CN113372550A - 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料 - Google Patents

一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN113372550A
CN113372550A CN202110621113.3A CN202110621113A CN113372550A CN 113372550 A CN113372550 A CN 113372550A CN 202110621113 A CN202110621113 A CN 202110621113A CN 113372550 A CN113372550 A CN 113372550A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
retardant
plasticizer
polyester
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110621113.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113372550B (zh
Inventor
马丕明
曾庆韬
曾云川
杨伟军
徐鹏武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Yinghua Chenrui New Materials Co ltd
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN202110621113.3A priority Critical patent/CN113372550B/zh
Publication of CN113372550A publication Critical patent/CN113372550A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113372550B publication Critical patent/CN113372550B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/335—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus
    • C08G65/3353—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus
    • C08G65/3355—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing phosphorus containing oxygen in addition to phosphorus having phosphorus bound to carbon and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/912—Polymers modified by chemical after-treatment derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Abstract

本发明公开了一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料，属于材料学领域。本发明通过将苯基膦酰二氯与反应型增塑剂反应，苯基膦酰二氯的Cl基团与反应型增塑剂的部分羟基基团反应，可以去除有毒害的卤素，使得到的阻燃增塑剂对聚酯具有高效的阻燃作用，制得阻燃型增塑剂。利用该阻燃型增塑剂与聚酯复合得到阻燃聚酯复合材料，可显著改善阻燃性能和力学性能。

Description

一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料
技术领域
本发明涉及一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料，属于材料学领域。
背景技术
可降解聚酯，如聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)等。由于具有可生物降解、无毒无污染、力学强度高等优点，在生物医药、包装、汽车、电子、农业等领域都有广泛的应用。但是，与大多数高分子材料一样，聚酯存在易燃的缺点，在燃烧时产生大量黑烟、有毒有害气体，对环境和人体健康造成了严重的危害。因此，提高聚乳酸的阻燃性能已越来越引起人们的重视。
添加阻燃剂是提高聚酯阻燃性能的一种常用方法，人们在通过添加阻燃剂提高聚酯做了较多工作。但是，目前使用的大多数阻燃剂为卤系阻燃剂，其会对环境造成严重的危害，应用受到较多的限制。近年来，磷氮类无卤阻燃剂由于具有环保、高效等优点，越来越受到人们的关注。
专利CN106147159A公开了一种低添加型无卤阻燃聚乳酸复合材料及其制备方法，阻燃剂为合成磷酸酯、磷酰胺、磷酰酯或磷酰胺酯类化合物，添加含量为0.01-8.0份，所制备复合材料的极限氧指数为22-42，通过垂直燃烧测试V-0级，拉伸强度为60-70MPa，但阻复合材料脆性大。专利CN109851639A发明了一种烷基桥链DOPO衍射物的制备方法，能够在聚酯中均匀分散，改善其阻燃性，但存在添加量较高的缺点，同时在一定程度上降低了聚酯的力学性能。因此，研究开发用于聚酯的高效阻燃剂，能够在较低的添加量下显著提高其阻燃性，同时提高聚酯的力学性能，将具有重要的理论和应用意义。
发明内容
本发明的目的在于针对目前阻燃可降解聚酯存在的阻燃和力学性能缺陷，制备一种具有良好阻燃性能和力学性能的可降解聚酯。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明提供了一种阻燃型增塑剂，通过将苯基磷酰二氯与反应型增塑剂进行反应，键合后除去-Cl制得；所述反应型增塑剂为分子链末端带羟基的聚合物。
在一种实施方式中，反应型增塑剂为聚乙二醇(PEG)、聚己内酯(PCL)、聚甘油醚(PG)或聚四氢呋喃(PTHF)，其分子量为200-5000g/mol。
在一种实施方式中，按重量份配比为，苯基磷酰二氯1-5份，反应型增塑剂1-5份。
在一种实施方式中，所述反应还包括加入缚酸剂2-10份。
在一种实施方式中，所述缚酸剂包括三乙胺、三丙胺或三丁胺。
在一种实施方式中，所述反应是在有机溶剂环境下进行的，溶剂可选石油醚、乙醚。
在一种实施方式中，所述苯基磷酰二氯相对有机溶剂的浓度为0.1-0.5mol/L
在一种实施方式中，所述反应是在0-5℃下反应0.1-3h，然后在在室温下反应0.5-5h。
在一种实施方式中，所述阻燃型增塑剂的制备方法包括如下步骤：将反应型增塑剂溶于有机溶剂，加入缚酸剂，然后加入苯基膦酰二氯，混匀反应，反应结束后得到阻燃型增塑剂。
本发明还提供了一种阻燃聚酯复合材料，所述复合材料包括如下原料，按重量份配比组成：聚酯80-100份，上述的阻燃型增塑剂1-10份，抗氧剂0.1-0.4份。
在一种实施方式中，所述聚酯为聚乳酸(PLA)、聚乙醇酸(PGA)、聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PPC)、聚酯型聚氨酯(PU)或聚丁二酸丁二醇酯(PBS)中的至少一种。
在一种实施方式中，所述抗氧剂为抗氧剂1010和抗氧剂1076中的至少一种。
在一种实施方式中，所述制备方法包括：将聚酯与阻燃型增塑剂、抗氧剂按重量份配比混匀，然后加入到螺杆挤出机或密炼机中进行熔融共，即可得到一种阻燃聚酯复合材料。
在一种实施方式中，所述熔融共混的时间为2-10min；温度为聚酯熔点以上1-80℃。
本发明还提供了上述阻燃聚酯复合材料的应用，可用于塑料包装、塑料结构制品、电器外壳、汽车工业和仪器仪表制造领域。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
1、本发明通过将苯基膦酰二氯与反应型增塑剂反应，苯基膦酰二氯的Cl基团与反应型增塑剂的部分羟基基团反应，可以去除有毒害的卤素，使得到的阻燃增塑剂对聚酯具有高效的阻燃作用。
2、本发明的阻燃型增塑剂为小分子化合物，与聚酯有良好的相容性，在加工过程中能够对聚酯起到增塑作用，可以有效改善聚酯的力学性能。
附图说明
图1为实施例1中P-PEG的1H NMR谱图。
具体实施方式
尽管上述对本发明做了详细说明，但本发明不限于此，本技术领域的技术人员可以根据本发明的原理进行修改，因此，凡按照本发明的原理进行的各种修改都应当理解为落入本发明的保护范围。
实施例1阻燃型增塑剂制备：
将20g的PEG(分子量：2000g/mol)溶于80g四氢呋喃(THF)溶剂中，加入24g的三乙胺，在5℃下搅拌，随后再加入苯基膦酰二氯(PPDCL)的THF溶液(0.2mol/L)，在5℃下反应1h后升温至室温下继续反应4h，提纯后阻燃型增塑剂P-PEG。
P-PEG的核磁共振氢谱如图1所示。从图1看出，在7.3ppm处较宽的吸收峰归属于苯基膦酰二氯的苯环的质子吸收峰。在3.5ppm处为-CH2CH2-的质子吸收峰，表明基膦酰二氯的Cl基团已完全与PEG上的羟基基团发生反应。
将原料PEG替换为聚己内酯(PCL)、聚甘油醚(PG)或聚四氢呋喃(PTHF)可制备出不同阻燃型增塑剂，分别命名为P-PCL，P-PG，P-PTHF，可用于阻燃聚酯复合材料的制备。
实施例2
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PEG(10g)、100份PLA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混6min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上10℃。
实施例3
按重量份配比将1份阻燃型增塑剂P-PCL(1g)、100份PLA和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混3min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上20℃。
实施例4
按重量份配比将8份阻燃型增塑剂P-PG(8g)、100份PLA和0.2份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上5℃。
实施例5
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PTHF(10g)、100份PLA和0.3份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上5℃。
实施例6
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PG(10g)、100份PGA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PGA熔点以上5℃。
实施例7
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PG(10g)、100份PGA和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PGA熔点以上5℃。
实施例8
按重量份配比将8份阻燃型增塑剂P-PEG(8g)、100份PBAT和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PBAT熔点以上5℃。
实施例9
按重量份配比将8份阻燃型增塑剂P-PCL(8g)、100份PBAT和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PBAT熔点以上5℃。
实施例10
按重量份配比将5份阻燃型增塑剂P-PG(5g)、100份PHA和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PHA熔点以上5℃。
实施例11
按重量份配比将2份阻燃型增塑剂P-PTHF(2g)、100份PHA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PHA熔点以上5℃。
实施例12
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PG(10g)、100份PBS和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PBS熔点以上5℃。
实施例13
按重量份配比将10份阻燃型增塑剂P-PTHF(10g)、100份PBS和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PBS熔点以上5℃。
对比例1
与实施例2相比，未添加阻燃型增塑剂，具体实施方法如下：
按重量份配比将100份PLA和0.4份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混6min即可得到材料，熔融共混温度在PLA熔点以上10℃。
对比例2
与实施例2相比，直接添加同P-PEG中阻燃剂部分等量的苯基磷酰二氯(PPDCl)0.5g，具体实施方法如下：
按重量份配比将0.5份阻燃剂苯基磷酰二氯(PPDCl)、100份PLA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混6min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上10℃。
对比例3
与实施例6相比，未添加阻燃型增塑剂，具体实施方法如下：
按重量份配比将100份PGA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到材料，熔融共混温度在PGA熔点以上5℃。
对比例4
与实施例8相比，未添加阻燃型增塑剂，具体实施方法如下：
按重量份配比将100份PBAT和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到材料，熔融共混温度在PBAT熔点以上5℃。
对比例5
与实施例10相比，未添加阻燃型增塑剂，具体实施方法如下：
按重量份配比将100份PHA和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到材料，熔融共混温度在PHA熔点以上5℃。
对比例6
与实施例12相比，未添加阻燃型增塑剂，具体实施方法如下：
按重量份配比将100份PBS和0.4份抗氧剂1076混匀，然后加入到密炼机中熔融共混8min即可得到材料，熔融共混温度在PBS熔点以上5℃。
对比例7
与实施例2相比，直接混合添加0.5g阻燃剂苯基磷酰二氯(PPDCl)、9.5g PEG，具体实施方法如下：
按重量份配比将0.5份阻燃剂苯基磷酰二氯(PPDCl)、9.5份PEG、100份PLA和0.3份抗氧剂1010混匀，然后加入到密炼机中熔融共混6min即可得到一种阻燃聚酯复合材料，熔融共混温度在PLA熔点以上10℃。
性能表征：
1、按照GB/T2406.2-2009标准测试材料的极限氧指数(LOI)。
2、按照ASTM 635-2003标准对材料进行垂直燃烧(UL-94)测试。
3、按照GB/T 1040-1992测试材料的拉伸强度及断裂伸长率，拉伸速率为10mm/min。
表1阻燃可降解聚酯的阻燃性能和力学性能
项目 LOI(％) UL-94 拉伸强度(MPa) 断裂伸长率(％)
实施例2 33 V-0 56 18
实施例3 30 V-1 64 19
实施例4 31 V-0 58 15
实施例5 32 V-0 59 16
实施例6 33 V-0 107 24
实施例7 32 V-0 109 30
实施例8 30 V-0 23 323
实施例9 29 V-0 21 336
实施例10 34 V-0 21 77
实施例11 28 V-0 22 75
实施例12 33 V-0 21 367
实施例13 34 V-0 21 364
对比例1 21 NR 67 6
对比例2 35 V-0 35.8 4.2
对比例3 22 NR 118 5
对比例4 20 NR 26 307
对比例5 21 NR 25 87
对比例6 20 NR 25 341
对比例7 33 V-0 45 12
从表1中数据看出，PLA(对比例1)极易燃烧，LOI仅为21％，同时UL-94没有等级。在熔融共混时直接加入苯基膦酰二氯(对比例2)，阻燃性能提高，但拉伸强度、断裂伸长率大幅降低。这是因为在燃烧时，苯基磷酰二氯分解产生PO·自由基和Cl·具有阻燃作用，但是，Cl·会导致PLA发生降解，因此力学性能降低。PGA(对比例3)、PBAT(对比例4)、PHA(对比例5)和PBS(对比例6)也极易燃烧。
将苯基膦酰二氯和增塑剂反应，得到的阻燃型增塑剂，能够同时提高聚酯的阻燃性能和韧性(实施例2-13)。这可能是由于燃烧时阻燃型增塑剂分解产生PO·自由基，能够捕捉聚酯分解产生的H·和OH·自由基，有效提高聚酯的阻燃性能。同时，阻燃型增塑剂中的增塑剂能够对聚酯起到增塑作用，从而能制备出阻燃性能和力学性能良好的聚酯。
所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明的构思和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种阻燃型增塑剂，其特征在于，通过将苯基磷酰二氯与反应型增塑剂进行反应，键合后除去-Cl制得；所述反应型增塑剂为分子链末端带羟基的聚合物。
2.根据权利要求1所述的阻燃型增塑剂，其特征在于，反应型增塑剂为聚乙二醇、聚己内酯、聚甘油醚或聚四氢呋喃，其分子量为200-5000g/mol。
3.根据权利要求1所述的阻燃型增塑剂，其特征在于，按重量份配比为，苯基磷酰二氯1-5份，反应型增塑剂1-5份。
4.根据权利要求1所述的阻燃型增塑剂，其特征在于，所述反应还包括加入缚酸剂2-10份。
5.根据权利要求1所述的阻燃型增塑剂，其特征在于，所述反应是在0-5℃下先反应0.1-3h，然后在在室温下反应0.5-5h。
6.一种阻燃聚酯复合材料，其特征在于，所述复合材料包括如下原料，按重量份配比组成：聚酯80-100份，权利要求1-5任一项所述的阻燃型增塑剂1-10份，抗氧剂0.1-0.4份。
7.根据权利要求6所述的阻燃聚酯复合材料，其特征在于，所述聚酯为聚乳酸、聚乙醇酸、聚己二酸-对苯二甲酸丁二醇酯、聚羟基脂肪酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚酯型聚氨酯或聚丁二酸丁二醇酯中的至少一种。
8.一种制备权利要求6或7所述的阻燃聚酯复合材料的方法，其特征在于，所述方法包括：将聚酯与阻燃型增塑剂、抗氧剂按重量份配比混匀，然后加入到螺杆挤出机或密炼机中进行熔融共，即可得到一种阻燃聚酯复合材料。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述熔融共混的时间为2-10min；温度为聚酯熔点以上1-80℃。
10.权利要求6或7所述的阻燃聚酯复合材料的应用，可用于塑料包装、塑料结构制品、电器外壳、汽车工业和仪器仪表制造领域。
CN202110621113.3A 2021-06-03 2021-06-03 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料 Active CN113372550B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110621113.3A CN113372550B (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110621113.3A CN113372550B (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113372550A true CN113372550A (zh) 2021-09-10
CN113372550B CN113372550B (zh) 2022-11-22

Family

ID=77575693

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110621113.3A Active CN113372550B (zh) 2021-06-03 2021-06-03 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113372550B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113861633A (zh) * 2021-10-14 2021-12-31 武汉工程大学 一种p-n-b阻燃pbs塑料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108503842A (zh) * 2018-04-10 2018-09-07 中国科学技术大学 一种聚（苯基膦酸酯-酰胺）阻燃剂、其制备方法及其在聚酯中的应用
CN109535429A (zh) * 2018-11-19 2019-03-29 青岛科技大学 一种高效阻燃的聚苯基磷酰胺类复合阻燃剂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108503842A (zh) * 2018-04-10 2018-09-07 中国科学技术大学 一种聚（苯基膦酸酯-酰胺）阻燃剂、其制备方法及其在聚酯中的应用
CN109535429A (zh) * 2018-11-19 2019-03-29 青岛科技大学 一种高效阻燃的聚苯基磷酰胺类复合阻燃剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
SMARANDA ILIESCU等: "Synthesis of New Phosphorus-Containing (Co)Polyesters Using Solid-Liquid Phase Transfer Catalysis and Product Characterization", 《MOLECULES》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113861633A (zh) * 2021-10-14 2021-12-31 武汉工程大学 一种p-n-b阻燃pbs塑料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113372550B (zh) 2022-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103881338B (zh) 一种新型阻燃抗静电生物降解材料及其制备方法
JP3923441B2 (ja) 難燃性合成樹脂組成物
CN101260228B (zh) 一种具有阻燃功能的天然纤维/聚乳酸复合材料的制备方法
WO2018014443A1 (zh) 无卤含磷硅阻燃剂、阻燃透明聚碳酸酯材料及制备和应用
CN108291050B (zh) 聚合物型阻燃剂混合物
CN110483663B (zh) 一种改性壳聚糖阻燃剂及其制备方法
CN108610510B (zh) 磷杂菲磷腈复配阻燃剂、复合材料及其制备方法和应用
CN108503842B (zh) 一种聚(苯基膦酸酯-酰胺)阻燃剂、其制备方法及其在聚酯中的应用
JP2008019294A (ja) 難燃性ポリ乳酸樹脂組成物
CN113372550B (zh) 一种阻燃型增塑剂及阻燃聚合物基复合材料
EP2284208B1 (de) Phosphorhaltiges Flammschutzmittel
KR101578604B1 (ko) 내변색성과 내열성이 우수한 비할로겐 난연제 및 비할로겐 난연조제를 함유하는 폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 조성물
CN115023467A (zh) 热塑性聚酯树脂组合物及成型品
CN113372695A (zh) 一种环境友好的阻燃聚酯复合材料及其制备方法
CN111961198B (zh) 一种无卤阻燃增韧剂及其制备方法和应用
CN113861241A (zh) 一种桥联dopo磷氮阻燃剂及其制备方法和应用
CN113372471B (zh) 一种磷氧化环氧弹性体及阻燃复合材料
JP5273646B2 (ja) 難燃性ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
CN113105635A (zh) 一种超支化磷硼阻燃剂及其制备方法和应用
CN110423443B (zh) 一种生物质基高强韧阻燃板材
KR20090066599A (ko) 난연성이 우수한 열가소성 폴리에스테르 수지 조성물
CN114957655B (zh) 一种磷氮高分子阻燃剂及其制备方法
CN114591537B (zh) 一种生物基耐溶剂增塑剂及其制备方法
CN106633922A (zh) 一种超支化的含磷阻燃剂及其制备方法和应用
JP5095481B2 (ja) 難燃性ポリ乳酸樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230725

Address after: No. 178, Qianshilongtun Village, Ligezhuang Town, Jiaozhou City City, Qingdao, Shandong 266300

Patentee after: Ma Piming

Address before: 214000 1800 Lihu Avenue, Binhu District, Wuxi, Jiangsu

Patentee before: Jiangnan University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230911

Address after: 201400 Building 1, No. 890, Qinggao Road, Qingcun Town, Fengxian District, Shanghai

Patentee after: Shanghai Yinghua Chenrui New Materials Co.,Ltd.

Address before: No. 178, Qianshilongtun Village, Ligezhuang Town, Jiaozhou City City, Qingdao, Shandong 266300

Patentee before: Ma Piming

TR01 Transfer of patent right