CN113330049A - 组合物、固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合物的制造方法 - Google Patents

组合物、固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供：能够形成具有高玻璃化转变温度的固化物的组合物、对其进行固化而成的固化物、以及使用其的固化物的制造方法、成形体、涂膜及组合物的制造方法。一种组合物，其包含环氧树脂和作为固化剂的2,5‑双(氨基甲基)四氢呋喃，将组合物中的与2,5‑双(氨基甲基)四氢呋喃中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数设为X，将环氧树脂中包含的环氧基的官能团数设为Y时，X/Y大于1且为1.50以下。

Description

组合物、固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合 物的制造方法
技术领域
本发明涉及组合物、固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合物的制造方法。
背景技术
环氧树脂为分子中具有环氧基的化合物的总称，通常具有2个以上环氧基。环氧树脂通常即使进行加热其自身也几乎不会固化，为了得到固化物需要添加固化剂。通过添加固化剂，借助环氧基的交联反应进行，得到在各种溶剂中不溶或难溶的难以熔解的固化物。
环氧树脂具有适于生活、工业的利用的各种特性。具体而言，从低粘度的液体到固体均存在，加工性优异。另外，通过与各种固化剂的组合，可以广泛地从室温至高温选择固化温度，因此富有便利性。进而，环氧树脂具有在固化时挥发物的产生少的特征。关于环氧树脂的固化物，通过含有固化性组合物等，从硬质的固化物到软质的固化物均可区分制造。另外，耐化学药品性、耐腐蚀性、耐热性、机械性质、电性质、粘合性等优异。利用这样的性质，可以在土木/建筑用涂料、粘接剂、汽车部件、飞机用部件、复合材料、印刷基板用材料、重型电气设备的绝缘浸渗材料、光电子学元件的密封材料等广泛的领域中使用。特别是最近用途的多样化/技术的高度化推进，开发了具有各种化学结构、物性的环氧树脂，提出了与其组合的固化剂。
专利文献1公开了2,5-双氨基甲基呋喃作为包含环氧树脂和反应性稀释剂的树脂成分用的固化剂使用。另外，专利文献2公开了一种固化性组合物，其含有至少1种环氧树脂和至少1种固化剂，作为该固化剂，公开了具有氨基的特定的呋喃结构或具有特定的四氢呋喃结构的化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2016-527384号公报
专利文献2：国际公开第2014/037222号
发明内容
发明要解决的问题
通过专利文献1及2记载的包含环氧树脂的固化性组合物，可以得到相当优质的固化物的涂膜(coating)。然而，以进一步使材料的种类丰富且用于其他用途为目的，要求提供赋予更优异特性的材料。特别是需求能够提供玻璃化转变温度高的固化物的组合物。
本发明以解决上述的课题为目的，目的在于提供能够形成玻璃化转变温度高的固化物的组合物、以及对其进行固化而成的固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合物的制造方法。
用于解决问题的方案
鉴于上述课题，本发明人进行深入研究，结果发现：通过以特定的含有比率使用特定的胺系固化剂，可以得到玻璃化转变温度高的环氧树脂的固化物。具体而言，通过下述的手段解决了上述课题。
<1>一种组合物，其包含：环氧树脂和作为固化剂的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃，将前述组合物中的与2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数设为X，将环氧树脂中包含的环氧基的官能团数设为Y时，X/Y大于1且为1.50以下。
<2>根据<1>所述的组合物，其中，前述组合物中包含的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃与其他固化剂的总计100摩尔％中，2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的含量为65摩尔％以上。
<3>根据<1>或<2>所述的组合物，其中，相对于前述组合物中包含的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃与其他固化剂的总计100摩尔％，2-氨基甲基-5-甲基四氢呋喃的含量为1摩尔％以下。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的组合物，其中，前述X/Y为1.01～1.50。
<5>根据<1>～<3>中任一项所述的组合物，其中，前述X/Y为1.05～1.20。
<6>一种固化物，其是由<1>～<5>中任一项所述的组合物形成的。
<7>根据<6>所述的固化物，其为涂膜。
<8>一种固化物的制造方法，其包括将<1>～<5>中任一项所述的组合物应用于基材的表面上并使其固化的工序。
<9>一种涂膜的制造方法，其包括将<1>～<5>中任一项所述的组合物涂布在基材的表面上并使其固化的工序。
<10>根据<1>～<5>中任一项所述的组合物的制造方法，其包括如下工序：使用5-(氯甲基)-呋喃合成2,5-双(氨基甲基)呋喃，使用前述2,5-双(氨基甲基)呋喃合成2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃。
发明的效果
通过本发明的组合物，可以提供：能够形成玻璃化转变温度高的固化物的组合物、以及对其进行固化而成的固化物、固化物的制造方法、涂膜的制造方法及组合物的制造方法。
具体实施方式
以下，对本发明的内容进行详细说明。需要说明的是，本说明书中“～”以记载于其前后的数值为下限值及上限值的含义使用。
本发明的组合物为包含环氧树脂和作为固化剂的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃(以下，有时称作“H-AMF”)的组合物，其特征在于，将前述组合物中的与2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数设为X，将环氧树脂中包含的环氧基的官能团数设为Y时，X/Y大于1且为1.50以下。
这样，通过调节H-AMF的氨基的当量与环氧基的当量的比率，在制成固化物时，得到玻璃化转变温度高的环氧树脂的固化物。以下，对本发明进行详细说明。
<环氧树脂与固化剂的比率>
本发明的组合物中，将与2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数设为X，将环氧树脂中包含的环氧基的官能团数设为Y时的X/Y大于1且为1.50以下。通过设为这样的范围，可以实现高玻璃化转变温度。前述含有比(X/Y)优选为1.01以上，更优选为1.03以上，进一步优选为1.05以上，进一步优选为1.06以上，更进一步优选为1.08以上。作为上限，优选为1.40以下，更优选为1.20以下，进一步优选为1.18以下，进一步优选为1.15以下，更进一步优选为1.14以下，更进一步优选为1.13以下。
需要说明的是，Y为与H-AMF反应的环氧基的个数，组合物包含除H-AMF以外的其他固化剂时，在不显著脱离本发明的效果的范围，还可以含有包含与前述其他固化剂具有的氨基等官能团以1：1的当量比反应的环氧基的化合物。像这样的包含环氧基的化合物优选选自后述的环氧树脂。
<环氧树脂>
本发明的组合物包含环氧树脂。
环氧树脂通常在一分子中具有2～10个环氧基，优选具有2～6个环氧基，更优选具有2～4个环氧基，进一步优选具有2个环氧基。环氧基优选为缩水甘油醚基。环氧树脂可以为低分子化合物(例如数均分子量小于2000)，也可以为高分子的化合物(聚合物，例如数均分子量2000以上)。聚合物的环氧树脂可以为脂肪族化合物，也可以为脂环式化合物，或还可以为具有芳香环的化合物。特别是环氧树脂优选在一分子中具有2个芳香环和/或2个脂肪族六元环，更优选具有2个芳香环。其中，优选通过环氧氯丙烷与具有2个以上反应性氢原子的化合物(例如多元醇)的反应得到的环氧树脂。作为环氧树脂的原料，具体而言可举出双酚A(2,2-双(4-羟基苯基)丙烷)或其氢化物、双酚F(4,4’-二羟基二苯基甲烷)或其氢化物、四溴双酚A(2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷)或其氢化物、使甲酚与甲醛反应而得的酚醛清漆型树脂、六氢苯二甲酸等。
作为环氧树脂，大致可举出双酚A型环氧树脂或其氢化物、双酚F型环氧树脂或其氢化物、联苯酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂(苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等)、溴化环氧树脂(溴化双酚A型环氧树脂等)、缩水甘油醚型环氧树脂(例如由多元醇的环氧烷加成体等多元醇与环氧卤丙烷衍生而成的树脂等)、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环式环氧树脂、酚型环氧树脂(由对苯二酚、儿茶酚等多元酚与环氧卤丙烷衍生而成的树脂等)等。
环氧树脂例如可以在氢氧化钠的共存下，使环氧氯丙烷与多元醇(例如双酚A)反应来合成。但是，本发明中，也可使用不是由环氧卤丙烷衍生的环氧树脂。例如也可使用通过特定的单体与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的反应得到的包含环氧基的环氧树脂。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯含义为包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
环氧树脂优选下述的式(1)所示的双酚A型环氧树脂或式(2)所示的双酚F型环氧树脂。
Figure BDA0003173185760000051
式中n为0以上的数。例如式(1)及式(2)中，n＜0.7(数均分子量约700以下)时，为室温下粘稠的液体，且其变大时粘性增加。0.8＜n＜1.8则为半固体，n＞1.8则为固体。
对于环氧树脂而言，除上述以外，还可参考日本特表2016-528324号的0031～0048段的记载，该内容被并入本说明书中。
组合物中的环氧树脂的含量在不包括稀释剂的固体成分中，优选为79质量％以上，更优选为81质量％以上，进一步优选为82质量％以上。作为上限，优选为89质量％以下，更优选为87质量％以下，进一步优选为86质量％以下。
包括稀释剂的组合物的总量中，优选为76质量％以上，更优选为79质量％以上，进一步优选为81质量％以上。作为上限，优选为90质量％以下，更优选为87质量％以下，进一步优选为85质量％以下。
环氧树脂可以使用一种也可使用多种。使用多种时，其总量为上述的范围。
<固化剂>
本发明的组合物中，作为固化剂，包含2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃(H-AMF)。通过以规定的比例使用这样的固化剂，可以使固化物的耐热性更为提高。
Figure BDA0003173185760000061
将H-AMF与其他固化剂的总计设为100摩尔％时，H-AMF的含量优选为65摩尔％以上，更优选为75摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上，进一步优选为95摩尔％以上，更进一步优选为99摩尔％以上，更进一步优选为99.9摩尔％以上。
H-AMF优选由2,5-双(氨基甲基)呋喃(AMF)合成。另外，AMF优选由5-(氯甲基)-呋喃合成。通过使用以这样的合成方法得到的H-AMF，可以更有效地发挥本发明的效果。
本发明中，除H-AMF外，也可并用其他固化剂。作为其他固化剂，可例示出除H-AMF以外的胺系固化剂(其他胺系固化剂)及除胺系固化剂以外的固化剂(非胺系固化剂)。
作为其他胺系固化剂，可举出2,5-双(氨基甲基)呋喃(AMF)。
Figure BDA0003173185760000062
作为除上述以外的其他胺系固化剂，进一步使用脂肪族胺、脂环式胺、芳香族胺、除上述以外的杂环式胺等均可。对于其他胺系固化剂，具体而言，可以使用日本特许第6177331号公报的0029段记载的胺系固化剂、日本特开2011-213983号公报的0011～0016段记载的胺系固化剂，该内容被并入本说明书中。
作为非胺系固化剂，可举出酸酐、酚醛树脂等。作为酸酐，可举出四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、甲基-5-降冰片基-2,3-二羧酸酐、苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、氯桥酸酐等。作为酚醛树脂，可举出酚醛清漆型酚醛树脂。
作为本发明中的固化剂的实施方式的一个例子，可举出将H-AMF与其他固化剂的总计设为100摩尔％时，胺系固化剂(上述固化剂(H-AMF)和其他胺系固化剂)的总量占90摩尔％以上的方式。本实施方式中，更优选占95摩尔％以上，进一步优选占99摩尔％以上。
作为本发明中的固化剂的实施方式的另一个例子，组合物含有除H-AMF以外的其他固化剂时，可举出将H-AMF与其他固化剂(其他胺系固化剂及非胺系固化剂)的总计设为100摩尔％时，其他固化剂的含量为10摩尔％以上的方式。本实施方式中，其他固化剂的含量可以为15摩尔％以上，也可以为20摩尔％以上。作为上限，优选为35摩尔％以下，也可以为25摩尔％以下。
作为本发明中的固化剂的实施方式的进一步的另一个例子，还可举出设为实质上不包含其他固化剂(其他胺系固化剂及非胺系固化剂)的构成的方式。本实施方式中的实质上不包含是指将H-AMF与其他固化剂的总计设为100摩尔％时，其他固化剂小于10摩尔％，优选为5摩尔％以下，更优选为3摩尔％以下，进一步优选为1摩尔％以下，进一步优选为0.1摩尔％以下。
作为本发明中的固化剂的实施方式的进一步的另一个例子，可举出相对于100摩尔％的H-AMF与其他固化剂(其他胺系固化剂及非胺系固化剂)的总计，2-氨基甲基-5-甲基四氢呋喃(以下有时称作“MA”)的含量为1摩尔％以下的方式。
作为本发明中的固化剂的实施方式的进一步的另一个例子，可举出相对于100摩尔％的H-AMF与其他固化剂(其他胺系固化剂及非胺系固化剂)的总计，2,5-双(氨基甲基)呋喃(AMF)的含量为1摩尔％以下的方式。
作为本发明中的固化剂的实施方式的进一步的另一个例子，可举出将H-AMF与其他固化剂(其他胺系固化剂及非胺系固化剂)的总计设为100摩尔％时，H-AMF、AMF和作为杂质MA的总量占90摩尔％以上的方式。本实施方式中，将H-AMF与其他固化剂的总计设为100摩尔％时，H-AMF、AMF和MA的总量更优选占95摩尔％以上，进一步优选占99摩尔％以上。
另外，固化剂可以包含一种其他固化剂，也可包含2种以上。包含2种以上时，总量优选上述范围。
<反应性稀释剂>
本发明的组合物也可包含反应性稀释剂。
作为反应性稀释剂，可举出单环氧型化合物(醇系、酚系、其他)、二官能环氧型化合物(聚乙二醇型化合物、聚丙二醇型化合物、新戊二醇型化合物、1,6-己二醇型化合物)、3官能环氧型化合物(甘油型化合物、三羟甲基丙烷型化合物)等。具体而言，可举出碳酸亚乙酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸亚丙酯、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、C8～C10-烷基缩水甘油醚、C12～C14-烷基缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、仲丁基苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、腰果酚缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、甲基苯基缩水甘油醚、乙基苯基缩水甘油醚、丙基苯基缩水甘油醚、三缩水甘油基对氨基苯酚、二乙烯基苄基二氧化物、二环戊二烯二环氧化物、新癸酸缩水甘油酯、α-烯烃环氧化物、叔碳酸缩水甘油酯等。反应性稀释剂另外还可以参考日本特表2016-527384号公报的0015～0018段的记载，该内容被并入本说明书中。
本发明的组合物包含反应性稀释剂时，相对于组合物的树脂成分(环氧树脂和根据情况使用的反应性稀释剂)，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。
本发明的组合物可以仅包含一种反应性稀释剂，也可包含两种以上。包含2种以上时，总量为上述范围。
<其他成分>
本发明的组合物在不脱离本发明的主旨的范围，还可以包含非反应性稀释剂、固化促进剂、增塑剂、颜料、染料、填充剂、脱模剂、强韧化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、流动化剂、流平剂、消泡剂、阻燃剂或增稠剂等。
非反应性稀释剂可以参考日本特开2011-213983号公报的0036段的记载，该内容被并入本说明书中。
固化促进剂、增塑剂、染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、阻燃剂、填充剂、流平剂及消泡剂可以参考日本特开2011-213983号公报的0038～0046段的记载，该内容被并入本说明书中。
<组合物的特性>
本发明的组合物的粘度没有特别限定，在25℃下的粘度优选为1200mPa·s以下，更优选为1100mPa·s以下，进一步优选为1000mPa·s以下，进一步优选为950mPa·s以下，也可以为900mPa·s以下。并没有特别的下限，实际上为100mPa·s以上。另外，根据用途，可以为500mPa·s以上，进而也可以为600mPa·s以上、650mPa·s以上、690mPa·s以上。粘度可以用后述实施例记载的方法测定。
通过设为上述粘度，可以更容易地进行对纤维间等狭小部的展开。
本发明的组合物的凝胶化时间没有特别限定，在80℃下的凝胶化时间优选为20分钟以下，更优选为15分钟以下，进一步优选为12分钟以下。并没有特别的下限，实际上为0.5分钟以上。凝胶化时间可以用后述实施例记载的方法测定。
通过设为上述凝胶化时间，可以以更短时间得到固化物。
对于本发明的组合物而言，可以使其固化而制成固化物。固化物的方式没有特别限定，例如可以制成进行三维造型并固化的成形体、在基材上涂布并固化的涂膜。
本发明的组合物的固化物具有高玻璃化转变温度(Tg)。
固化物的Tg优选为103℃以上，更优选为108℃以上，进一步优选为110℃以上，进一步优选为115℃以上。并没有特别的上限，实际上为130℃以下，进而为125℃以下。玻璃化转变温度的测定方法依照后述的实施例记载的方法。
<固化物>
本发明的固化物由本发明的组合物形成。固化物优选为涂膜。
本发明的组合物也可应用于涂布表面等的固化物的制造方法。本制造方法中优选包括将组合物应用于基材的表面上并使其固化的工序。更具体而言，可例示出包括将本发明的组合物涂布在基材的表面上并使其固化的工序的、涂膜的制造方法。
本发明的基材的含义除板状的基板外，还包括作为地板材料、墙壁、涂布对象的各种物品。涂膜的固化也可以以非加热的状态进行，也可加热并进行。另外，有时也在地板材料等的表面上设置底涂层等。作为气氛，可以在大气中，也可以在氮气等气氛中进行。固化时间没有特别限制，例如作为地板的涂布时，优选确保充分的固化时间。
本发明的组合物的用途没有特别限制，可以广泛用于前述的土木/建筑用涂料、粘接剂、汽车部件、飞机用部件、复合材料(例如，纤维强化复合材料)、印刷基板用材料、重型电气设备的绝缘浸渗材料、光电子学元件等的密封材料等。其中，优选发挥易固化性和耐热性而作为土木/建筑用涂料，更优选作为地板用的涂布材料。
此外，还优选用于日本特表2016-527384号公报的0039～0043段记载的用途、日本特开2011-213983号公报的0048段记载的用途。
实施例
以下列举实施例对本发明进行进一步具体的说明。以下的实施例示出的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨，就可以进行适当变更。因此，本发明的范围并不限定于以下示出的具体例。
实施例1～3、比较例1、比较例2
<AMF的合成>
在耐压高压釜中投入5-(氯甲基)糠醛0.6g、THF67mL、作为催化剂的0.2g的Raney-Ni后，填充液氨42g，升压至氢气压力4.5MPaG。需要说明的是，Raney-Ni使用通过THF进行置换而得者。
之后将温度保持90℃2小时不变并反应，用冰水冷却耐压高压釜使反应停止。
在氩气流通下，通过对催化剂和反应液进行过滤将催化剂去除，进行滤液的GC-FID测定。需要说明的是，GC-FID测定使用GC-FID色谱装置Agilent7820A(AgilentTechnologies,Inc.制)实施。
<固化剂的制造>
在耐压高压釜中投入AMF20g、作为催化剂的Ru/氧化铝(Al2O3)(Ru催化剂的量为5质量％)8g、作为溶剂的THF(四氢呋喃)120mL后，将氢气压力升压至6MPaG，将温度保持90℃1小时不变使其反应，用冰水冷却耐压高压釜使反应停止。在氩气流通下，通过对催化剂和反应液进行过滤将催化剂去除，得到包含产物的滤液。对滤液进行后浓缩、真空干燥，以温度120℃、压力1mbar进行减压蒸留并纯化。
得到的固化剂1的组成如下所述。
Figure BDA0003173185760000111
Figure BDA0003173185760000121
<玻璃化转变温度(Tg)的测定>
在一次性杯中量取环氧树脂18.60g，以含量成为表1记载的值的方式将H-AMF(上述得到的固化剂)加入一次性杯中，用雪糕用棒(candy stick)均匀地混合1分钟。将混合而成的胺与环氧树脂的混合物(组合物)约10mg加入DSC(差示扫描量热计)液体测定用铝锅，盖上盖并密闭。将密闭的铝锅设置在DSC装置上，使混合物以120℃加热固化1小时。达到200℃后自然冷却至30℃后，再次，以每分钟5℃从30℃升温至200℃，测定玻璃化转变温度。
实施例1～3、比较例1及2中，作为环氧树脂，使用jER828(环氧值186)(商品名)、三菱化学株式会社制、富含单体的液体双酚A。
另外，DSC装置使用Hitachi High-Tech Science Corporation制DSC7020。
<粘度的测定>
在一次性杯中量取环氧树脂18.60g，以含量成为表1记载的值的方式将H-AMF(上述得到的固化剂)加入一次性杯中，用雪糕用棒均匀地混合1分钟。将混合而成的胺与环氧树脂的混合物(组合物)2cc左右加入E型粘度计的锥板，以恒温水的温度25℃、测杆转速2.5rpm的条件开始测定，将经过1分钟的时间点的粘度作为测定值。
实施例1～3、比较例1及2中，作为环氧树脂，使用jER828(环氧值186)(商品名)、三菱化学株式会社制、富含单体的液体双酚A。
E型粘度计使用东机工业株式会社制TV-22H型。
将得到的结果示于下述。
<80℃下的凝胶化时间>
在一次性杯中量取环氧树脂18.60g，以含量成为表1记载的值的方式将H-AMF(上述得到的固化剂)加入一次性杯中，用雪糕用棒均匀地混合1分钟。将混合而成的H-AMF与环氧树脂的混合物(组合物)加入旋转式流变仪的一次性锥板中，在旋转式流变仪的80℃的烘箱内设置一次性锥板和组合物，立即将转换器与一次性锥板的间隙调节为0.5mm，以转换器的角频率10.0rad/s的条件开始测定。将从开始测定时到贮存模量与损耗模量交叉为止经过的时间设为凝胶化时间。
实施例1～3、比较例1及2中，作为环氧树脂，使用jER828(环氧值186)(商品名)、三菱化学株式会社制、富含单体的液体双酚A。
旋转式流变仪使用TA Instruments公司制、ARES-G2。
将得到的结果示于下述。
[表1]
比较例1 实施例1 实施例2 实施例3 比较例2
环氧树脂 种类 jER828 jER828 jER828 jER828 jER828
H-AMF的含量 g 3.25 3.41 3.58 3.74 6.5
含有比 X/Y 1.00 1.05 1.10 1.15 2.00
粘度(25℃) mPa·s 1049 916 808 683 未测定
Tg(120℃[1hr]固化) ℃ 102 109 119 109 61
80℃下的凝胶化时间 min 10.9 未测定 11.3 未测定 未测定
上述表中，X/Y中的X为与H-AMF中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数，Y为环氧树脂中包含的环氧基的官能团数。
根据上述结果可知，X/Y大于1且为1.50以下时，实现高玻璃化转变温度(实施例1～3)。与此相对，X/Y为1以下、或大于1.5时，玻璃化转变温度会降低(比较例1、2)。使玻璃化转变温度提高5℃以上是非常困难的，本发明的组合物的固化是显著的。
进而，本发明的组合物能够降低粘度(实施例1～3、比较例1的比较)。
此外，可知本发明的组合物的凝胶化时间短，保存稳定性优异(实施例2与比较例1的比较)。特别是实施例2和比较例1中，确认到了0.4分钟的显著的差。
进而，可知由实施例的组合物形成的涂膜的硬度高，作为涂膜是优异的。

Claims (10)

1.一种组合物，其包含：环氧树脂和作为固化剂的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃，
将所述组合物中的与2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃中包含的氨基的氮直接键合的氢的个数设为X，将环氧树脂中包含的环氧基的官能团数设为Y时，X/Y大于1且为1.50以下。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物中包含的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃与其他固化剂的总计100摩尔％中，2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃的含量为65摩尔％以上。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，相对于所述组合物中包含的2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃与其他固化剂的总计100摩尔％，2-氨基甲基-5-甲基四氢呋喃的含量为1摩尔％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述X/Y为1.01～1.50。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述X/Y为1.05～1.20。
6.一种固化物，其是由权利要求1～5中任一项所述的组合物形成的。
7.根据权利要求6所述的固化物，其为涂膜。
8.一种固化物的制造方法，其包括将权利要求1～5中任一项所述的组合物应用于基材的表面上并使其固化的工序。
9.一种涂膜的制造方法，其包括将权利要求1～5中任一项所述的组合物涂布在基材的表面上并使其固化的工序。
10.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物的制造方法，其包括如下工序：使用5-(氯甲基)-呋喃合成2,5-双(氨基甲基)呋喃，使用所述2,5-双(氨基甲基)呋喃合成2,5-双(氨基甲基)四氢呋喃。
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