CN113365817B - 层叠体 - Google Patents

层叠体 Download PDF

Info

Publication number
CN113365817B
CN113365817B CN201980090759.4A CN201980090759A CN113365817B CN 113365817 B CN113365817 B CN 113365817B CN 201980090759 A CN201980090759 A CN 201980090759A CN 113365817 B CN113365817 B CN 113365817B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
meth
adhesive layer
resin film
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980090759.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113365817A (zh
Inventor
越智元气
仲野武史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Publication of CN113365817A publication Critical patent/CN113365817A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113365817B publication Critical patent/CN113365817B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/266Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022Mechanical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/06Interconnection of layers permitting easy separation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本发明提供一种层叠体,其是使表面保护薄膜、加强用薄膜层叠于载体片材而成的层叠体,其中,在将该层叠体通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,表面保护薄膜、加强用薄膜的基材面不易自载体片材具有的粘合剂层浮起。本发明的层叠体是依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)的5层以上的层叠体,该树脂薄膜(2)与该粘合剂层(2)直接层叠,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为1gf/25mm以上。

Description

层叠体
技术领域
本发明涉及一种层叠体。优选的是,本发明涉及一种可在光学构件、电子构件的制造工序中适宜使用的层叠体。
背景技术
在光学构件、电子构件的制造工序中,存在如下的情况:为了防止在加工、组装、检查、运输等时对构件的表面造成损伤而贴附表面保护薄膜(SPV),或者为了对较薄而脆弱的构件进行加强而贴附加强用薄膜(RF)(例如专利文献1等)。
为了提高如上所述的贴附工序中的效率,相较于以单片逐片地贴附表面保护薄膜、加强用薄膜的工序,利用卷对卷(Roll-to-Roll)方式的连续工序更为有效。
若将表面保护薄膜、加强用薄膜的基材面贴附于具有基材与轻剥离粘合剂层的载体片材的该轻剥离粘合剂层面而制成层叠体,则能够通过卷对卷连续地向构件贴附该表面保护薄膜、该加强用薄膜。该情况下,在贴附后将载体片材剥离。
然而,使用如上所述的层叠体连续地进行向构件的贴附工序时,有时会观察到如下现象:表面保护薄膜、加强用薄膜的基材面(尤其是端部)自载体片材的轻剥离粘合剂层浮起。这样的现象尤其是在将如上所述的层叠体卷出时、或使其通过辊时、或将表面保护薄膜、加强用薄膜的隔离体剥离时经常观察到。
若出现如上所述的现象,则出现表面保护薄膜、加强用薄膜向构件的贴附位置的对准精度降低、产生偏移的问题。此外,若出现如上所述的现象,则会产生如下的问题:表面保护薄膜、加强用薄膜以浮起的部位为起点,在向构件贴附前自载体片材的轻剥离粘合剂层剥离。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-17109号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于提供一种层叠体,其是使表面保护薄膜、加强用薄膜层叠于载体片材而成的层叠体,其中,在将该层叠体通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,表面保护薄膜、加强用薄膜的基材面不易自载体片材所具有的粘合剂层浮起。
用于解决问题的方案
本发明的层叠体是依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)的5层以上的层叠体,
该树脂薄膜(2)与该粘合剂层(2)直接层叠,
在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为1gf/25mm以上。
在一个实施方式中,上述层叠体在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为2gf/25mm以上。
在一个实施方式中,上述层叠体在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度2400mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为5gf/25mm以上。
发明的效果
根据本发明,可提供一种层叠体,其是使表面保护薄膜、加强用薄膜层叠于载体片材而成的层叠体,在将该层叠体通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,表面保护薄膜、加强用薄膜的基材面不易自载体片材所具有的粘合剂层浮起。
附图说明
图1是本发明的层叠体的一个实施方式的示意剖视图。
具体实施方式
本说明书中出现“重量”的表述时,可与常作为表示重量的SI系单位使用的“质量”相互替换。
本说明书中出现“(甲基)丙烯酸”的表述时,是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”,出现“(甲基)丙烯酸酯”的表述时,是指“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”,出现“(甲基)烯丙基”的表述时,是指“烯丙基和/或甲基烯丙基”,出现“(甲基)丙烯醛”的表述时,是指“丙烯醛和/或甲基丙烯醛”。
《《1.层叠体》》
本发明的层叠体是依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)的5层以上的层叠体,该树脂薄膜(2)与该粘合剂层(2)直接层叠。
本发明的层叠体只要依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3),且该树脂薄膜(2)与该粘合剂层(2)直接层叠,则也可在不损害本发明的效果的范围内具有任意适宜的其他层。
本发明的层叠体的层叠数根据上述其他层的数量,优选为5层~10层,更优选为5层~8层,进一步优选为5层~7层,特别优选为5层~6层,最优选为5层。
本发明的层叠体的一个实施方式如图1所示,本发明的层叠体100是将树脂薄膜(1)10、粘合剂层(1)20、树脂薄膜(2)30、粘合剂层(2)40、树脂薄膜(3)50依次直接层叠而成的。
在图1所示的本发明的层叠体的一个实施方式中,树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)的层叠体部分可成为表面保护薄膜、加强用薄膜。该情况下,树脂薄膜(1)可成为隔离体。
在图1所示的本发明的层叠体的一个实施方式中,粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)的层叠体部分可成为载体片材。载体片材也可作为表面保护薄膜对待。
本发明的层叠体在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为1gf/25mm以上,优选为1gf/25mm~10gf/25mm,更优选为1.2gf/25mm~8gf/25mm,进一步优选为1.4gf/25mm~7gf/25mm,特别优选为1.6gf/25mm~5gf/25mm,最优选为1.8gf/25mm~3gf/25mm。若上述粘合力处于上述范围内,则在将本发明的层叠体通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,能够抑制树脂薄膜(2)自粘合剂层(2)浮起。上述粘合力的测定方法记载于下文。
本发明的层叠体在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为2gf/25mm以上,优选为2gf/25mm~20gf/25mm,更优选为2.5gf/25mm~10gf/25mm,进一步优选为3gf/25mm~9gf/25mm,特别优选为3gf/25mm~8gf/25mm,最优选为3.5gf/25mm~7gf/25mm。若上述粘合力处于上述范围内,则在将本发明的层叠体通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,更能够抑制树脂薄膜(2)自粘合剂层(2)浮起。上述粘合力的测定方法记载于下文。
本发明的层叠体在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度2400mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为5gf/25mm以上,优选为5gf/25mm~100gf/25mm,更优选为7gf/25mm~60gf/25mm,进一步优选为8gf/25mm~40gf/25mm,特别优选为9gf/25mm~30gf/25mm,最优选为10gf/25mm~25gf/25mm。若上述粘合力处于上述范围内,则本发明的层叠体在通过卷对卷连续地向构件进行贴附时,能够更进一步抑制树脂薄膜(2)自粘合剂层(2)浮起。上述粘合力的测定方法记载于下文。
本发明的层叠体优选:粘合剂层(1)的在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将该粘合剂层(1)自玻璃剥离时的粘合力(1)与粘合剂层(2)的在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将该粘合剂层(2)自玻璃剥离时的粘合力(2)满足粘合力(1)>粘合力(2)。通过使粘合力(1)>粘合力(2),能进一步表现出本发明的效果。上述粘合力的测定方法记载于下文。
本发明的层叠体的总透光率优选为60%以上,更优选为70%~100%,进一步优选为80%~100%,特别优选为83%~100%,最优选为85%~100%。上述总透光率的测定方法记载于下文。
本发明的层叠体的雾度优选为15%以下,更优选为0%~10%,进一步优选为0%~8%,特别优选为0%~7%,最优选为0%~6%。上述雾度的测定方法记载于下文。
《1-1.树脂薄膜(1)》
关于树脂薄膜(1)的厚度,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为1μm~300μm,更优选为10μm~200μm,进一步优选为30μm~150μm,特别优选为40μm~100μm,最优选为50μm~80μm。
树脂薄膜(1)包含树脂基材薄膜(1a)。
作为树脂基材薄膜(1a),例如可列举:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(aramid)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
树脂基材薄膜(1a)可仅为1层,也可为2层以上。树脂基材薄膜(1a)也可进行了拉伸。
树脂基材薄膜(1a)也可实施表面处理。作为表面处理,例如可列举:电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射线处理、利用底涂剂的涂布处理等。
树脂基材薄膜(1a)也可在不损害本发明的效果的范围内包含任意适宜的添加剂。
为了提高自粘合剂层(1)的剥离性,树脂薄膜(1)也可具有脱模层(1b)。在树脂薄膜(1)具有脱模层(1b)时,脱模层(1b)侧直接层叠于粘合剂层(1)。
关于脱模层(1b)的形成材料,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的形成材料。作为这样的形成材料,例如可列举:有机硅系脱模剂、氟系脱模剂、长链烷基系脱模剂、脂肪酸酰胺系脱模剂等。这些之中,优选、有机硅系脱模剂。脱模层(1b)可以以涂布层的方式来形成。
关于脱模层(1b)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内,根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,优选为10nm~2000nm,更优选为10nm~1500nm,进一步优选为10nm~1000nm,特别优选为10nm~500nm。
脱模层(1b)可仅为1层,也可为2层以上。
作为有机硅系脱模层,例如可列举加成反应型有机硅树脂。作为加成反应型有机硅树脂,具体而言,例如可列举:信越化学工业制造的KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-847T;Toshiba Silicone制造的TPR-6700、TPR-6710、TPR-6721;Dow CorningToray制造的SD7220、SD7226等。有机硅系脱模层的涂布量(干燥后)优选为0.01g/m2~2g/m2,更优选为0.01g/m2~1g/m2,进一步优选为0.01g/m2~0.5g/m2
脱模层(1b)的形成例如可如下进行:采用反向凹版涂布、棒涂、模涂等以往公知的涂布方式在任意适宜的层上涂布上述形成材料后,在通常120~200℃左右的温度下实施热处理,由此使之固化。此外,根据需要也可组合使用热处理与紫外线照射等活性能量线照射。
树脂薄膜(1)也可具有抗静电层(1c)。
关于抗静电层(1c)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm,进一步优选为7.5nm~800nm,特别优选为10nm~700nm。
抗静电层(1c)可仅为1层,也可为2层以上。
作为抗静电层(1c),只要为能够发挥抗静电效果的层,则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的抗静电层。作为这样的抗静电层,优选为在任意适宜的基材层上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。具体而言,例如为在树脂基材薄膜(1a)上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。作为具体的涂布方法,可列举:辊涂法、棒涂法、凹版涂布法等。
关于导电性聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电性聚合物。作为这样的导电性聚合物,例如可列举:在π共轭系导电性聚合物中掺杂有聚阴离子的导电性聚合物等。作为π共轭系导电性聚合物,可列举:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等链状导电性聚合物。作为聚阴离子,可列举:聚苯乙烯磺酸、聚异戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙磺酸酯、聚甲基丙烯酰羧酸等。导电性聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
树脂薄膜(1)的一个实施方式依次包含树脂基材薄膜(1a)、抗静电层(1c)及脱模层(1b)。代表性的是,该实施方式由树脂基材薄膜(1a)、抗静电层(1c)及脱模层(1b)构成。
树脂薄膜(1)的另一个实施方式依次包含抗静电层(1c)、树脂基材薄膜(1a)、抗静电层(1c)及脱模层(1b)。代表性的是,该实施方式由抗静电层(1c)、树脂基材薄膜(1a)、抗静电层(1c)及脱模层(1b)构成。
《1-2.粘合剂层(1)》
粘合剂层(1)可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的粘合剂层。粘合剂层(1)可仅为1层,也可为2层以上。
关于粘合剂层(1)的厚度,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为0.5μm~150μm,更优选为1μm~100μm,进一步优选为3μm~80μm,特别优选为5μm~50μm,最优选为5μm~30μm。
粘合剂层(1)优选由选自由丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂组成的组中的至少1种构成。
粘合剂层(1)可利用任意适宜的方法形成。作为这样的方法,例如可列举如下方法:在任意适宜的基材(例如,树脂薄膜(2))上涂布粘合剂组合物(选自由丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物组成的组中的至少1种),根据需要进行加热、干燥,根据需要使之固化,从而在该基材上形成粘合剂层。作为这样的涂布的方法,例如可列举:凹版辊涂机、逆辊涂布机、接触辊涂布机、浸渍辊涂机、棒涂机、刮刀涂布机、气刀涂布机、喷雾涂布机、逗点涂布机、直接涂布机、辊刷涂布机等方法。
粘合剂层(1)也可包含导电成分。导电成分可仅为1种,也可为2种以上。
<1-2-1.丙烯酸系粘合剂>
丙烯酸系粘合剂由丙烯酸系粘合剂组合物形成。
从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,丙烯酸系粘合剂组合物优选包含丙烯酸系聚合物与交联剂。
丙烯酸系聚合物在丙烯酸系粘合剂的领域中可被称作所谓的基础聚合物。丙烯酸系聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
丙烯酸系粘合剂组合物中的丙烯酸系聚合物的含有比率以固体成分换算,优选为60重量%~99.9重量%,更优选为65重量%~99.9重量%,进一步优选为70重量%~99.9重量%,特别优选为75重量%~99.9重量%,最优选为80重量%~99.9重量%。
作为丙烯酸系聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的丙烯酸系聚合物。
从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为30万~250万,更优选为35万~200万,进一步优选为40万~180万,特别优选为50万~150万。
作为丙烯酸系聚合物,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为由组合物(A)通过聚合而形成的丙烯酸系聚合物,上述组合物(A)包含(a成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种。
作为丙烯酸系聚合物,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为由如下的组合物(A)通过聚合而形成的丙烯酸系聚合物,上述组合物(A)包含烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(a成分)、并且不包含具有OH基的(甲基)丙烯酸酯而是包含(甲基)丙烯酸作为(b成分);更优选为由如下的组合物(A)通过聚合而形成的丙烯酸系聚合物,上述组合物(A)包含烷基酯部分的烷基的碳数为4~8的(甲基)丙烯酸烷基酯作为(a成分)、并且不包含具有OH基的(甲基)丙烯酸酯而是包含丙烯酸作为(b成分)。
(a成分)、(b成分)分别独立地可仅为1种,也可为2种以上。
作为烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可列举:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。这些之中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作为选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分),例如可列举:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有OH基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。这些之中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸,更优选为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸。
组合物(A)也可包含除(a)成分及(b)成分以外的共聚性单体。共聚性单体可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的共聚性单体,例如可列举:衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、这些的酸酐(例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体)等含羧基的单体(其中(甲基)丙烯酸除外);(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯醚类;氯乙烯等。
作为共聚性单体,也可采用多官能性单体。多官能性单体是指一分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。对于烯属不饱和基团,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团,例如可列举:乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体,例如可列举:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可仅为1种,也可为2种以上。
作为共聚性单体,也可采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可仅为1种,也可为2种以上。
关于烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)的含量,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为30重量%以上,更优选为35重量%~99重量%,进一步优选为40重量%~98重量%,特别优选为50重量%~95重量%。
关于选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分)的含量,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为1重量%以上,更优选为1重量%~30重量%,进一步优选为2重量%~20重量%,特别优选为3重量%~10重量%。
组合物(A)可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。这些其他成分的含量可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的含量。
聚合引发剂可根据聚合反应的种类而采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可仅为1种,也可为2种以上。
热聚合引发剂可优选在通过溶液聚合获得丙烯酸系聚合物时采用。作为这样的热聚合引发剂,例如可列举:偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。这些热聚合引发剂之中,特别优选日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮系引发剂。这样的偶氮系聚合引发剂从聚合引发剂的分解物不易作为成为加热产生气体(释气)的产生原因的部分残留于丙烯酸系聚合物中的方面出发是优选的。作为偶氮系聚合引发剂,可列举:2,2'-偶氮二异丁腈(以下有时称为AIBN)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(以下有时称为AMBN)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸等。
光聚合引发剂可优选在通过活性能量射线聚合获得丙烯酸系聚合物时采用。作为光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、甲基苯甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举:1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
丙烯酸系粘合剂组合物也可包含交联剂。通过使用交联剂,可提高丙烯酸系粘合剂的内聚力,可进一步表现出本发明的效果。交联剂可仅为1种,也可为2种以上。
作为交联剂,可列举:多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些之中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂组成的组中的至少一种(c成分)。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,也可列举例如:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate HL”)、商品名“Coronate HX”(日本聚氨酯工业株式会社)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制造,商品名“Takenate 110N”)等市售品。
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物),例如可列举:N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚、山梨醇酐多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚,以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂,也可列举:商品名“Tetrad C”(三菱瓦斯化学株式会社制)等市售品。
关于丙烯酸系粘合剂组合物中的交联剂的含量,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的含量。作为这样的含量,例如从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于丙烯酸系聚合物的固体成分(100重量份),优选为0.05重量份~20重量份,更优选为0.1重量份~18重量份,进一步优选为0.5重量份~15重量份,特别优选为0.5重量份~10重量份。
丙烯酸系粘合剂组合物可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:丙烯酸系聚合物以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
<1-2-2.氨基甲酸酯系粘合剂>
作为氨基甲酸酯系粘合剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用例如日本特开2017-039859号公报等中记载的公知的氨基甲酸酯系粘合剂等任意适宜的氨基甲酸酯系粘合剂。作为这样的氨基甲酸酯系粘合剂,例如为由氨基甲酸酯系粘合剂组合物形成的氨基甲酸酯系粘合剂,且该氨基甲酸酯系粘合剂组合物包含选自由氨基甲酸酯预聚物及多元醇组成的组中的至少1种与交联剂。氨基甲酸酯系粘合剂可仅为1种,也可为2种以上。氨基甲酸酯系粘合剂可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的成分。
<1-2-3.橡胶系粘合剂>
作为橡胶系粘合剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用例如日本特开2015-074771号公报等中记载的公知的橡胶系粘合剂等任意适宜的橡胶系粘合剂。这些可仅为1种,也可为2种以上。橡胶系粘合剂可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的成分。
<1-2-4.有机硅系粘合剂>
作为有机硅系粘合剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用例如日本特开2014-047280号公报等中记载的公知的有机硅系粘合剂等任意适宜的有机硅系粘合剂。这些可仅为1种,也可为2种以上。有机硅系粘合剂可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的成分。
<1-2-5.导电成分>
粘合剂层(1)也可含有导电成分。代表性的是,成为粘合剂层(1)的材料的粘合剂组合物(选自由丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物组成的组中的至少1种)也可含有导电成分。
关于导电成分,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电成分。作为这样的导电成分,优选为选自离子性液体、离子传导聚合物、离子传导填料、导电聚合物中的至少1种化合物。
在粘合剂组合物含有导电成分时,作为基础聚合物(例如,丙烯酸系聚合物、多元醇、氨基甲酸酯预聚物、橡胶系聚合物、有机硅系聚合物)与导电成分的比率,导电成分相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~10重量份,更优选为0.05重量份~9.0重量份,进一步优选为0.075重量份~8.0重量份,特别优选为0.1重量份~7.0重量份。
关于离子性液体,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的离子性液体。此处,所谓离子性液体,是指在25℃下呈液态的熔融盐(离子性化合物)。离子性液体可仅为1种,也可为2种以上。
作为这样的离子性液体,优选为由氟有机阴离子与鎓阳离子构成的离子性液体。
关于能够构成离子性液体的鎓阳离子,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的鎓阳离子。作为这样的鎓阳离子,优选为选自含氮鎓阳离子、含硫鎓阳离子、含磷鎓阳离子中的至少1种。
关于能够构成离子性液体的鎓阳离子,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为选自具有通式(1)~(5)表示的结构的阳离子中的至少1种。
在通式(1)中,Ra表示碳数4至20的烃基,也可包含杂原子,Rb及Rc相同或不同,表示氢或碳数1至16的烃基,也可包含杂原子。其中,在氮原子包含双键时,不存在Rc。
在通式(2)中,Rd表示碳数2至20的烃基,也可包含杂原子,Re、Rf及Rg相同或不同,表示氢或碳数1至16的烃基,也可包含杂原子。
在通式(3)中,Rh表示碳数2至20的烃基,也可包含杂原子,Ri、Rj及Rk相同或不同,表示氢或碳数1至16的烃基,也可包含杂原子。
在通式(4)中,Z表示氮原子、硫原子或磷原子,Rl、Rm、Rn及Ro相同或不同,表示碳数1至20的烃基,也可包含杂原子。其中,在Z为硫原子时,不存在Ro。
在通式(5)中,X表示Li原子、Na原子或K原子。
作为通式(1)表示的阳离子,例如可列举:吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、哌啶鎓阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。
作为通式(1)表示的阳离子的具体例,例如可列举:1-乙基吡啶鎓阳离子、1-丁基吡啶鎓阳离子、1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-己基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子等吡啶鎓阳离子;1-乙基-1-甲基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-丁基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-戊基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-己基吡咯烷鎓阳离子、1-乙基-1-庚基吡咯烷鎓阳离子等吡咯烷鎓阳离子;1-甲基-1-乙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-甲基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丙基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-丁基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-戊基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-己基哌啶鎓阳离子、1-乙基-1-庚基哌啶鎓阳离子、1-丙基-1-丁基哌啶鎓阳离子等哌啶鎓阳离子等;更优选为1-己基吡啶鎓阳离子、1-乙基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶鎓阳离子、1-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓阳离子、1-甲基-1-丙基哌啶鎓阳离子。
作为通式(2)表示的阳离子,例如可列举:咪唑鎓阳离子、四氢嘧啶鎓阳离子、二氢嘧啶鎓阳离子等。
作为通式(2)表示的阳离子的具体例,例如为1,3-二甲基咪唑鎓阳离子、1,3-二乙基咪唑鎓阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子等咪唑鎓阳离子,更优选为1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子、1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子。
作为通式(3)表示的阳离子,例如可列举:吡唑鎓阳离子、吡唑啉鎓阳离子等。
作为通式(3)表示的阳离子的具体例,例如可列举:1-甲基吡唑鎓阳离子、3-甲基吡唑鎓阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉鎓阳离子、1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑鎓阳离子等吡唑鎓阳离子;1-乙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丙基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子、1-丁基-2,3,5-三甲基吡唑啉鎓阳离子等吡唑啉鎓阳离子等。
作为通式(4)表示的阳离子,例如可列举:四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、上述烷基的一部分被取代为烯基、烷氧基、进而环氧基而得到的离子等。
作为通式(4)表示的阳离子的具体例,例如可列举:三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子、三乙基甲基鏻阳离子、三丁基乙基鏻阳离子、三甲基癸基鏻阳离子等非对称的四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基鏻阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等,更优选为三甲基丙基铵阳离子。
关于可构成离子性液体的氟有机阴离子,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的氟有机阴离子。这样的氟有机阴离子可完全被氟化(全氟化),也可部分被氟化。
作为这样的氟有机阴离子,例如为:全氟烷基磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(全氟烷烃磺酰基)酰亚胺,更具体而言,例如为:三氟甲磺酸盐、五氟乙磺酸盐、七氟丙磺酸盐、九氟丁磺酸盐、双(氟磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
关于离子性液体的具体例,可从上述阳离子成分与上述阴离子成分的组合中适当选择来使用。作为这样的离子性液体的具体例,例如为:1-己基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓五氟乙磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓七氟丙磺酸盐、1-乙基-3-甲基吡啶鎓九氟丁磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-辛基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-甲基-1-丙基哌啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓七氟丙磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、1-己基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、三甲基丙基铵双(三氟甲磺酰基)酰亚胺、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂、双(氟磺酰基)酰亚胺锂。
离子性液体可使用市售品,也可如下合成。作为离子性液体的合成方法,只要能够获得目标离子性液体,则无特别限定,一般而言,使用文献“离子性液体-开发的最前线与未来”(CMC出版发行)中记载的卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法等。
下文中关于卤化物法、氢氧化物法、酸酯法、络合物形成法及中和法,以含氮鎓盐为例,示出了其合成方法,其他的含硫鎓盐、含磷鎓盐等其他离子性液体也可利用相同方法获得。
卤化物法是利用反应式(1)~(3)所示的反应来进行的方法。首先,使叔胺与卤代烷烃进行反应而获得卤化物(反应式(1),作为卤素,使用氯、溴、碘)。
使获得的卤化物与具有目标离子性液体的阴离子结构(A-)的酸(HA)或盐(MA,M为铵、锂、钠、钾等与目标阴离子形成盐的阳离子)进行反应而获得目标离子性液体(R4NA)。
(1)R3N+RX→R4NX(X:Cl,Br,I)
(2)R4NX+HA→R4NA+HX
(3)R4Nx+MA→R4NA+MX(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
氢氧化物法是利用反应式(4)~(8)所示的反应来进行的方法。首先,利用离子交换膜法电解(反应式(4))、OH型离子交换树脂法(反应式(5))或与氧化银(Ag2O)的反应(反应式(6)),由卤化物(R4NX)获得氢氧化物(R4NOH)(作为卤素,使用氯、溴、碘)。
对于获得的氢氧化物,与上述卤化法同样地利用反应式(7)~(8)的反应而获得目标离子性液体(R4NA)。
(4)R4NX+H2O→R4NOH+1/2Hz+1/2X2(X:CI,Br,I)
(5)R4N×+P-OH→R4NOH+P-X(P-OH:OH离子型交换树脂)
(6)R4NX+1/2Ag2O+1/2H2O→R4NOH+AgX
(7)R4NOH+HA→R4NA+H2O
(8)R4NOH+MA→R4NA+MOH(M:NH4,Li,Na,K,Ag等)
酸酯法是利用反应式(9)~(11)所示的反应来进行的方法。首先,使叔胺(R3N)与酸酯进行反应而获得酸酯物(反应式(9),作为酸酯,使用硫酸、亚硫酸、磷酸、亚磷酸、碳酸等无机酸的酯、甲磺酸、甲基膦酸、甲酸等有机酸的酯等)。
对于获得的酸酯物,与上述卤化法同样地利用反应式(10)~(11)的反应而获得目标离子性液体(R4NA)。此外,通过使用三氟甲磺酸甲酯、三氟乙酸甲酯等作为酸酯,也可直接获得离子性液体。
(9)R3N+ROY→R4NOY
(10)R4NOY+HA→R4NA+HOY
(11)R4NOY+MA→R4NA+MOY(M:NH4,Li.Na,K,Ag等)
中和法是利用反应式(12)所示的反应来进行的方法。可通过使叔胺与CF3COOH、CF3SO3H、(CF3SO2)2NH、(CF3SO2)3CH、(C2F5SO2)2NH等有机酸进行反应而获得。
(12)R3N+HZ→R3HN+Z-
[Hz:CF3COOH,CF3SO3H,(CF3SO2)2NH,(CF3SO2)3CH,(c2F6SO2)2NH等有机酸}
上述反应式(1)~(12)中记载的R表示氢或碳数1至20的烃基,也可包含杂原子。
关于离子传导聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的离子传导聚合物。作为这样的离子传导聚合物,例如可列举:使具有季铵盐基的单体进行聚合或共聚而获得的离子导电性重合体;聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚亚乙基亚胺、烯丙基胺系聚合物等导电性聚合物等。离子传导聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
关于离子传导填料,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的离子传导填料。作为这样的离子传导填料,例如可列举:锡氧化物、锑氧化物、铟氧化物、镉氧化物、钛氧化物、锌氧化物、铟、锡、锑、金、银、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、铜碘化物、ITO(铟氧化物/锡氧化物)、ATO(锑氧化物/锡氧化物)等。离子传导填料可仅为1种,也可为2种以上。
关于导电聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电聚合物。作为这样的导电聚合物,例如可列举:(3,4-亚乙基二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)等。
<1-2-6.其他成分>
成为粘合剂层(1)的材料的粘合剂组合物(选自由丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物组成的组中的至少1种)可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:其他聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
《1-3.树脂薄膜(2)》
关于树脂薄膜(2)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为25μm~500μm,更优选为25μm~400μm,进一步优选为25μm~300μm,特别优选为25μm~200μm,最优选为25μm~150μm。
树脂薄膜(2)包含树脂基材薄膜(2a)。
作为树脂基材薄膜(2a),例如可列举:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(aramid)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
树脂基材薄膜(2a)可仅为1层,也可为2层以上。树脂基材薄膜(2a)也可进行了拉伸。
也可对树脂基材薄膜(2a)实施表面处理。作为表面处理,例如可列举:电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射线处理、利用底涂剂的涂布处理等。
树脂基材薄膜(2a)也可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而包含任意适宜的添加剂。
树脂薄膜(2)也可具有导电层(2b)。导电层(2b)可配置于粘合剂层(1)与树脂基材薄膜(2a)之间。
导电层(2b)可仅为1层,也可为2层以上。
导电层(2b)可通过形成于任意适宜的基材上而设置。作为这样的基材,优选为树脂基材薄膜(2a)。
导电层(2b)利用例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀覆法、电气镀覆法、或这些的组合方法等任意适宜的薄膜形成方法在任意适宜的基材(优选为树脂基材薄膜(2a))上形成导电膜。这些薄膜形成方法中,从导电膜的形成速度、大面积膜的形成性、生产率等方面出发,优选真空蒸镀法、溅射法。
作为用于形成导电膜的材料,例如使用:包含金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、这些的合金等的金属系材料;包含铟氧化物、锡氧化物、钛氧化物、镉氧化物、这些的混合物等的金属氧化物系材料;包含铜碘化物等的其他金属化合物;等。
关于导电层(2b)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,例如,在由金属系材料形成时,优选为在由金属氧化物系材料形成时,优选为/>
导电层(2b)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下,更优选为1.0×109Ω/□以下,进一步优选为1.0×108Ω/□以下,特别优选为1.0×107Ω/□以下。
在任意适宜的基材(优选为树脂基材薄膜(2a))上形成导电膜时,也可对该基材(优选为树脂基材薄膜(2a))的表面实施电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理、溅射蚀刻处理、底涂处理等任意适宜的预处理,以提高导电膜与该基材(优选为树脂基材薄膜(2a))的密合性。
树脂薄膜(2)也可具有抗静电层(2c)。抗静电层(2c)可配置于粘合剂层(1)与树脂基材薄膜(2a)之间和/或树脂基材薄膜(2a)与粘合剂层(2)之间。
抗静电层(2c)可仅为1层,也可为2层以上。
关于抗静电层(2c)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm,进一步优选为7.5nm~800nm,特别优选为10nm~700nm。
抗静电层(2c)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下,更优选为8.0×109Ω/□以下,进一步优选为5.0×109Ω/□以下,特别优选为1.0×109Ω/□以下。
关于抗静电层(2c),只要为能够发挥抗静电效果的层,则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的抗静电层。作为这样的抗静电层,优选为在任意适宜的基材层上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。具体而言,例如为在树脂基材薄膜(2a)上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。在涂布后,根据需要进行干燥,根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)。作为具体的涂布方法,可列举:辊涂法、棒涂法、凹版涂布法等。
关于包含导电性聚合物的导电涂布液,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电涂布液。这样的导电涂布液优选包含导电性聚合物、粘结剂、交联剂及溶剂。该溶剂在形成抗静电层(2c)的过程中会因加热等而挥发、蒸发等,从而实质上消失,因此,抗静电层(2c)优选包含导电性聚合物、粘结剂及交联剂。
作为溶剂,例如可列举:有机溶剂、水、或这些的混合溶剂。作为有机溶剂,例如可列举:乙酸乙酯等酯类;甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类;四氢呋喃(THF)、二噁烷等环状醚类;正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类;亚烷基二醇单烷基醚(例如,乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、二亚烷基二醇单烷基醚等二醇醚类等。溶剂优选为水、或以水为主成分的混合溶剂(例如水与乙醇的混合溶剂)。
抗静电层(2c)中的导电性聚合物的含有比率优选为3重量%~80重量%,更优选为5重量%~60重量%。
关于导电性聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电性聚合物。作为这样的导电性聚合物,例如可列举:在π共轭系导电性聚合物中掺杂有聚阴离子的导电性聚合物等。作为π共轭系导电性聚合物,可列举:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等链状导电性聚合物。作为聚阴离子,可列举:聚苯乙烯磺酸、聚异戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙磺酸酯、聚甲基丙烯酰羧酸等。
导电性聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
抗静电层(2c)中的粘结剂的含有比率优选为50重量%~95重量%,更优选为60重量%~90重量%。
关于导电涂布液中可含有的粘结剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的粘结剂。粘结剂可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的粘结剂,优选为树脂,更优选为聚酯树脂。聚酯树脂在粘结剂中所占的比率优选为90重量%~100重量%,更优选为98重量%~100重量%。
聚酯树脂优选包含聚酯作为主成分(占比优选超过50重量%、更优选为75重量%以上、进一步优选为90重量%以上、特别优选为实质上100重量%的成分)。
关于聚酯,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的聚酯。作为这样的聚酯,优选具有如下的结构:优选由选自一分子中含有2个以上羧基的多元羧酸(例如二羧酸化合物)及其衍生物(例如,多元羧酸的酸酐、酯化物、卤化物等)中的1种或2种以上化合物(多元羧酸成分)与选自一分子中含有2个以上羟基的多元醇(例如二醇)中的1种或2种以上化合物(多元醇成分)缩合而成的结构。
关于多元羧酸成分,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的多元羧酸。作为这样的多元羧酸成分,例如可列举:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-苹果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、马来酸、甲基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二羧酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲基己二酸、粘康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十二烷基二羧酸、十三烷基二羧酸、十四烷基二羧酸等脂肪族二羧酸类;环烷基二羧酸(例如,1,4-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸)、1,4-(2-降冰片烯)二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸(HIMIC acid)、金刚烷二羧酸、螺庚烷二羧酸等脂环式二羧酸类;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯间苯二甲酸、二氯间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯对苯二甲酸、溴对苯二甲酸、萘二羧酸、氧基芴二羧酸、蒽二羧酸、联苯二羧酸、亚联苯基二羧酸、二甲基亚联苯基二羧酸、4,4”-对三联苯二羧酸、4,4”-对四联苯二羧酸、联苄基二羧酸、偶氮苯二羧酸、高邻苯二甲酸、亚苯基二乙酸、亚苯基二丙酸、萘二羧酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3'-[4,4'-(亚甲基二对亚联苯基)]二丙酸、4,4'-联苄基二乙酸、3,3'-[(4,4'-联苄基)]二丙酸、氧二对亚苯基二乙酸等芳香族二羧酸类;上述任意多元羧酸的酸酐;上述任意多元羧酸的酯(例如,烷基酯。单酯、二酯等);上述任意多元羧酸对应的酰卤化物(例如,二甲酰氯);等。
作为多元羧酸成分,可优选列举:对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸类及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂肪族二羧酸类及其酸酐;这些二羧酸类的低级烷基酯(例如,与碳原子数1~3的一元醇的酯)等。
关于多元醇成分,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的多元醇。作为这样的多元醇成分,例如可列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氢化双酚A、双酚A等二醇类;这些二醇类的环氧烷加成物(例如,环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等)等。
聚酯树脂的分子量以利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计,优选为5×103~1.5×105,更优选为1×104~6×104
聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃~120℃,更优选为10℃~80℃。
作为聚酯树脂,可使用例如市售的东洋纺公司制造的商品名“VYLONAL”等。
导电涂布液可在不损害本发明的效果的范围内进一步含有除聚酯树脂以外的树脂(例如,选自丙烯酸类树脂、丙烯酸类氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类苯乙烯树脂、丙烯酸类有机硅树脂、有机硅树脂、聚硅氮烷树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、聚烯烃树脂中的至少1种树脂)作为粘结剂。
关于导电涂布液中可含有的交联剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的交联剂。交联剂可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的交联剂,可优选列举:异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。其中,优选为三聚氰胺系交联剂。
抗静电层(2c)中的交联剂的含有比率优选为1重量%~30重量%,更优选为2重量%~20重量%。
抗静电层(2c)中,可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。
《1-4.粘合剂层(2)》
粘合剂层(2)可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的粘合剂层。粘合剂层(2)可仅为1层,也可为2层以上。
关于粘合剂层(2)的厚度,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为0.5μm~150μm,更优选为1μm~100μm,进一步优选为2μm~80μm,特别优选为3μm~50μm,最优选为5μm~30μm。
粘合剂层(2)可利用任意适宜的方法形成。作为这样的方法,例如可列举以下方法:在任意适宜的基材(例如树脂薄膜(3))上涂布用于形成构成粘合剂层(2)的粘合剂的粘合剂组合物,根据需要进行加热、干燥,根据需要使之固化,从而在该基材上形成粘合剂层。作为这样的涂布方法,例如可列举:凹版辊涂机、逆辊涂布机、接触辊涂布机、浸渍辊涂机、棒涂机、刮刀涂布机、气刀涂布机、喷雾涂布机、逗点涂布机、直接涂布机、辊刷涂布机等方法。
<1-4-1.丙烯酸系粘合剂>
粘合剂层(2)优选由丙烯酸系粘合剂构成。
丙烯酸系粘合剂由丙烯酸系粘合剂组合物形成。
从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,丙烯酸系粘合剂组合物优选包含丙烯酸系聚合物与交联剂。
丙烯酸系聚合物在丙烯酸系粘合剂的领域中被称作所谓的基础聚合物。丙烯酸系聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
丙烯酸系粘合剂组合物中的丙烯酸系聚合物的含有比率以固体成分换算,优选为60重量%~99.9重量%,更优选为65重量%~99.9重量%,进一步优选为70重量%~99.9重量%,特别优选为75重量%~99.9重量%,最优选为80重量%~99.9重量%。
作为丙烯酸系聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的丙烯酸系聚合物。
从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为30万~250万,更优选为35万~200万,进一步优选为40万~180万,特别优选为50万~150万。
作为丙烯酸系聚合物,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为由组合物(B)通过聚合而形成的丙烯酸系聚合物,上述组合物(B)包含(a成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种。(a成分)、(b成分)分别独立地可仅为1种,也可为2种以上。
作为烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分),例如可列举:(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。这些中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作为选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分),例如可列举:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等具有OH基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等。这些中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸,更优选为丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸。
组合物(B)也可包含除(a)成分及(b)成分以外的共聚性单体。共聚性单体可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的共聚性单体,例如可列举:衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、这些的酸酐(例如马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基的单体)等含羧基的单体(其中(甲基)丙烯酸除外);(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氨基的单体;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、乙烯基嘧啶、乙烯基噁唑等含杂环的乙烯基系单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基的单体;环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基的单体;2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等烯烃类、二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯醚类;氯乙烯等。
作为共聚性单体,也可采用多官能性单体。所谓多官能性单体,是指一分子中具有2个以上烯属不饱和基团的单体。对于烯属不饱和基团,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的烯属不饱和基团。作为这样的烯属不饱和基团,例如可列举:乙烯基、丙烯基、异丙烯基、乙烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等自由基聚合性官能团。作为多官能性单体,例如可列举:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。这样的多官能性单体可仅为1种,也可为2种以上。
作为共聚性单体,也可采用(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯可仅为1种,也可为2种以上。
关于烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯(a成分)的含量,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为30重量%以上,更优选为35重量%~99重量%,进一步优选为40重量%~98重量%,特别优选为50重量%~95重量%。
关于选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种(b成分)的含量,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于构成丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量%),优选为1重量%以上,更优选为1重量%~30重量%,进一步优选为2重量%~20重量%,特别优选为3重量%~10重量%。
组合物(B)可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:聚合引发剂、链转移剂、溶剂等。这些其他成分的含量可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的含量。
聚合引发剂可根据聚合反应的种类而采用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等。聚合引发剂可仅为1种,也可为2种以上。
热聚合引发剂可优选在利用溶液聚合获得丙烯酸系聚合物时采用。作为这样的热聚合引发剂,例如可列举:偶氮系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原系聚合引发剂等。这些热聚合引发剂之中,特别优选为日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮系引发剂。这样的偶氮系聚合引发剂从聚合引发剂的分解物不易作为成为加热产生气体(释气)的产生原因的部分而残留于丙烯酸系聚合物中的方面出发是优选的。作为偶氮系聚合引发剂,可列举:2,2'-偶氮二异丁腈(以下有时称为AIBN)、2,2'-偶氮双-2-甲基丁腈(以下有时称为AMBN)、2,2'-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸等。
光聚合引发剂可优选在通过活性能量射线聚合获得丙烯酸系聚合物时采用。作为光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、甲基苯甲醚等。作为苯乙酮系光聚合引发剂,例如可列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为α-酮醇系光聚合引发剂,例如可列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为芳香族磺酰氯系光聚合引发剂,例如可列举:2-萘磺酰氯等。作为光活性肟系光聚合引发剂,例如可列举:1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作为苯偶姻系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶姻等。作为苯偶酰系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶酰等。作为二苯甲酮系光聚合引发剂,例如可列举:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为缩酮系光聚合引发剂,例如可列举:苯偶酰二甲基缩酮等。作为噻吨酮系光聚合引发剂,例如可列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
丙烯酸系粘合剂组合物也可含有交联剂。通过使用交联剂,可提高丙烯酸系粘合剂的内聚力,可进一步表现出本发明的效果。交联剂可仅为1种,也可为2种以上。
作为交联剂,可列举:多官能异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些中,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为选自由多官能异氰酸酯系交联剂及环氧系交联剂组成的组中的至少1种(c成分)。
作为多官能异氰酸酯系交联剂,例如可列举:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类;亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯等脂环族多异氰酸酯类;2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类等。作为多官能异氰酸酯系交联剂,也可列举例如:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加成物(日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“Coronate HL”)、商品名“Coronate HX”(日本聚氨酯工业株式会社)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加成物(三井化学株式会社制造,商品名“Takenate 110N”)等市售品。
作为环氧系交联剂(多官能环氧化合物),例如可列举:N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚、山梨醇酐多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚-S-二缩水甘油醚,以及分子内具有2个以上环氧基的环氧系树脂等。作为环氧系交联剂,也可列举:商品名“Tetrad C”(三菱瓦斯化学株式会社制)等市售品。
关于丙烯酸系粘合剂组合物中的交联剂的含量,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的含量。作为这样的含量,例如从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,相对于丙烯酸系聚合物的固体成分(100重量份),优选为0.05重量份~20重量份,更优选为0.1重量份~18重量份,进一步优选为0.5重量份~15重量份,特别优选为0.5重量份~10重量份。
丙烯酸系粘合剂组合物可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:丙烯酸系聚合物以外的聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
<1-4-2.导电成分>
粘合剂层(2)也可含有导电成分。关于导电成分,可直接引用<1-2-5.导电成分>项中的说明。
<1-4-3.其他成分>
成为粘合剂层(2)的材料的粘合剂组合物(优选为丙烯酸系粘合剂组合物)可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。作为这样的其他成分,例如可列举:其他聚合物成分、交联促进剂、交联催化剂、硅烷偶联剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚等)、抗老化剂、无机填充剂、有机填充剂、金属粉、着色剂(颜料、染料等)、箔状物、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、抗静电剂、导电剂、稳定剂、表面润滑剂、流平剂、防腐蚀剂、耐热稳定剂、阻聚剂、润滑剂、溶剂、催化剂等。
《1-5.树脂薄膜(3)》
关于树脂薄膜(3)的厚度,从可进一步表现出本发明的效果的方面出发,优选为4μm~450μm,更优选为8μm~350μm,进一步优选为12μm~250μm,特别优选为16μm~150μm,最优选为20μm~100μm。
树脂薄膜(3)包含树脂基材薄膜(3a)。
作为树脂基材薄膜(3a),例如可列举:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基戊烯(PMP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃作为单体成分的烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚氯乙烯(PVC)构成的塑料薄膜;由乙酸乙烯酯系树脂构成的塑料薄膜;由聚碳酸酯(PC)构成的塑料薄膜;由聚苯硫醚(PPS)构成的塑料薄膜;由聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(aramid)等酰胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚酰亚胺系树脂构成的塑料薄膜;由聚醚醚酮(PEEK)构成的塑料薄膜;由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等烯烃系树脂构成的塑料薄膜;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等氟系树脂等构成的塑料薄膜;等。
树脂基材薄膜(3a)可仅为1层,也可为2层以上。树脂基材薄膜(3a)也可进行了拉伸。
树脂基材薄膜(3a)也可实施表面处理。作为表面处理,例如可列举:电晕处理、等离子体处理、铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、电离辐射线处理、利用底涂剂的涂布处理等。
对于树脂薄膜(3)的未设置粘合剂层(2)的面,为了形成易于退卷的卷绕体等,例如可对树脂薄膜(3)添加脂肪酸酰胺、聚亚乙基亚胺、长链烷基系添加剂等进行脱模处理,或可设置包含有机硅系、长链烷基系、氟系等任意适宜的剥离剂的涂层。
树脂薄膜(3)可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而包含任意适宜的添加剂。
树脂薄膜(3)也可具有导电层(3b)。导电层(3b)可配置于粘合剂层(2)与树脂基材薄膜(3a)之间。
导电层(3b)可仅为1层,也可为2层以上。
导电层(3b)可通过形成于任意适宜的基材上而设置。作为这样的基材,优选为树脂基材薄膜(3a)。
导电层(3b)利用例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷雾热分解法、化学镀覆法、电气镀覆法、或这些的组合法等任意适宜的薄膜形成法在任意适宜的基材(优选为树脂基材薄膜(3a))上形成导电膜。这些薄膜形成法之中,从导电膜的形成速度、大面积膜的形成性、生产率等方面出发,优选真空蒸镀法、溅射法。
作为用于形成导电膜的材料,例如使用:包含金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴、锡、这些的合金等的金属系材料;包含铟氧化物、锡氧化物、钛氧化物、镉氧化物、这些的混合物等的金属氧化物系材料;包含铜碘化物等的其他金属化合物等。
关于导电层(3b)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,例如,在由金属系材料形成时,优选为在由金属氧化物系材料形成时,优选为/>
导电层(3b)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下,更优选为1.0×109Ω/□以下,进一步优选为1.0×108Ω/□以下,特别优选为1.0×107Ω/□以下。
在任意适宜的基材(优选为树脂基材薄膜(3a))上形成导电膜时,也可对该基材(优选为树脂基材薄膜(3a))的表面实施电晕放电处理、紫外线照射处理、等离子体处理、溅射蚀刻处理、底涂处理等任意适宜的预处理,从而提高导电膜与该基材(优选为树脂基材薄膜(3a))的密合性。
树脂薄膜(3)也可具有抗静电层(3c)。抗静电层(3c)可配置于粘合剂层(2)与树脂基材薄膜(3a)之间、和/或树脂基材薄膜(3a)的粘合剂层(2)的相反侧。
抗静电层(3c)可仅为1层,也可为2层以上。
关于抗静电层(3c)的厚度,可在不损害本发明的效果的范围内根据目的而采用任意适宜的厚度。作为这样的厚度,优选为1nm~1000nm,更优选为5nm~900nm,进一步优选为7.5nm~800nm,特别优选为10nm~700nm。
抗静电层(3c)的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/□以下,更优选为8.0×109Ω/□以下,进一步优选为5.0×109Ω/□以下,特别优选为1.0×109Ω/□以下。
关于抗静电层(3c),只要为能够发挥抗静电效果的层,则可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的抗静电层。作为这样的抗静电层,优选为在任意适宜的基材层上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。具体而言,例如为在树脂基材薄膜(3a)上涂布包含导电性聚合物的导电涂布液而形成的抗静电层。在涂布后,根据需要进行干燥,根据需要进行固化处理(热处理、紫外线处理等)。作为具体的涂布方法,可列举:辊涂法、棒涂法、凹版涂布法等。
关于包含导电性聚合物的导电涂布液,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电涂布液。这样的导电涂布液优选包含导电性聚合物、粘结剂、交联剂及溶剂。该溶剂在形成抗静电层(3c)的过程中会因加热等而挥发、蒸发等,从而实质上消失,因此,抗静电层(3c)优选包含导电性聚合物、粘结剂及交联剂。
作为溶剂,例如可列举:有机溶剂、水、或这些的混合溶剂。作为有机溶剂,例如可列举:乙酸乙酯等酯类;甲乙酮、丙酮、环己酮等酮类;四氢呋喃(THF)、二噁烷等环状醚类;正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等脂肪族或脂环族醇类;亚烷基二醇单烷基醚(例如,乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚)、二亚烷基二醇单烷基醚等二醇醚类等。溶剂优选为水、或以水为主成分的混合溶剂(例如水与乙醇的混合溶剂)。
抗静电层(3c)中的导电性聚合物的含有比率优选为3重量%~80重量%,更优选为5重量%~60重量%。
关于导电性聚合物,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的导电性聚合物。作为这样的导电性聚合物,例如可列举:在π共轭系导电性聚合物中掺杂有聚阴离子的导电性聚合物等。作为π共轭系导电性聚合物,可列举:聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔等链状导电性聚合物。作为聚阴离子,可列举:聚苯乙烯磺酸、聚异戊二烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸乙磺酸酯、聚甲基丙烯酰羧酸等。
导电性聚合物可仅为1种,也可为2种以上。
抗静电层(3c)中的粘结剂的含有比率优选为50重量%~95重量%,更优选为60重量%~90重量%。
关于导电涂布液中可含有的粘结剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的粘结剂。粘结剂可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的粘结剂,优选为树脂,更优选为聚酯树脂。聚酯树脂在粘结剂中所占的比率优选为90重量%~100重量%,更优选为98重量%~100重量%。
聚酯树脂优选包含聚酯作为主成分(占比优选为超过50重量%、更优选为75重量%以上、进一步优选为90重量%以上、特别优选为实质上100重量%的成分)。
关于聚酯,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的聚酯。作为这样的聚酯,优选具有如下的结构:优选由选自一分子中含有2个以上羧基的多元羧酸(例如二羧酸化合物)及其衍生物(例如,多元羧酸的酸酐、酯化物、卤化物等)中的1种或2种以上化合物(多元羧酸成分)与选自一分子中含有2个以上羟基的多元醇(例如二醇)中的1种或2种以上化合物(多元醇成分)缩合而成的结构。
关于多元羧酸成分,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的多元羧酸。作为这样的多元羧酸成分,例如可列举:草酸、丙二酸、二氟丙二酸、烷基丙二酸、琥珀酸、四氟琥珀酸、烷基琥珀酸、(±)-苹果酸、内消旋酒石酸、衣康酸、马来酸、甲基马来酸、富马酸、甲基富马酸、乙炔二羧酸、戊二酸、六氟戊二酸、甲基戊二酸、戊烯二酸、己二酸、二硫代己二酸、甲基己二酸、二甲基己二酸、四甲基己二酸、亚甲基己二酸、粘康酸、半乳糖二酸、庚二酸、辛二酸、全氟辛二酸、3,3,6,6-四甲基辛二酸、壬二酸、癸二酸、全氟癸二酸、十三烷二酸、十二烷基二羧酸、十三烷基二羧酸、十四烷基二羧酸等脂肪族二羧酸类;环烷基二羧酸(例如,1,4-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸)、1,4-(2-降冰片烯)二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸(HIMIC acid)、金刚烷二羧酸、螺庚烷二羧酸等脂环式二羧酸类;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二硫代间苯二甲酸、甲基间苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸、氯间苯二甲酸、二氯间苯二甲酸、对苯二甲酸、甲基对苯二甲酸、二甲基对苯二甲酸、氯对苯二甲酸、溴对苯二甲酸、萘二羧酸、氧基芴二羧酸、蒽二羧酸、联苯二羧酸、亚联苯基二羧酸、二甲基亚联苯基二羧酸、4,4”-对三联苯二羧酸、4,4”-对四联苯二羧酸、联苄基二羧酸、偶氮苯二羧酸、高邻苯二甲酸、亚苯基二乙酸、亚苯基二丙酸、萘二羧酸、萘二丙酸、联苯二乙酸、联苯二丙酸、3,3'-[4,4'-(亚甲基二对亚联苯基)]二丙酸、4,4'-联苄基二乙酸、3,3'-[(4,4'-联苄基)]二丙酸、氧二对亚苯基二乙酸等芳香族二羧酸类;上述任意多元羧酸的酸酐;上述任意多元羧酸的酯(例如,烷基酯。单酯、二酯等);上述任意多元羧酸对应的酰卤化物(例如,二甲酰氯);等。
作为多元羧酸成分,可优选列举:对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸类及其酸酐;己二酸、癸二酸、壬二酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂肪族二羧酸类及其酸酐;这些二羧酸类的低级烷基酯(例如,与碳原子数1~3的一元醇的酯)等。
关于多元醇成分,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的多元醇。作为这样的多元醇成分,例如可列举:乙二醇、丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基戊二醇、二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、苯二甲醇、氢化双酚A、双酚A等二醇类;这些二醇类的环氧烷加成物(例如,环氧乙烷加成物、环氧丙烷加成物等)等。
聚酯树脂的分子量以利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计,优选为5×103~1.5×105,更优选为1×104~6×104
聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃~120℃,更优选为10℃~80℃。
作为聚酯树脂,可使用例如市售的东洋纺公司制造的商品名“VYLONAL”等。
导电涂布液可在不损害本发明的效果的范围内进一步含有除聚酯树脂以外的树脂(例如,选自丙烯酸类树脂、丙烯酸类氨基甲酸酯树脂、丙烯酸类苯乙烯树脂、丙烯酸类有机硅树脂、有机硅树脂、聚硅氮烷树脂、聚氨酯树脂、氟树脂、聚烯烃树脂中的至少1种树脂)作为粘结剂。
关于导电涂布液中可含有的交联剂,可在不损害本发明的效果的范围内采用任意适宜的交联剂。交联剂可仅为1种,也可为2种以上。作为这样的交联剂,可优选列举:异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、以及脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。其中,优选为三聚氰胺系交联剂。
抗静电层(3c)中的交联剂的含有比率优选为1重量%~30重量%,更优选为2重量%~20重量%。
抗静电层(3c)中,可在不损害本发明的效果的范围内含有任意适宜的其他成分。
《《2.层叠体的制造方法》》
本发明的层叠体可在不损害本发明的效果的范围内利用任意适宜的方法制造。
作为本发明的层叠体的制造方法的代表例,对本发明的层叠体为依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)而由这些构成要素形成的层叠体的情况进行说明。
在本发明的层叠体的制造方法的一个实施方式中,分别制造依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)而由这些构成要素形成的层叠体(I)、及依次具有粘合剂层(2)与树脂薄膜(3)而由这些构成要素形成的层叠体(II),其后,将层叠体(I)的树脂薄膜(2)的面与层叠体(II)的粘合剂层(2)的面贴附。
对于层叠体(I),例如,在树脂薄膜(2)上涂布用于形成构成粘合剂层(1)的粘合剂的粘合剂组合物(选自由丙烯酸系粘合剂组合物、氨基甲酸酯系粘合剂组合物、橡胶系粘合剂组合物、有机硅系粘合剂组合物组成的组中的至少1种),根据需要进行加热、干燥后,根据需要使之固化,从而在该树脂薄膜(2)上形成该粘合剂层(1),其后,在该粘合剂层(1)的与该树脂薄膜(2)处于相反侧的表面贴附树脂薄膜(1)(具有脱模层(1b)时为脱模层(1b)侧),由此而能够制造。
对于层叠体(II),例如,在树脂薄膜(3)上涂布用于形成构成粘合剂层(2)的粘合剂的粘合剂组合物(优选为丙烯酸系粘合剂组合物),根据需要进行加热、干燥后,根据需要使之固化,从而在该树脂薄膜(3)上形成该粘合剂层(2)。需要说明的是,在直至将层叠体(I)与层叠体(II)贴附为止的期间,为了保护粘合剂层(2)的露出面,也可贴附任意适宜的隔离体(例如,与树脂薄膜(1)相同的薄膜)。
实施例
以下,利用实施例来具体地说明本发明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验及评价方法如下所述。需要说明的是,记为“份”的情况下,无特别说明则是指“重量份”,记为“%”的情况下,无特别说明则是指“重量%”。
<重均分子量的测定>
重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定。具体而言,作为GPC测定装置,使用商品名“HLC-8120GPC”(Tosoh株式会社制造),在下述条件下进行测定,通过标准聚苯乙烯换算值而算出。
(分子量测定条件)
·样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
·样品注入量:10μL
·柱:商品名“TSKguardcolumn SuperHZ-H(1根)+TSKgel SuperHZM-H(2根)”(Tosoh株式会社制造)
·参比柱:商品名“TSKgel SuperH-RC(1根)”(Tosoh株式会社制造)
·洗脱液:四氢呋喃(THF)
·流量:0.6mL/min
·检测器:差示折射计(RI)
·柱温(测定温度):40℃
<以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2)时的粘合力的测定>
将10cm×10cm的层叠体(I)的隔离体剥离,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,利用手压辊将评价用样品的粘合剂层表面贴附于10cm×10cm玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其后,以0.25MPa的压力进行压接。将预先去除了静电的带隔离体的表面保护薄膜(也可称为载体片材)切割成宽度25mm、长度150mm,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,通过2.0kg辊往返一次而贴附于固定在玻璃上的层叠体(I)的树脂薄膜侧,其后,以0.25MPa的压力进行压接。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下进行30分钟熟化后,使用万能拉伸试验机(Minebea株式会社制造,制品名:TCM-1kNB),以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2),测定粘合力。
<以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2)时的粘合力的测定>
将10cm×10cm的层叠体(I)的隔离体剥离,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,利用手压辊将评价用样品的粘合剂层表面贴附于10cm×10cm玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其后,以0.25MPa的压力进行压接。将预先去除了静电的带隔离体的表面保护薄膜(也可称为载体片材)切割成宽度25mm、长度150mm,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,通过2.0kg辊往返一次而贴附于固定在玻璃上的层叠体(I)的树脂薄膜侧,其后,以0.25MPa的压力进行压接。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下进行30分钟熟化后,使用万能拉伸试验机(Minebea株式会社制造,制品名:TCM-1kNB),以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2),测定粘合力。
<以剥离角度180度、剥离速度2400mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2)时的粘合力的测定>
将10cm×10cm的层叠体(I)的隔离体剥离,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,利用手压辊将评价用样品的粘合剂层表面贴附于10cm×10cm玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S),其后,以0.25MPa的压力进行压接。将预先去除了静电的带隔离体的表面保护薄膜(也可称为载体片材)切割成宽度25mm、长度150mm,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,通过2.0kg辊往返一次而贴附于固定在玻璃上的层叠体(I)的树脂薄膜侧,其后,以0.25MPa的压力进行压接。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下进行30分钟熟化后,使用万能拉伸试验机(Minebea株式会社制造,制品名:TCM-1kNB),以剥离角度180度、剥离速度2400mm/分钟自树脂薄膜(2)剥离粘合剂层(2),测定粘合力。
<粘合力(1)的测定>
将包含树脂薄膜(1)/粘合剂层(1)/树脂薄膜(2)的层叠体(I)切割成宽度25mm、长度150mm而制作评价用样品。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,自所制作的评价用样品剥离树脂薄膜(1),通过2.0kg辊一次往返而贴附于玻璃板(松浪硝子工业株式会社制造,商品名:MICRO SLIDE GLASS S)。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下进行30分钟熟化后,使用万能拉伸试验机,以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟剥离,测定粘合力(1)。
<粘合力(2)的测定>
将包含隔离体/粘合剂层(2)/树脂薄膜(3)的带隔离体的层叠体(II)切割成宽度25mm、长度150mm而制作评价用样品。另外,预先准备<粘合力(1)的测定>项中说明的、自层叠体(I)剥离树脂薄膜(1)后贴附于玻璃板而成的被粘物,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下,自上述评价用样品将隔离体剥离,通过2.0kg辊往返一次而贴附于上述被粘物。在温度23℃、湿度50%RH的气氛下进行30分钟熟化后,使用万能拉伸试验机,以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟进行剥离,测定粘合力(2)。
<总透光率、雾度的测定>
使用村上色彩技术研究所的HM-150N,在JIS-K-7361的条件下测定总透光率,在JIS-K-7136的条件下测定雾度。此时,以树脂薄膜(3)朝向光源侧的方式设置5层层叠品。
<浮起的测定>
将层叠体(I)切割成宽度50mm、长度300mm,自树脂薄膜(2)侧起,利用CO2激光以5mm宽度且等间隔地在5处半切割至树脂薄膜(1)的表面(即,树脂薄膜(1)未被切割),用手去除5mm宽度的部分。其后,将切割成宽度60mm、长度400mm的层叠体(II)的粘合剂层(2)的表面贴附于层叠体(I)的树脂薄膜(2)的表面,制成测定样品。
将测定样品以树脂薄膜(1)成为外侧的方式卷绕于直径为6英寸的卷筒上,在放大镜下测定被分割的多个粘合剂层(1)与树脂薄膜(2)的层叠部分自粘合剂层(2)浮起的最大量,取任意5个部位的测定的平均值作为浮起量。
〔制造例1〕粘合剂组合物(1)的制造
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中添加丙烯酸丁酯(日本触媒公司制造)95份、丙烯酸(东亚合成公司制造)5份、作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(和光纯药工业公司制造)0.2份及乙酸乙酯156重量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在63℃左右而进行10小时的聚合反应,制备重均分子量70万的(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液(40重量%)。在(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液中,添加相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(1)溶液的固体成分100重量份以固体成分换算为6重量份的TETRAD-C(三菱瓦斯化学公司制造)作为交联剂,使用乙酸乙酯进行稀释以使全部固体成分成为20重量%,利用分散机进行搅拌,获得包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(1)。
〔制造例2〕粘合剂组合物(2)的制造
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯(日本触媒公司制造)100重量份、丙烯酸2-羟基乙酯(东亚合成公司制造)4重量份、作为聚合引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(和光纯药工业公司制造)0.2重量份及乙酸乙酯156重量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,将烧瓶内的液温保持在65℃左右而进行8小时聚合反应,制备重均分子量55万的(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液(40重量%)。在(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液中,添加相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(2)溶液的固体成分100重量份以固体成分换算为4重量份的Coronate HX(Tosoh公司制造)作为交联剂、以固体成分换算为0.01重量份的EMBILIZER OL-1(Tokyo Fine Chemical CO.,LTD.制造)作为交联催化剂,使用乙酸乙酯进行稀释以使全部固体成分成为25重量%,利用分散机进行搅拌,获得包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(2)。
〔制造例3〕粘合剂组合物(3)的制造
将作为交联催化剂的EMBILIZER OL-1的使用量设为以固体成分换算为0.05重量份,除此以外,利用与制造例2相同的步骤获得包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(3)。
〔制造例4〕粘合剂组合物(4)的制造
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四口烧瓶中添加丙烯酸2-乙基己酯(日本触媒公司制造)100重量份、乙酸乙烯酯单体(昭和电工公司制造)80重量份、丙烯酸(东亚合成公司制造)5重量份及甲苯45重量份,一边缓慢地搅拌一边导入氮气,加入NyperBW(日油公司制造)0.2重量份作为聚合引发剂,将烧瓶内的液温保持在40℃左右而进行3小时聚合反应,制备重均分子量70万的(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液(35重量%)。在(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液中,添加相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(4)溶液的固体成分100重量份以固体成分换算为10重量份的TETRAD-C(三菱瓦斯化学公司制造)作为交联剂,使用甲乙酮进行稀释以使全部固体成分成为20重量%,利用分散机进行搅拌,获得包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(4)。
〔制造例5〕粘合剂组合物(5)的制造
添加以固体成分换算为100重量份的PREMINOL S3011(旭硝子株式会社制造,Mn=10000)作为多官能多元醇、以固体成分换算为18重量份的Coronate HX(日本聚氨酯工业株式会社制造)作为交联剂、以固体成分换算为0.04重量份的Iron(日本化学产业公司制造)作为交联催化剂、以固体成分换算为0.5重量份的Irganox1010(BASF公司制造)作为防劣化剂,利用乙酸乙酯进行稀释以使全部固体成分成为35重量%,利用分散机进行搅拌,获得包含氨基甲酸酯系树脂的粘合剂组合物(5)。
〔制造例6〕粘合剂组合物(6)的制造
将作为交联剂的TETRAD-C(三菱瓦斯化学公司制造)的使用量设为以固体成分换算为0.07重量份,除此以外,利用与制造例1相同的步骤获得包含丙烯酸系树脂的粘合剂组合物(6)。
〔制造例7〕层叠体(A)的制造
利用喷泉式辊(Fountain roll)在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度75μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为15μm的方式涂布制造例6中获得的粘合剂组合物(6),在干燥温度130℃、干燥时间2分钟的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度75μm的由聚酯树脂“Lumirror S10”(厚度75μm,TORAY公司制造)形成的基材的有机硅处理面,获得树脂薄膜(带有机硅处理面)/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(A)。
〔制造例8〕层叠体(B1)的制造
利用喷泉式辊在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为5μm的方式涂布制造例1中获得的粘合剂组合物(1),在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B1)。
〔制造例9〕层叠体(B2)的制造
将由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)变更为“Lumirror S10“(厚度50μm,TORAY公司制造),除此以外,利用与制造例8相同的步骤获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B2)。
〔制造例10〕层叠体(B3)的制造
将由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)变更为基材“Lumirror S10”(厚度75μm,TORAY公司制造),并将粘合剂层的厚度变更为15μm,除此以外,利用与制造例8相同的步骤获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B3)。
〔制造例11〕层叠体(B4)的制造
利用喷泉式辊在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布制造例2中获得的粘合剂组合物(2),在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B4)。
〔制造例12〕层叠体(B5)的制造
利用喷泉式辊在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布制造例3中获得的粘合剂组合物(3),在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B5)。
〔制造例13〕层叠体(B6)的制造
利用喷泉式辊在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布制造例4中获得的粘合剂组合物(4),在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B6)。
〔制造例14〕层叠体(B7)的制造
利用喷泉式辊在由聚酯树脂形成的基材“Lumirror S10”(厚度38μm,TORAY公司制造)上以干燥后的厚度成为12μm的方式涂布制造例5中获得的粘合剂组合物(5),在干燥温度130℃、干燥时间30秒的条件下进行固化、干燥。由此,在基材上制作粘合剂层。接着,在粘合剂层的表面贴合对一个面实施了有机硅处理的厚度25μm的由聚酯树脂形成的基材的有机硅处理面,获得隔离体/粘合剂层/树脂薄膜的构成的层叠体(B7)。
〔实施例1〕
自制造例8中获得的层叠体(B1)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(1)。将结果示于表1。
〔实施例2〕
自制造例9中获得的层叠体(B2)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(2)。将结果示于表1。
〔实施例3〕
自制造例10中获得的层叠体(B3)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(3)。将结果示于表1。
〔实施例4〕
自制造例11中获得的层叠体(B4)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(4)。将结果示于表1。
〔实施例5〕
自制造例12中获得的层叠体(B5)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(5)。将结果示于表1。
〔实施例6〕
自制造例13中获得的层叠体(B6)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(6)。将结果示于表1。
〔比较例1〕
自制造例14中获得的层叠体(B7)将隔离体剥离,在露出的粘合剂层贴附制造例7中获得的层叠体(A)的树脂薄膜(未经有机硅处理的树脂薄膜)侧,获得层叠体(C1)。将结果示于表1。
[表1]
产业上的可利用性
本发明的层叠体可适宜用于光学构件、电子构件的制造工序等。
附图标记说明
树脂薄膜(1) 10
粘合剂层(1) 20
树脂薄膜(2) 30
粘合剂层(2) 40
树脂薄膜(3) 50
层叠体 100

Claims (3)

1.一种层叠体,其是依次具有树脂薄膜(1)、粘合剂层(1)、树脂薄膜(2)、粘合剂层(2)、树脂薄膜(3)的5层以上的层叠体,
该粘合剂层(1)由丙烯酸系粘合剂构成,
该粘合剂层(2)由丙烯酸系粘合剂构成,该丙烯酸系粘合剂由丙烯酸系粘合剂组合物形成,该丙烯酸系粘合剂组合物包含丙烯酸系聚合物与交联剂,该丙烯酸系聚合物由组合物(B)通过聚合而形成,该组合物(B)包含(a成分)烷基酯部分的烷基的碳数为4~12的(甲基)丙烯酸烷基酯、(b成分)选自由具有OH基的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸组成的组中的至少1种,相对于构成该丙烯酸系聚合物的单体成分总量的、该a成分的含量为50重量%~99重量%,相对于构成该丙烯酸系聚合物的单体成分总量的、该b成分的含量为1重量%~30重量%,
该树脂薄膜(2)与该粘合剂层(2)直接层叠,
该粘合剂层(2)与该树脂薄膜(3)直接层叠,该粘合剂层(2)与该树脂薄膜(3)的层叠体部分为载体片材,
在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度30mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为1gf/25mm~7gf/25mm。
2.根据权利要求1所述的层叠体,其中,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度300mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为2gf/25mm~10gf/25mm。
3.根据权利要求1或2所述的层叠体,其中,在温度23℃、湿度50%RH的气氛下以剥离角度180度、剥离速度2400mm/分钟将该粘合剂层(2)自该树脂薄膜(2)剥离时的粘合力为5gf/25mm~40gf/25mm。
CN201980090759.4A 2019-01-29 2019-12-03 层叠体 Active CN113365817B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-012990 2019-01-29
JP2019012990A JP7324010B2 (ja) 2019-01-29 2019-01-29 積層体
PCT/JP2019/047248 WO2020158175A1 (ja) 2019-01-29 2019-12-03 積層体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113365817A CN113365817A (zh) 2021-09-07
CN113365817B true CN113365817B (zh) 2024-01-30

Family

ID=71840521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980090759.4A Active CN113365817B (zh) 2019-01-29 2019-12-03 层叠体

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7324010B2 (zh)
KR (1) KR102658740B1 (zh)
CN (1) CN113365817B (zh)
TW (1) TWI826610B (zh)
WO (1) WO2020158175A1 (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202671478U (zh) * 2011-11-17 2013-01-16 株式会社有泽制作所 带有载体膜的保护膜
CN107379705A (zh) * 2016-05-17 2017-11-24 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 复合薄膜
CN108368405A (zh) * 2016-11-21 2018-08-03 日东电工株式会社 粘合片

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000234081A (ja) * 1998-12-14 2000-08-29 Toyo Ink Mfg Co Ltd 接着シート及び該シートの製造方法並びに該シートの利用
JP2014173014A (ja) * 2013-03-09 2014-09-22 Mitsubishi Plastics Inc 光学基材用粘着シート
JP6613516B2 (ja) 2014-07-07 2019-12-04 リンテック株式会社 表面保護フィルム
JP2016121310A (ja) * 2014-12-25 2016-07-07 日東電工株式会社 粘着シート、および、光学部材
JP6366200B2 (ja) * 2016-06-30 2018-08-01 日東電工株式会社 セパレーター付補強用フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN202671478U (zh) * 2011-11-17 2013-01-16 株式会社有泽制作所 带有载体膜的保护膜
CN107379705A (zh) * 2016-05-17 2017-11-24 东丽先端材料研究开发(中国)有限公司 复合薄膜
CN108368405A (zh) * 2016-11-21 2018-08-03 日东电工株式会社 粘合片

Also Published As

Publication number Publication date
TW202031483A (zh) 2020-09-01
JP2020121423A (ja) 2020-08-13
KR102658740B1 (ko) 2024-04-19
KR20210121041A (ko) 2021-10-07
TWI826610B (zh) 2023-12-21
JP7324010B2 (ja) 2023-08-09
WO2020158175A1 (ja) 2020-08-06
CN113365817A (zh) 2021-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5088806B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
TWI756887B (zh) 表面保護膜
CN113365810B (zh) 层叠体
TWI677736B (zh) 液晶面板及圖像顯示裝置
JP5733867B2 (ja) 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
CN113365817B (zh) 层叠体
TWI791154B (zh) 積層體
WO2020170817A1 (ja) 積層体
TWI638024B (zh) Adhesive layer for organic conductive layer, adhesive composition, polarizing film with adhesive layer, and image display device
CN113382859B (zh) 表面保护薄膜
CN115210329A (zh) 带粘合剂层的薄膜
CN116056889A (zh) 层叠体、图像显示构件及其制造方法、以及移动电子设备及其制造方法
CN115698211B (zh) 光学构件用粘合带
CN116917430A (zh) 光学构件用粘合带
CN117369030A (zh) 带表面保护薄膜的光学构件、光学层叠体和光学设备的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant