两种，球状石墨的质量和酸溶液的体积比为0.3～0.6g:50～80mL。本发明采取液相氧化技术制备得到接触性较好的氧化改性的球状石墨负极材料，将其用作于锂离子电池负极材料，具有605.1mAhg‑1的高可逆比容量，相较于未改性的球状石墨材料，可逆比容量提高了34.8％。而且，该制备方法过程简单，易于操作，生产成本低，适合工业化应用。

Description

一种球状石墨材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料技术领域，尤其涉及一种球状石墨材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池具有容量高，循环寿命长，无污染，安全性好等特性，已经越来越多的应用于便携电子产品和动力电池领域。随着技术的不断进步，人们对锂离子电池提出了更高的要求，具有高能量密度、高倍率性能、长循环寿命、高安全系数等性能的锂离子电池逐渐成为人们的研究热点。
目前商品锂离子电池大多采用石墨等碳质负极，虽然石墨负极材料已经商品化，但仍然存在一些问题。例如，石墨的理论容量为372mAh/g，难以满足高容量的需求，而且，天然石墨易与电解液发生反应，使溶剂分子共嵌入而造成石墨层的剥离，造成电池的可逆容量变低，循环性能下降；人造石墨负极材料循环寿命较长，大倍率充放电性能良好，但其生产工艺复杂，成本较高。上述缺陷限制了石墨类材料在锂离子电池中的进一步应用，因此，如何对石墨进行改性，进一步提高其充放电性能，以满足锂离子电池的应用需求，是目前急需解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种球状石墨材料及其制备方法和应用，解决目前天然石墨以及人造石墨材料存在的问题，提高石墨负极材料的充放电性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种球状石墨材料的制备方法，包括以下步骤：
将球状石墨与酸溶液混合，加热，搅拌，然后使用去离子水稀释，过滤，烘干，得到改性球状石墨材料。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述球状石墨为纯2H相球状石墨，粒度为1～6μm，比表面积为1～3m2/g。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述酸溶液为硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或两种。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述硫酸溶液的浓度为1～5mol/L。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述硝酸溶液的浓度为1～10mol/L。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述球状石墨的质量和酸溶液的体积比为0.3～0.6g:50～80mL。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述加热温度为60～85℃。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述搅拌速率为300～800r/min。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述搅拌时间为20～30h。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，所述烘干温度为70～90℃，烘干时间为12～24h。
本发明还提供了一种球状石墨材料的制备方法制得的球状石墨材料。
本发明还提供了一种球状石墨材料的制备方法制得的球状石墨材料在锂离子电池负极材料中的应用。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明的制备方法过程简单，易于操作，生产成本低，适合工业化应用。
(2)本发明采取液相氧化技术制备得到接触性较好的氧化改性的球状石墨负极材料，将其用作于锂离子电池负极材料，具有605.1mAhg-1的高可逆比容量，相较于未改性的球状石墨材料，可逆比容量提高了34.8％。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。
图1为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的表征；
其中，a为XRD图谱，b为拉曼光谱；
图2为实施例2制得的NAG和未改性球状石墨G的SEM图；
其中，a为G的SEM图，b为NAG的SEM图；
图3为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的XPS总谱图；
图4为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的XPS窄扫谱图；
其中，a为G的C1s谱图，b为G的O1s谱图，c为SAG的C1s谱图，d为SAG的O1s谱图，e为NAG的C1s谱图，f为NAG的O1s谱图，g为SNG的C1s谱图，h为SNG的O1s谱图；
图5为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的CV测试曲线；
其中，a为G的CV测试曲线，b为SAG的CV测试曲线，c为NAG的CV测试曲线，d为SNG的CV测试曲线；
图6为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的首圈恒流充放电曲线；
图7为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G的不同电流密度下的倍率性能；
图8为实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G在0.1A/g的电流密度下的循环性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种球状石墨材料的制备方法，包括以下步骤：
将球状石墨与酸溶液混合，加热，于磁力搅拌器搅拌，然后使用去离子水稀释，过滤，烘干，得到改性球状石墨材料。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，球状石墨为纯2H相球状石墨，粒度为1～6μm，进一步优选为5μm，比表面积为1～3m2/g，进一步优选为2.06m2/g。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，酸溶液为硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或两种。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，硫酸溶液的浓度为1～5mol/L，进一步优选为2mol/L。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，硝酸溶液的浓度为1～10mol/L，进一步优选为4mol/L。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，球状石墨的质量和酸溶液的体积比为0.3～0.6g:50～80mL，进一步优选为0.5g:60mL。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，加热温度为60～85℃，进一步优选为80℃。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，搅拌速率为300～800r/min，进一步优选为500r/min。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，搅拌时间为20～30h，进一步优选为24h。
优选的，在上述一种球状石墨材料的制备方法中，烘干温度为70～90℃，进一步优选为80℃，烘干时间为12～24h，进一步优选为12h。
本发明还提供一种球状石墨材料的制备方法制得的球状石墨材料在锂离子电池负极材料中的应用，具体方法为：
(1)按重量比为70∶15∶15的比例分别称取球状石墨材料、乙炔黑和羧甲基纤维素放入球磨罐中，然后加入一定量的去离子水，手动搅拌混匀10min，然后将其转移至行星球磨机上，以400r/min搅拌6h，将得到的糊状浆料均匀的涂布在铜箔上，在60±20℃下干燥48h，之后对涂有上述浆料的铜箔进行辊压，裁切制得电极片；
(2)在充满氩气的环境中，以常规方法将电极片、隔膜和锂片组装成扣式半电池。
实施例1
本发明提供一种硫酸氧化改性的球状石墨材料(SAG)的制备方法，包括以下步骤：
将一定量的球状石墨加入盛有60mL 2mol/L的硫酸溶液中混合；将得到的混合物料移至磁力搅拌器上，调节温度至80℃，转速为500r/min；搅拌进行24h后，将混合溶液进行稀释过滤，最终将制得的样品在80℃的烘箱中干燥12h，得到硫酸氧化改性的球状石墨材料，标记为SAG。
实施例2
本发明提供一种硝酸氧化改性的球状石墨材料(NAG)的制备方法，包括以下步骤：
将一定量的球状石墨加入盛有60mL 4mol/L的硝酸溶液中混合；将得到的混合物料移至磁力搅拌器上，调节温度至80℃，转速为500r/min；搅拌进行24h后，将混合溶液进行稀释过滤，最终将制得的样品在80℃的烘箱中干燥12h，得到硝酸氧化改性的球状石墨材料，标记为NAG。
实施例3
本发明提供一种硫酸和硝酸混合氧化改性的球状石墨材料(SNG)的制备方法，包括以下步骤：
将一定量的球状石墨加入盛有60mL 4mol/L的硫酸和硝酸混合溶液中混合；将得到的混合物料移至磁力搅拌器上，调节温度至80℃，转速为500r/min；搅拌进行24h后，将混合溶液进行稀释过滤，最终将制得的样品在80℃的烘箱中干燥12h，得到硫酸和硝酸混合氧化改性的球状石墨材料，标记为SNG。
表征以及性能测试：
将实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G材料进行XRD、XPS、SEM、拉曼光谱表征，结果如图1～4所示。
将实施例1～3制得的SAG、NAG、SNG和未改性球状石墨G材料按上述应用方法制备成电极片，并组装成扣式半电池，进行CV测试、首圈恒流充放电测试、不同电流密度下的倍率性能测试、0.1A/g电流密度下的循环性能测试，结果如图5～8所示。
由图1a可知，在2θ＝26.18°出现的尖锐的峰对应石墨的(002)晶面，在2θ＝42.32°、44.57°、54.47°、59.69°、77.24°、83.18°、86.82°处的微峰皆与标准PDF卡片#41-1487完全对应，这表明了所选球状石墨是纯2H相石墨，且在酸处理之后并无峰偏移，没有改变球状石墨的结构本质。
由图1b可知，D峰位于1343cm-1处，代表与双共振拉曼散射相关，由于无序诱导产生的A1g振动峰，其峰强代表碳基材料结构的无序度与缺陷丰富度。G峰位于1575.5cm-1处，其代表一阶的散射E2g振动模式，其峰强表示石墨结构的对称性与有序性。D峰与G峰强度的比值ID:IG能够直接反应出酸处理对球状石墨的混乱程度的影响。硝酸处理过的球状石墨NAG的D峰强度高于未处理的球状石墨G和其他酸处理球状石墨SAG、SNG的D峰。经计算得到的D峰和G峰的强度比值ID/IG分别为0.1(G)、0.29(SAG)、0.65(NAG)和0.78(SNG)，证明了酸处理确实会增加球状石墨的缺陷程度，从而为锂离子的可逆存储提供更多活性位点。除此之外，与未处理的球状石墨相比，二阶振动峰2711.5cm-1附近出现了微弱的2D峰，进一步证实酸处理增加了球状石墨的缺陷度。
由图2可知，球状石墨的直径大约在15-20μm之间，且表面粗糙；在酸处理石墨后，石墨的微观形貌并没有发生大的变化，表明了酸处理球状石墨并不会改变其微观形貌结构。
由图3和图4可知，球状石墨和酸处理球状石墨中的元素组成为C、O两种元素，在不同的酸处理球状石墨之后，并没有影响到球状石墨的元素组成，也没有发生C1s和O1s能级的化学偏移。
由图5～8可知，相对于其他酸处理球状石墨材料，硝酸处理过的球状石墨NAG具有更高的电压平台，表明NAG具有更快的Li+传输速度和对脱嵌锂的更快响应。NAG负极材料在0.1A/g的电流条件下，首次放电质量比容量分别为736.8mAhg-1，可逆比容量为605.1mAhg-1，其后容量依然有上升的趋势；当电流密度从0.1、0.2、0.5、1、2至5A/g，其容量分别为579.2、562.3、485.4、317.1、149.8、101.4和76.1mAhg-1；当电流恢复至0.1A/g条件下，其容量仍能够恢复至617.9mAhg-1，且稳定不衰减，充分表现出高的比容量及优异的倍率性能。硝酸处理的球状石墨NAG具有605.1mAhg-1的高可逆比容量，超过未处理的球状石墨G的可逆比容量156.3mAhg-1，提升了34.8％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将球状石墨与酸溶液混合，加热，搅拌，然后使用去离子水稀释，过滤，烘干，得到改性球状石墨材料。
2.根据权利要求1所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述球状石墨为纯2H相球状石墨，粒度为1～6μm，比表面积为1～3m2/g。
3.根据权利要求2所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述酸溶液为硫酸溶液和硝酸溶液中的一种或两种。
4.根据权利要求3所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述硫酸溶液的浓度为1～5mol/L。
5.根据权利要求4所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述硝酸溶液的浓度为1～10mol/L。
6.根据权利要求1～3任一项所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述球状石墨的质量和酸溶液的体积比为0.3～0.6g:50～80mL。
7.根据权利要求2或3所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述加热温度为60～85℃。
8.根据权利要求1或5所述的一种球状石墨材料的制备方法，其特征在于，所述搅拌时间为20～30h。
9.如权利要求1～8任一项所述的一种球状石墨材料的制备方法制得的球状石墨材料。
10.如权利要求9所述的一种球状石墨材料在锂离子电池负极材料中的应用。
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004111108A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Kansai Coke & Chem Co Ltd 二次電池用電極材料の製法
CN101905883A (zh) * 2010-08-11 2010-12-08 黑龙江省牡丹江农垦奥宇石墨深加工有限公司 一种球形石墨的生产方法
CN102347481A (zh) * 2011-10-14 2012-02-08 黑龙江省牡丹江农垦奥宇石墨深加工有限公司 超细球形石墨及其制备方法和应用
CN103303907A (zh) * 2013-04-28 2013-09-18 南昌大学 一种球形石墨负极材料表面改性的方法
CN104325152A (zh) * 2014-10-24 2015-02-04 陕西华陆化工环保有限公司 一种核壳结构石墨/纳米磁性合金复合粉体制备方法
CN108751187A (zh) * 2018-04-23 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酸改性球形天然石墨负极材料的制备方法
CN109437187A (zh) * 2018-11-28 2019-03-08 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司 石墨材料的制备方法
CN110872117A (zh) * 2018-08-31 2020-03-10 湛江市聚鑫新能源有限公司 动力电池用的球形石墨的制备方法及装置
CN112264040A (zh) * 2020-11-16 2021-01-26 南京工业大学 一种碳球-氧化石墨烯催化剂及其制备方法和应用
CN113023721A (zh) * 2021-02-09 2021-06-25 广东东岛新能源股份有限公司 一种高振实球形石墨及其制备方法和用途

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004111108A (ja) * 2002-09-13 2004-04-08 Kansai Coke & Chem Co Ltd 二次電池用電極材料の製法
CN101905883A (zh) * 2010-08-11 2010-12-08 黑龙江省牡丹江农垦奥宇石墨深加工有限公司 一种球形石墨的生产方法
CN102347481A (zh) * 2011-10-14 2012-02-08 黑龙江省牡丹江农垦奥宇石墨深加工有限公司 超细球形石墨及其制备方法和应用
CN103303907A (zh) * 2013-04-28 2013-09-18 南昌大学 一种球形石墨负极材料表面改性的方法
CN104325152A (zh) * 2014-10-24 2015-02-04 陕西华陆化工环保有限公司 一种核壳结构石墨/纳米磁性合金复合粉体制备方法
CN108751187A (zh) * 2018-04-23 2018-11-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种酸改性球形天然石墨负极材料的制备方法
CN110872117A (zh) * 2018-08-31 2020-03-10 湛江市聚鑫新能源有限公司 动力电池用的球形石墨的制备方法及装置
CN109437187A (zh) * 2018-11-28 2019-03-08 乌兰察布市大盛石墨新材料股份有限公司 石墨材料的制备方法
CN112264040A (zh) * 2020-11-16 2021-01-26 南京工业大学 一种碳球-氧化石墨烯催化剂及其制备方法和应用
CN113023721A (zh) * 2021-02-09 2021-06-25 广东东岛新能源股份有限公司 一种高振实球形石墨及其制备方法和用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHENG GUOJUN ET AL: ""Fabrication of 2D Cu-BDC MOF and its derived porous carbon as anode material for high-performance Li/K-Ion Batteries"", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》, vol. 29, no. 9, pages 1806720 *
简志敏 等: ""微氧化处理对球形石墨结构及电化学行为的影响"", 《无机材料学报》, vol. 27, no. 02, pages 151 - 156 *

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