CN113329872A - 薄玻璃树脂层叠体片的制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种制造方法,其通过激光加工将薄玻璃树脂层叠体切断而制造薄玻璃树脂层叠体片,该制造方法可得到在贴接于被粘物时能够防止产生气泡的薄玻璃树脂层叠体片。本发明的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法包括将薄玻璃树脂层叠体供于激光加工而进行切断的工序,所述薄玻璃树脂层叠体依次具备:薄玻璃、树脂层、和粘合剂层,该粘合剂层的厚度(μm)与该粘合剂层的蠕变特性(μm/Hr)具有(厚度(μm))2×蠕变特性(μm/Hr)≥50×103(μm2·μm/Hr)的关系。
Description
技术领域
本发明涉及薄玻璃树脂层叠体片的制造方法。
背景技术
柔性的薄玻璃可利用卷对卷工艺进行处理,特别是在薄玻璃层叠树脂层而构成的层叠体(薄玻璃树脂层叠体)可如薄膜那样进行处理。另外,薄玻璃树脂层叠体在可使用辊等简便地贴附于被粘物的方面也是有利的。
另一方面,以往,作为将基板等构件小片化为期望的尺寸的方法,已知有各种方法,其中,作为可兼顾生产节拍和端面品质(处理性)的方法,可适当地采用激光加工。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4122139号
发明内容
发明要解决的问题
上述薄玻璃树脂层叠体中,从生产节拍及端面品质的观点出发,也优选使用激光加工。但是,另一方面,本发明的发明人等发现,若为了贴接至被粘物而进一步配置粘合剂层并将依次具有薄玻璃、树脂层及粘合剂层的薄玻璃树脂层叠体供于激光加工,则将得到的层叠体片贴接于被粘物的情况下,有在粘合剂层中产生气泡的倾向。这样的问题在借助粘合剂层将薄玻璃自身贴接的情况下在采用激光加工以外的方法(例如,利用端铣刀的切断)时不易产生,在将包含树脂层的上述薄玻璃树脂层层叠体供于激光加工后会显著地产生。另外,在所贴接的层叠体片的端部出现较多气泡,即使实施高压釜等的热处理,也难以将气泡去除。出现在层叠体片端部的气泡以往有时也不被视为问题,但由于近年的制品高品质化的要求提高,另外,从成品率提高的观点出发,也期望将出现在层叠体片端部的气泡消除。
本发明是为了解决如上所述薄玻璃树脂层叠体中特有的新的问题而做出的,其目的在于,提供一种制造方法,其通过激光加工将薄玻璃树脂层叠体切断而制造薄玻璃树脂层叠体片,该制造方法可得到在贴接于被粘物时能够防止产生气泡的薄玻璃树脂层叠体片。
用于解决问题的方案
本发明的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法包括将薄玻璃树脂层叠体供于激光加工而进行切断的工序,所述薄玻璃树脂层叠体依次具备:薄玻璃、树脂层、和粘合剂层,该粘合剂层的厚度(μm)与该粘合剂层的蠕变特性(μm/Hr)具有(厚度(μm))2×蠕变特性(μm/Hr)≥50×103(μm2·μm/Hr)的关系。
在1个实施方式中,上述粘合剂层的厚度为10μm以上。
在1个实施方式中,上述粘合剂层的蠕变特性为100μm/Hr以上。
在1个实施方式中,上述树脂层为偏光板。
在1个实施方式中,将上述薄玻璃树脂层叠体供于激光加工而进行切断的工序包括:对薄玻璃表面照射激光的工序和对树脂层表面照射激光的工序,树脂层中使用的激光与薄玻璃中使用的激光为不同的激光。
在1个实施方式中,对薄玻璃的激光照射中所用的激光为超短脉冲激光。
在1个实施方式中,对树脂层的激光照射中所用的激光为CO2激光、CO激光、可见光脉冲激光或紫外线脉冲激光。
发明的效果
根据本发明,可以提供一种制造方法,其通过激光加工将薄玻璃树脂层叠体切断而制造薄玻璃树脂层叠体片,该制造方法可得到在贴接于被粘物时能够防止产生气泡的薄玻璃树脂层叠体片。
附图说明
图1中,(a)为本发明的1个实施方式的制造方法中所用的薄玻璃树脂层叠体A的截面示意图,(b)为通过本发明的1个实施方式的制造方法得到的薄玻璃树脂层叠体片a的截面示意图。
图2为对实施例的端面品质的评价方法进行说明的示意图。
具体实施方式
A.薄玻璃树脂层叠体片的制造方法
本发明的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法包括将薄玻璃树脂层叠体A供于激光加工而进行切断。根据该制造方法,通过该激光加工可得到尺寸比薄玻璃树脂层叠体A小的薄玻璃树脂层叠体片a。
图1的(a)为本发明的1个实施方式的制造方法中所用的薄玻璃树脂层叠体A的截面示意图。薄玻璃树脂层叠体A依次具备薄玻璃10、树脂层20和粘合剂层30。薄玻璃10的厚度为100μm以下。图1的(b)为通过本发明的1个实施方式的制造方法得到的薄玻璃树脂层叠体片a的截面示意图。薄玻璃树脂层叠体片a为将薄玻璃树脂层叠体A切断而得到的层叠体片,为薄玻璃树脂层叠体A的俯视形状的尺寸缩小的形态。需要说明的是,在图1的(b)中,薄玻璃树脂层叠体片a的截面为了方便起见按照为相对于主面垂直的面、并且薄玻璃端面、树脂层端面及粘合剂层端面为同一平面的方式来描绘,但实际的端面形状不限于这样的形状,也可以相对于主面倾斜,另外,也可以具有高度差·凹凸。
A-1.粘合剂层
本发明中,上述粘合剂层的厚度(μm)与该粘合剂层的蠕变特性(μm/Hr)具有(厚度(μm))2×蠕变特性(μm/Hr)≥50×103(μm2·μm/Hr)的关系。通过这样来构成粘合剂层,从而即使在通过激光加工将薄玻璃树脂层叠体A小片化的情况下,也能够得到可防止贴接时产生气泡的薄玻璃树脂层叠体片a。(厚度(μm))2×蠕变特性(μm/Hr)更优选大于100×103(μm2·μm/Hr)、进一步优选为105×103(μm2·μm/Hr)以上、特别优选为150×103(μm2·μm/Hr)以上、最优选为180×103(μm2·μm/Hr)以上。为这样的范围时,本发明的上述效果特别显著。厚度(μm)×蠕变特性(μm/Hr)的上限值例如为3000×103(μm2·μm/Hr),优选为2000×103(μm2·μm/Hr)、更优选为1000×103(μm2·μm/Hr)。
上述粘合剂层的厚度优选为10μm以上、更优选比20μm更厚、进一步优选为30μm以上、特别优选为40μm以上。为这样的范围时,能够得到防止贴接时产生气泡的效果特别优异的薄玻璃树脂层叠体片a。粘合剂层的厚度的上限值例如为200μm,优选为100μm、更优选为80μm。
上述粘合剂层的蠕变特性优选为100μm/Hr以上、更优选为120μm/Hr以上、进一步优选为150μm/Hr以上、特别优选为200μm/Hr以上、最优选为250μm/Hr以上。为这样的范围时,能够得到防止贴接时产生气泡的效果特别优异的薄玻璃树脂层叠体片a。粘合剂层的蠕变特性的上限值例如为1000μm/Hr、优选为900μm/Hr、更优选为600μm/Hr。本说明书中,“蠕变特性”是指,在23℃的环境下施加500g的拉伸剪切力时的1小时后的偏移量。
上述粘合剂层的弹性模量优选为0.01N/mm~1N/mm、更优选为0.05N/mm~0.8N/mm、进一步优选为0.08N/mm~0.5N/mm、更优选为0.08N/mm~0.2N/mm。本说明书中,“弹性模量”为通过动态粘弹性测定得到的储能模量。
(粘合剂)
上述粘合剂层由任意适当的粘合剂形成。可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂等。
在1个实施方式中,粘合剂层由丙烯酸系粘合剂构成。代表性的是,丙烯酸系粘合剂包含(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。在丙烯酸系粘合剂中,(甲基)丙烯酸系聚合物的含有比例相对于丙烯酸系粘合剂中的全部固体成分100重量份优选为50重量份以上、更优选为70重量份以上。
(甲基)丙烯酸系聚合物包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可以例示出直链状或支链状的烷基的碳数为1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如,作为上述烷基,可以例示出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独或组合使用。作为这些烷基的平均碳数,优选为3~9。
源自(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元的含有比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为70重量份以上。
(甲基)丙烯酸系聚合物可以还包含源自含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯等其他单体的构成单元。上述含羧基单体、含羟基单体、含酰胺基单体、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯在粘合剂含有交联剂的情况下成为与交联剂的反应点。特别是由于含羧基单体、含羟基单体富于与分子间交联剂的反应性,因此优选用于提高得到的粘合剂层的聚集性、耐热性。另外,作为其他单体,可以使用具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等包含不饱和双键的官能团的共聚单体。
含羧基单体为在其结构中包含羧基、并且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例,例如,可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
源自含羧基单体的构成单元的含有比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为10重量份以下、更优选为0.01重量份~10重量份、进一步优选为0.05重量份~5重量份、特别优选为0.05重量份~3重量份。为这样的范围时,能够得到耐久性及再加工性优异的薄玻璃树脂层叠体A及薄玻璃树脂层叠体片a。
含羟基单体为在其结构中包含羟基、并且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含羟基单体的具体例,例如,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂基酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)-甲基酯等。上述含羟基单体中,从耐久性的方面出发,优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,特别优选(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
源自含羟基单体的构成单元的含有比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为3重量份以下、更优选为0.01重量份~3重量份、进一步优选为0.1重量份~2重量份、特别优选为0.2重量份~2重量份。为这样的范围时,能够得到耐久性及粘合特性优异的薄玻璃树脂层叠体A及薄玻璃树脂层叠体片a。
含酰胺基单体为在其结构中包含酰胺基、并且包含(甲基)丙烯酰基、乙烯基等的聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体的具体例,可列举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体;N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基的内酰胺系单体等。
源自含酰胺基单体的构成单元的含有比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为10重量份以下、更优选为0.1重量份~10重量份、进一步优选为0.3重量份~8重量份、特别优选为0.3重量份~5重量份、最优选为0.7重量份~4重量份。为这样的范围时,能够得到耐久性及粘合特性优异的薄玻璃树脂层叠体A及薄玻璃树脂层叠体片a。
上述含芳香环的(甲基)丙烯酸酯为在其结构中包含芳香环结构、并且包含(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳香环,可列举出苯环、萘环、或联苯环。作为含芳香环的(甲基)丙烯酸酯的具体例,例如,可列举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄基酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、聚苯乙烯基(甲基)丙烯酸酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯;羟基乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘基乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。
源自含芳香环的(甲基)丙烯酸酯的构成单元的含有比例相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份优选为25重量份以下、更优选为18重量份以下。为这样的范围时,能够得到耐久性优异的薄玻璃树脂层叠体A及薄玻璃树脂层叠体片a。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为100万~250万、更优选为120万~200万。为这样的范围时,能够得到耐久性、耐热性优异的薄玻璃树脂层叠体A及薄玻璃树脂层叠体片a。重均分子量根据利用GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定并通过聚苯乙烯换算算出的值来求出。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物可以通过任意适当的方法进行聚合而得到。
在1个实施方式中,构成粘合剂层的粘合剂还包含硅烷偶联剂。使用包含硅烷偶联剂的粘合剂时,能够形成耐久性优异的粘合剂层。作为硅烷偶联剂,可以使用具有任意适当的官能团的硅烷偶联剂。作为官能团,例如,可列举出乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、多硫基等。作为硅烷偶联剂的具体例,例如,可列举出乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含乙烯基的硅烷偶联剂;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷偶联剂;γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷偶联剂;γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含巯基的硅烷偶联剂;对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含苯乙烯基的硅烷偶联剂;γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂;双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含多硫基的硅烷偶联剂等。
另外,作为硅烷偶联剂,可以使用分子内具有多个烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂。具体而言,例如,可列举出信越化学株式会社制X-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056、X-41-1805、X-41-1818、X-41-1810、X-40-2651等。
硅烷偶联剂的含量相对于粘合剂中的基础聚合物100重量份优选为0.001重量份~5重量份、更优选为0.01重量份~1重量份、进一步优选为0.02重量份~1重量份。
在1个实施方式中,作为硅烷偶联剂,使用含硫醇基的硅烷偶联剂。使用含硫醇基的硅烷偶联剂时,能够形成耐久性及再加工性优异的粘合剂层。
在1个实施方式中,作为含硫醇基的硅烷偶联剂,使用低聚物型的含硫醇基的硅烷偶联剂。使用低聚物型的含硫醇基的硅烷偶联剂时,能够形成耐久性及再加工性特别优异的粘合剂层。此处,低聚物型是指单体的二聚体以上且低于100聚体程度的聚合物,作为低聚物型硅烷偶联剂的重均分子量,优选300~30000。作为低聚物型的含硫醇基的硅烷偶联剂,优选在分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基的低聚物型的含硫醇基的硅烷偶联剂。具体而言,例如,可列举出信越化学工业株式会社制的X-41-1805、X-41-1810、X-41-1818等。
上述含硫醇基的硅烷偶联剂的烷氧基甲硅烷基的数量没有特别限定,优选在分子内为2个以上。另外,上述含硫醇基的硅烷偶联剂的烷氧基的量在硅烷偶联剂中优选为10~60重量%、更优选为20~50重量%、进一步优选为20~40重量%。
烷氧基的种类没有限定,例如,可列举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等碳数1~6的烷氧基。这些之中,优选甲氧基、乙氧基,更优选甲氧基。另外,还优选一分子中包含甲氧基和乙氧基这两者。
上述含硫醇基的硅烷偶联剂的硫醇当量(巯基当量)优选为1000g/mol以下、更优选为800g/mol以下、更优选为700g/mol以下、更优选为500g/mol以下。另外,硫醇当量的下限值例如为200g/mol以上。
在1个实施方式中,构成粘合剂层的粘合剂还包含交联剂。作为交联剂,可以使用有机系交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机系交联剂,可列举出异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂、亚胺系交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物进行共价结合或配位结合而成的。作为交联剂,优选异氰酸酯系交联剂和/或过氧化物系交联剂,更优选组合使用异氰酸酯系交联剂和过氧化物系交联剂。
作为异氰酸酯系交联剂,可以使用具有至少2个异氰酸酯基的化合物。例如,使用通常氨基甲酸酯化反应中所用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为脂肪族多异氰酸酯,例如,可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为脂环族异氰酸酯,例如,可列举出1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为芳香族二异氰酸酯,例如,可列举出亚苯基二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
另外,作为异氰酸酯系交联剂,可列举出上述二异氰酸酯的多聚体(二聚体、三聚体、5聚体等)与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性体、脲改性体、缩二脲改性体、脲基甲酸酯改性体、异氰脲酸酯改性体、碳二亚胺改性体等。
作为异氰酸酯系交联剂的市售品,例如,可列举出Nippon PolyurethaneIndustry Co.,Ltd.制的、商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“CORONATE L”、“CORONATE HL”、“CORONATE HX”、三井化学株式会社制的商品名“TAKENATE D-110N”、“TAKENATE D-120N”、“TAKENATE D-140N”、“TAKENATE D-160N”、“TAKENATE D-165N”、“TAKENATE D-170HN”、“TAKENATE D-178N”、“TAKENATE 500”、“TAKENATE 600”等。这些化合物可以单独使用,另外,也可以混合使用2种以上。
在1个实施方式中,作为异氰酸酯系交联剂,优选脂肪族多异氰酸酯及为其改性体的脂肪族多异氰酸酯系化合物。使用脂肪族多异氰酸酯系化合物时,交联结构富于柔软性、容易缓和伴随粘合剂层的膨胀/收缩的应力,能够形成耐久性及粘合特性优异的粘合剂层。作为脂肪族多异氰酸酯系化合物,特别优选六亚甲基二异氰酸酯或其改性体。
作为上述过氧化物系交联剂,优选使用1分钟半衰期温度为80℃~160℃的过氧化物,更优选使用为90℃~140℃的过氧化物。作为过氧化物系交联剂的具体例,例如,可列举出过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度:90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度:92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:103.5℃)、过氧化特戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度:109.1℃)、过氧化特戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度:117.4℃)、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯(1分钟半衰期温度:124.3℃)、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物(1分钟半衰期温度:128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度:136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度:149.2℃)等。其中,特别是从交联反应效率优异的方面出发,优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度:92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度:116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度:130.0℃)等。需要说明的是,过氧化物的半衰期为表示过氧化物的分解速度的指标,是指过氧化物的残存量变为一半为止的时间。关于用于以任意时间得到半衰期的分解温度、任意的温度下的半衰期时间,记载于制造商目录等,例如,记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。
交联剂的含量相对于基础聚合物100重量份优选为0.01重量份~3重量份、更优选为0.02重量份~2重量份、进一步优选为0.03重量份~1重量份。为这样的范围时,能够形成具有适当的蠕变特性、弹性模量等的粘合剂层。
在1个实施方式中,构成粘合剂层的粘合剂还包含任意适当的离子性化合物。作为离子性化合物,例如,可以使用日本特开2015-4861号公报中记载的化合物。其中,优选(全氟烷基磺酰基)酰亚胺锂盐,更优选双(三氟甲烷磺酰基酰亚胺)锂。另外,离子性化合物的含量相对于基础聚合物100重量份优选为10重量份以下、更优选为5重量份以下。
上述粘合剂层还可以包含任意适当的其他添加物。作为添加剂,例如,可列举出聚丙二醇等聚亚烷基二醇的聚醚化合物、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、防老剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、颗粒状物、箔状物等。
A-2.树脂层
上述树脂层由任意适当的树脂构成。作为形成树脂层的树脂,例如,可列举出聚乙烯醇(PVA)系树脂、聚烯烃系树脂、环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、聚砜系树脂、乙酸酯系树脂、环氧系树脂、有机硅系树脂、聚芳酯系树脂、聚砜系树脂、聚醚酰亚胺系树脂、环氧系树脂、氨基甲酸酯系树脂、有机硅系树脂等。在1个实施方式中,作为上述树脂层,使用光学薄膜。作为光学薄膜,例如,可列举出偏光板(具有偏光功能的光学薄膜)、相位差板、各向同性薄膜等。
(偏光板)
在1个实施方式中,上述树脂层为偏光板。在树脂层为包含偏光件(特别是由乙烯醇系树脂薄膜构成的偏光件)的偏光板的情况下,根据现有技术,将对薄玻璃树脂层叠体A进行激光加工而得到的薄玻璃树脂层叠体片a贴接于被粘物时的气泡产生显著。根据本发明的制造方法,即使对具备偏光板的薄玻璃树脂层叠体A进行加工,也可抑制如上所述的气泡的产生。即,本发明的制造方法对具备偏光板的薄玻璃树脂层叠体A的加工特别有用。
上述偏光板具备偏光件。上述偏光板优选在偏光件的单侧或两侧还具备保护薄膜。
(偏光件)
上述偏光件的厚度没有特别限制,可以根据目的采用适当的厚度。该厚度代表性的是1μm~80μm左右。在1个实施方式中,使用薄型的偏光件,该偏光件的厚度优选为20μm以下、更优选为15μm以下、进一步优选为10μm以下、特别优选为6μm以下。通过使用这样薄的偏光件,能够得到薄型的光学层叠体。
上述偏光件优选在波长380nm~780nm的任意波长下显示吸收二色性。偏光件的单体透射率优选为40.0%以上、更优选为41.0%以上、进一步优选为42.0%以上、特别优选为43.0%以上。偏光件的偏光度优选为99.8%以上、更优选为99.9%以上、进一步优选为99.95%以上。
优选上述偏光件为碘系偏光件。更详细而言,上述偏光件可由包含碘的聚乙烯醇系树脂(以下称为“PVA系树脂”)薄膜构成。
作为形成上述PVA系树脂薄膜的PVA系树脂,可采用任意适当的树脂。例如,可列举出聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得到。乙烯-乙烯醇共聚物通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得到。PVA系树脂的皂化度通常为85摩尔%~100摩尔%、优选为95.0摩尔%~99.95摩尔%、进一步优选为99.0摩尔%~99.93摩尔%。皂化度可以依据JIS K6726-1994来求出。通过使用这样的皂化度的PVA系树脂,可得到耐久性优异的偏光件。皂化度过高的情况下,有发生凝胶化的担心。
PVA系树脂的平均聚合度可以根据目的来适当选择。平均聚合度通常为1000~10000、优选为1200~5000、进一步优选为1500~4500。需要说明的是,平均聚合度可以依据JIS K6726-1994来求出。
作为上述偏光件的制造方法,例如,可列举出对PVA系树脂薄膜自身进行拉伸、染色的方法(I);对具有树脂基材和聚乙烯醇系树脂层的层叠体(i)进行拉伸、染色的方法(II)等。方法(I)为本领域业界中公知惯用的方法,因此省略详细的说明。上述制造方法(II)优选包括对具有树脂基材和在该树脂基材的单侧形成的聚乙烯醇系树脂层的层叠体(i)进行拉伸、染色,在该树脂基材上制作偏光件的工序。层叠体(i)可以在树脂基材上涂布包含聚乙烯醇系树脂的涂布液并干燥而形成。另外,层叠体(i)也可以将聚乙烯醇系树脂膜转印至树脂基材上而形成。上述制造方法(II)的详情例如记载于日本特开2012-73580号公报中,该公报作为参考被援引至本说明书中。
(保护薄膜)
作为上述保护薄膜,可采用任意适当的树脂薄膜。作为保护薄膜的形成材料,例如,可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯系树脂、三乙酸纤维素(TAC)等纤维素系树脂、降冰片烯系树脂等环烯烃系树脂、聚乙烯、聚丙烯等烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂等。
在1个实施方式中,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,使用具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸系树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)例如记载于日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报中。这些记载作为参考被援引至本说明书中。
优选的是,构成上述保护薄膜的树脂薄膜具有紫外线吸收能力。这样的树脂薄膜例如可以通过包含任意适当的紫外线吸收剂来得到。作为紫外线吸收剂的具体例,例如,可列举出氧化二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物、三嗪系化合物等。
上述树脂薄膜中的紫外线吸收剂的含有比例相对于树脂薄膜100重量份优选为0.01重量份~30重量份、更优选为0.1重量份~5重量份。为这样的范围时,能够形成具有足够的紫外线吸收能力的保护薄膜,并且能够得到可有效地保护上述薄玻璃的偏光板。
构成上述保护薄膜的树脂薄膜通过任意适当的方法来制膜。作为制膜方法,例如,可列举出熔融挤出法、溶液浇铸法(溶液流延法)、压延法、压缩成形法等。这些之中,优选熔融挤出法。另外,树脂薄膜可以实施拉伸处理。
上述保护薄膜与上述偏光件借助任意适当的粘接剂层层叠。偏光件制作时使用的树脂基材可在将保护薄膜和偏光件层叠之前、或层叠之后剥离。
上述保护薄膜的厚度优选为5μm~55μm、更优选为10μm~50μm、进一步优选为15μm~45μm。
A-3.薄玻璃
上述薄玻璃为板状时,可以采用任意适当的薄玻璃。对于上述薄玻璃的依据组成的分类,例如,可列举出钠钙玻璃、硼酸盐玻璃、硅铝酸盐玻璃、石英玻璃等。另外,对于依据碱成分的分类,可列举出无碱玻璃、低碱玻璃。上述玻璃的碱金属成分(例如,Na2O、K2O、Li2O)的含量优选为15重量%以下、进一步优选为10重量%以下。
上述薄玻璃的厚度为100μm以下,优选为80μm以下、更优选为50μm以下、进一步优选为40μm以下、特别优选为35μm以下。上述薄玻璃的厚度的下限优选为5μm以上、更优选为10μm以上。
上述薄玻璃在波长550nm下的透光率优选为85%以上。上述薄玻璃在波长550nm下的折射率优选为1.4~1.65。
上述薄玻璃的密度优选为2.3g/cm3~3.0g/cm3,进一步优选为2.3g/cm3~2.7g/cm3。为上述范围的薄玻璃时,可得到轻量的光学层叠体。
上述薄玻璃的成形方法可采用任意适当的方法。代表性的是,如下来制作上述薄玻璃:将包含二氧化硅和/或氧化铝等主原料、芒硝和/或锑氧化物等消泡剂、以及碳等还原剂的混合物在1400℃~1600℃的温度下熔融,成形为薄板状后,进行冷却,由此制作上述薄玻璃。作为上述薄玻璃的成形方法,例如,可列举出流孔下引法(Slot Down Draw)法、熔融法、浮法等。通过这些方法成形为板状的薄玻璃为了薄板化或提高平滑性,也可以根据需要利用氢氟酸等溶剂进行化学研磨。
上述薄玻璃可以直接使用市售的薄玻璃,或者也可以将市售的薄玻璃研磨成期望的厚度来使用。作为市售的薄玻璃,例如,可列举出Corning Incorporated制“7059”、“1737”或“EAGLE2000”、旭硝子株式会社制“AN100”、NH Techno Glass制“NA-35”、日本电气硝子株式会社制“OA-10”、SCHOTT公司制“D263”或“AF45”等。
A-4.激光加工
在将薄玻璃树脂层叠体A供于激光加工的工序中,可使用任意适当的激光,利用激光对薄玻璃树脂层叠体A进行切断。本发明中,通过激光加工对薄玻璃树脂层叠体A进行切断,由此能够兼顾生产节拍和薄玻璃树脂层叠体片a的端面品质。另外,端面品质优异的薄玻璃树脂层叠体片a在不易破损、处理性优异的方面有利。
在将薄玻璃树脂层叠体A供于激光加工的工序中,利用激光对薄玻璃树脂层叠体A沿切断预定线设置加工痕,由此能够对薄玻璃树脂层叠体A进行切断。加工痕可以沿着切断预定线设置为孔眼状,也可以设置为连续线。另外,加工痕可以为贯通各层的贯通孔,也可以为非贯通孔。根据需要(例如,将加工痕设置为孔眼状的情况下,加工痕为非贯通孔的情况下),在激光加工后施加外力从而将薄玻璃树脂层叠体A割断。
作为激光,例如,可列举出CO2激光、准分子激光等气体激光;YAG激光等固体激光;半导体激光等。
在1个实施方式中,将薄玻璃树脂层叠体A供于激光加工的工序包括:对薄玻璃表面照射激光的工序和对树脂层表面照射激光的工序。优选树脂层中使用的激光与薄玻璃中使用的激光为不同的激光。在该工序中,通过利用激光在各层设置加工痕,能够对薄玻璃树脂层叠体A进行切断。
作为对薄玻璃的激光照射中所用的激光,优选使用超短脉冲激光。自超短脉冲激光振荡的激光的波长优选为500nm~2500nm。该激光的脉冲宽度优选为100皮秒以下、更优选为50皮秒以下。该激光的振荡形态可以为单脉冲振荡,也可以为脉冲串模式(burstmode)的多脉冲振荡。
作为对树脂层的激光照射中所用的激光,例如,可列举出CO2激光、CO激光、可见光脉冲激光、紫外线脉冲激光等。作为可见光脉冲激光及紫外线脉冲激光,例如,可列举出振荡激光的波长为532nm、355nm、349nm或266nm(以Nd:YAG、Nd:YLF、或YVO4为介质的固体激光源的高次谐波)的激光、振荡激光的波长为351nm、248nm、222nm、193nm或157nm的准分子激光、振荡激光的波长为157nm的F2激光等。另外,作为激光,可以使用振荡激光的波长为紫外区域以外、并且脉冲幅度为飞秒或皮秒级的脉冲激光。对树脂层的激光照射中所用的激光的振荡方式可以为脉冲振荡,也可以为连续振荡。该激光的空间强度分布可以为高斯分布,也可以为平顶分布。
对树脂层的激光照射位置的光斑直径优选为300μm以下、更优选为200μm以下。
如上所述,使用超短脉冲激光对薄玻璃进行切断时,能够防止对薄玻璃造成裂纹等损伤,能够对薄玻璃树脂层叠体A进行切断。另外,通过对树脂层使用CO2激光等而不使用超短脉冲激光,能够防止树脂层的热劣化。
在1个实施方式中,对薄玻璃照射超短脉冲激光后,对树脂层照射上述激光。如此操作时,能够更有效地防止树脂层的热劣化。
加工痕(贯通孔或被贯通孔)被设置为孔眼状的情况下,加工痕的间距优选为10μm以下、更优选为5μm以下。为这样的范围时,能够良好地进行割断。
在激光加工后对薄玻璃树脂层叠体A进行割断的情况下,作为割断的方法,例如,可列举出机械折断(山折)、利用红外光的加工痕附近部位的加热、利用超声波辊的振动附加、利用吸盘的吸附及上提等。
B.薄玻璃树脂层叠体片a
在1个实施方式中,提供薄玻璃树脂层叠体片a。该薄玻璃树脂层叠体片a为通过上述制造方法制造的层叠体片,即,是通过激光加工对上述薄玻璃树脂层叠体A(依次具备薄玻璃、树脂层和粘合剂层,并且上述粘合剂层的厚度(μm)与该粘合剂层的蠕变特性(μm/Hr)具有(厚度(μm))×蠕变特性(μm/Hr)≥2500(μm·μm/Hr)的关系的树脂层叠体)进行切断而得到的层叠体片。这样的薄玻璃树脂层叠体片a在贴接于被粘物时不易在粘合剂层产生气泡,是优选的。
实施例
以下,通过实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例限定。在实施例中,只要没有特别说明,则“份”及“%”为重量基准。
[制造例1]粘合剂(1)的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中,投入含有丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1重量份的单体混合物。进而,相对于前述单体混合物(固体成分)100重量份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈0.1重量份与乙酸乙酯100重量份一起投入,一边缓慢搅拌一边导入氮气并进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持为55℃附近,进行8小时聚合反应,从而制备重均分子量(Mw)156万、Mw/Mn3.2的丙烯酸系聚合物的溶液。
相对于丙烯酸系聚合物的溶液的固体成分100重量份,配混异氰酸酯交联剂(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE D160N”、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.1重量份、过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制、商品名“NYPER BMT40SV”)0.3重量份、及含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(综研化学株式会社制、商品名“A-100”)0.3重量份、聚醚化合物(KANEKACORPORATION制、商品名“Silyl SAT10”、具有反应性甲硅烷基的聚醚化合物)0.1重量份,得到丙烯酸系粘合剂(1)。
[制造例2]粘合剂(2)的制备
在具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,将丙烯酸丁酯99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1.0重量份及2,2’-偶氮双异丁腈0.3重量份与乙酸乙酯一起加入,在氮气气流下、于60℃进行4小时反应后,向该反应液中加入乙酸乙酯,得到含有重均分子量165万的丙烯酸系聚合物的溶液。
相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100重量份,配混过氧化二苯甲酰(日本油脂株式会社制、商品名“NYPER BO-Y”)0.3重量份、三羟甲基丙烷二甲苯二异氰酸酯(MITSUITAKEDA CHEMICALS,INC.制、商品名“TAKENATE D110N”)0.02重量份、和含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(综研化学株式会社制、商品名“A-100”)0.2重量份,得到丙烯酸系粘合剂(2)。
[制造例3]粘合剂(3)的制备
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的4口烧瓶中,将丙烯酸丁酯81.9重量份、丙烯酸苄酯13重量份、丙烯酸5重量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.1重量份、2,2’-偶氮双异丁腈0.1重量份与乙酸乙酯100份一起投入(单体的浓度50%),一边缓慢搅拌一边导入氮气并进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持为55℃附近,进行8小时聚合反应,制备重均分子量(Mw)200万、Mw/Mn=2.9的丙烯酸系聚合物的溶液。
相对于丙烯酸系聚合物溶液的固体成分100份,配混异氰酸酯交联剂(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.制商品名“CORONATE L”、三羟甲基丙烷的甲苯二异氰酸酯的加合体)0.45重量份及过氧化苯甲酰(日本油脂社制、商品名“NYPER BMT”)0.1重量份、及硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制、商品名“KBM403”)0.1重量份,制备丙烯酸系粘合剂(3)。
[制造例4]树脂层(偏光板)(1)的制作
使用厚度75μm的聚乙烯醇薄膜(KURARAY CO.,LTD制、商品名“VF-PS7500”、宽度1000mm),在30℃的纯水中浸渍60秒钟并进行拉伸至拉伸倍率2.5倍。接着,在30℃的碘水溶液(重量比:纯水/碘(I)/碘化钾(KI)=100/0.01/1)中进行45秒钟染色。其后,在4重量%硼酸水溶液中以拉伸倍率成为5.8倍的方式进行拉伸。拉伸后,在纯水中浸渍10秒钟后,在保持薄膜的张力的状态下于50℃进行3分钟干燥,得到偏光件。该偏光件的厚度为25μm。
在保护薄膜(三乙酸纤维素(TAC)薄膜、厚度:30μm)上形成厚度0.5μm的氨基甲酸酯系易粘接剂层后,在该易粘接剂层上,使用MCD涂布机(富士机械株式会社制)(槽(cell)形状:蜂窝、凹版辊线数:1000根/英寸、旋转速度140%/对线速),以粘接剂层的厚度成为0.5μm的方式涂布上述活性能量射线固化型粘接剂。接着,借助前述粘接剂,利用辊压机将上述透明保护薄膜贴合于上述偏光件的两面。其后,使用IR加热器,从贴合的透明保护薄膜的两侧加温至50℃,对两面照射上述紫外线而使活性能量射线固化型粘接剂固化。进而,在70℃下进行3分钟热风干燥,得到在偏光件的两面具有保护薄膜的偏光板(1)。对于贴合的线速度,以25m/分钟来进行。
[制造例5]树脂层(偏光板)(2)的制作
作为热塑性树脂基材,准备具有7摩尔%间苯二甲酸单元的非晶质的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下也称为“PET”。)(IPA共聚PET)薄膜(厚度:100μm),对表面实施电晕处理(58W/m2/分钟)。另一方面,准备添加有1wt%的乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业株式会社制、商品名:GOHSEFIMER Z200(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰基化度:5摩尔%)的PVA(聚合度4200、皂化度99.2%),准备PVA系树脂为5.5wt%的PVA水溶液的涂布液,以干燥后的膜厚成为12μm的方式进行涂布,在60℃的气氛下通过热风干燥进行10分钟干燥,制作在基材上设置有PVA系树脂的层的层叠体。
接着,将该层叠体首先在空气中在130℃下进行自由端拉伸(空中辅助拉伸)至1.8倍,生成拉伸层叠体。接着,将拉伸层叠体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟,由此进行使拉伸层叠体中所含的PVA分子进行了取向的PVA层不溶化的工序。本工序的硼酸不溶化水溶液中,将硼酸含量设为相对于水100重量份为3重量份。通过对该拉伸层叠体进行染色,生成着色层叠体。着色层叠体是如下得到的层叠体:将拉伸层叠体在液温30℃的包含碘及碘化钾的染色液中以构成最终生成的偏光件的PVA层的单体透射率成为40~44%的方式浸渍任意时间,由此利用碘将拉伸层叠体中所含的PVA层染色,由此得到。本工序中,染色液以水为溶剂、将碘浓度设为0.1~0.4重量%的范围内、将碘化钾浓度设为0.7~2.8重量%的范围内。碘与碘化钾的浓度的比为1比7。接着,进行下述工序:将着色层叠体在30℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟,对吸附有碘的PVA层的PVA分子彼此实施交联处理。本工序的硼酸交联水溶液中,将硼酸含量设为相对于水100重量份为3重量份,将碘化钾含量设为相对于水100重量份为3重量份。
进而,将得到的着色层叠体在硼酸水溶液中在拉伸温度70℃下沿与之前的空气中的拉伸同样的方向拉伸至3.05倍(硼酸水中拉伸),得到最终的拉伸倍率为5.50倍的光学薄膜层叠体。将光学薄膜层叠体从硼酸水溶液中取出,用碘化钾含量相对于水100重量份为4重量份的水溶液对附着于PVA层的表面的硼酸进行清洗。通过基于60℃的温风的干燥工序对经清洗的光学薄膜层叠体进行干燥。得到的光学薄膜层叠体中所含的偏光件的厚度为5μm。
使具有戊二酰亚胺环单元的甲基丙烯酸类树脂粒料在100.5kPa、100℃下干燥12小时,使用单螺杆挤出机以模温度270℃从T模中挤出而成形为薄膜状。对该薄膜沿输送方向(MD方向)在比树脂的Tg高10℃的气氛下进行拉伸,接着沿与薄膜输送方向正交的方向(TD方向)在比树脂的Tg高7℃的气氛下进行拉伸,得到厚度40μm的丙烯酸系薄膜。
将N-羟基乙基丙烯酰胺HEAA(兴人株式会社制)35重量份、N-丙烯酰基吗啉ACMO(兴人株式会社制)45重量份、聚丙二醇二丙烯酸酯TPGDA(东亚合成株式会社制、商品名“ARONIX M-220”)25重量份、光聚合性引发剂(Ciba Specialty Chemicals Inc.制、商品名“Irgacure 184”)3重量份和另一光聚合引发剂(日本化药株式会社制、商品名“KAYACUREDETX-S”)1.5重量份混合,得到固化型粘接剂。
将上述固化型粘接剂涂布于在热塑性树脂基材上制作的上述偏光件上以使涂布厚度为约1μm。接着,使上述丙烯酸系薄膜贴合于粘接剂涂布层上。从热塑性树脂基材侧使用传送带式UV照射装置(fusion公司制)照射峰UV照度;1600mW/cm2、UV累积光量;1000mJ/cm2(波长380~440nm)的紫外线而使粘接剂固化,进而在70℃下进行2分钟干燥。最后从层叠有丙烯酸系薄膜、偏光件、PET薄膜的层叠体,将PET薄膜剥离而得到偏光板(2)。
[实施例1]
借助粘接剂使玻璃薄膜(日本电气硝子株式会社制、商品名“OA10”厚度:100μm)和上述偏光板(1)贴合。接着,将上述粘合剂(1)以干燥后的厚度成为30μm的方式涂布于该偏光板上,得到具有薄玻璃(100μm)/树脂层(偏光板(1))/粘合剂层(30μm)的薄玻璃树脂层叠体A。
将该薄玻璃树脂层叠体A供于激光加工,得到薄玻璃树脂层叠体片a。激光加工的条件如下。
使薄玻璃树脂层叠体A的粘合剂层为上面,设置在工作台上,用CO2激光(KEYENCECORPORATION制、ML-G9321、250kHz、输出40%、速度500mm/s、pass次数2次),沿与薄玻璃树脂层叠体片a的尺寸对应的切断线将粘合剂层及树脂层去除,对薄玻璃树脂层叠体A进行半切割。
接着,使薄玻璃面侧为上面,设置在工作台上,用脉冲激光(レディエンス社制、脉冲照射时间350fs、125KHz、波长1053nm、输出10W、速度、200mm/s、pass次数12次),沿切断线将玻璃层去除,对薄玻璃树脂层叠体A进行切断。
[实施例2]
将粘合剂层的厚度设为40μm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[实施例3]
使用粘合剂(2)代替粘合剂(1)、且将粘合剂层的厚度设为20μm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[实施例4]
使用粘合剂(2)代替粘合剂(1),除此以外,与实施例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[实施例5]
使用偏光板(2)代替偏光板(1),除此以外,与实施例3同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[比较例1]
使用粘合剂(3)代替粘合剂(1),且将粘合剂层的厚度设为20μm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[比较例2]
将粘合剂层的厚度设为20μm,除此以外,与实施例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[比较例3]
使用偏光板(2)代替偏光板(1),除此以外,与比较例2同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于与实施例1同样的激光加工。
[比较例4]
与比较例1同样地操作,得到薄玻璃树脂层叠体A。将该薄玻璃树脂层叠体A供于端铣刀加工。端铣刀加工的条件如下。
将薄玻璃树脂层叠体A冲裁成规定的尺寸,使40张经冲裁的层叠体重叠而作为工件。在将工件用夹具(治具)夹持的状态下、利用端铣刀加工,对工件的外周面进行切削加工。此处,端铣刀的刀片的刀片角度为10°,刀片数为6片刀片。切削条件为:转速为30000rpm、压入量为0.15mm、输送速度为1440mm/分钟、切削次数为1次。
[参考例1]
在玻璃薄膜(日本电气硝子株式会社制、商品名“OA10”厚度:100μm)上,以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布粘合剂(3),得到层叠体。将得到的层叠体供于与实施例1同样的激光加工。
[参考例2]
在偏光板(1)上以干燥后的厚度成为20μm的方式涂布粘合剂(3),得到层叠体。将得到的层叠体供于与实施例1同样的激光加工。
<评价>
对实施例、比较例及参考例,将在激光加工(或端铣刀加工)后得到的层叠体片供于以下的评价。将结果示于1。
(1)粘合剂层的蠕变特性
在厚度30μm的TAC薄膜上,利用各实验例中使用的粘合剂,形成厚度为20μm的粘合剂层,得到粘合薄膜。将该粘合薄膜切成10mm×30mm的尺寸,将该粘合薄膜的上端部10mm×10mm借助粘合剂层贴接于SUS板,在50℃、5个大气压的条件下进行15分钟高压釜处理。测定使该粘合薄膜的下端部负荷500g的载荷并放置1小时时载荷负荷前后的该粘合薄膜与SUS板的偏移宽度,作为蠕变值。
(2)粘合剂层的弹性模量
用各实验例中使用的粘合剂形成粘合剂层,层叠该粘合剂层,制作厚度约1.5mm的试验样品。将该试验样品冲裁成直径7.9mm的圆盘状,夹持于平行板间,使用RheometricScientific公司制“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”,利用以下的条件进行动态粘弹性测定,根据测定结果,读取25℃下粘合剂层的储能模量G’。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定温度:-40℃~150℃
升温速度:5℃/分钟
(3)端面品质
准备60cm×110cm的薄玻璃树脂层叠体片a,将粘合剂层面设为凹面进行图2所示那样的2点弯曲试验。将在层叠体产生裂纹时的2点间距离L为100mm以下、且层叠体片不因裂纹而分割者记为合格(表中为“〇”)。
(4)边缘气泡
准备20cm□的薄玻璃树脂层叠体片a,借助粘合剂层用辊将层叠体片a贴合于30cm□的板玻璃的中央。接着,通过目视观察贴合的层叠体a的4边的边缘,数出确认到气泡的边的个数。
[表1]
由表1明确可知,根据本发明的制造方法,能够得到端面品质优异、并且在贴接时不易产生气泡的薄玻璃树脂层叠体片。另外,在不具有树脂层的层叠体(薄玻璃/粘合剂层;参考例1)、不具有薄玻璃的层叠体(树脂层(偏光板)/粘合剂层;参考例2)中,尽管具有与比较例同等的粘合剂层,但在贴接时不易产生气泡。根据这些参考例可知,本申请发明为解决薄玻璃树脂层叠体片a(薄玻璃/树脂层/粘合剂层)制造中特有的问题的发明。
附图标记说明
10 薄玻璃
20 树脂层
30 粘合剂层
Claims (7)
1.一种薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其包括将薄玻璃树脂层叠体供于激光加工而进行切断的工序,所述薄玻璃树脂层叠体依次具备:厚度为100μm以下的薄玻璃、树脂层、和粘合剂层,
该粘合剂层的厚度(μm)与该粘合剂层的蠕变特性(μm/Hr)具有(厚度(μm))2×蠕变特性(μm/Hr)≥50×103(μm2·μm/Hr)的关系。
2.根据权利要求1所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,所述粘合剂层的厚度为10μm以上。
3.根据权利要求1或2所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,所述粘合剂层的蠕变特性为100μm/Hr以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,所述树脂层为偏光板。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,所述将薄玻璃树脂层叠体供于激光加工而进行切断的工序包括:对薄玻璃表面照射激光的工序和对树脂层表面照射激光的工序,树脂层中使用的激光与薄玻璃中使用的激光为不同的激光。
6.根据权利要求5所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,对薄玻璃的激光照射中所用的激光为超短脉冲激光。
7.根据权利要求5或6所述的薄玻璃树脂层叠体片的制造方法,其中,对树脂层的激光照射中所用的激光为CO2激光、CO激光、可见光脉冲激光或紫外线脉冲激光。
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